專利名稱：一種雜多酸催化劑的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雜多酸催化劑的回收方法。
雜多酸是由二種或二種以上含氧酸縮合而成的多酸的一種，其雜多陰離子由原子(X)、多原子(M)和氧原子組成，具有多種特定結(jié)構(gòu)。雜多酸中的H+可由各種抗衡陽離子取代形成雜多酸鹽。
涉及的具有Keggin型結(jié)構(gòu)的雜多酸，它的通式為H80-12m-n+[Xn+M12m+1O40]-(80-12m-n)]]>式中X代表P、Si等元素；M代表Mo、W等元素。
Keggin型結(jié)構(gòu)的雜多酸有磷鉬酸(H3PMo12O40)、磷鎢酸(H3PW12O40)、硅鉬酸(H4SiMo12O40)、硅鎢酸(H4SiW12O40)等。
目前還沒有聚氧四甲撐二醇合成工藝中的雜多酸的回收方法。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是，以雜多酸為催化劑、四氫呋喃為原料的連續(xù)合成聚氧四甲撐二醇工藝中的出口液進行蒸發(fā)，溶解微量雜多酸的四氫呋喃相經(jīng)蒸發(fā)回收四氫呋喃后，得到聚氧四甲撐二醇粗產(chǎn)品，其中含聚氧四甲撐二醇和四氫呋喃及雜多酸等。用非極性烴類溶劑對聚氧四甲撐二醇粗產(chǎn)品進行萃取，通過沉降或離心分離得到澄清的聚氧四甲撐二醇溶液和沉淀析出物。該沉淀析出物為粘度1500～3000厘泊的褐色粘稠狀物質(zhì)，其中含雜多酸60～70wt.％，其余為聚氧四甲撐二醇和溶劑等。雜多酸的回收是用雜多酸的催化解聚聚氧四甲撐二醇的原理，把伴隨雜多酸存在的聚氧四甲撐二醇分解成四氫呋喃，溶劑同解聚過程的四氫呋喃一起蒸發(fā)，達到同雜多酸分離的目的。采用釜式反應(yīng)器，在一定溫度下，在連續(xù)加入共沸溶劑的情況下，在常壓或減壓下將生成的四氫呋喃和溶劑蒸發(fā)后進行冷凝回收。反應(yīng)溫度為80～300℃。最終的殘留物雜多酸變成一觸即碎的雜多酸固體，用四氫呋喃溶解時即形成二相催化反應(yīng)體系?；厥盏乃臍溥秽腿軇┙?jīng)過精制可回用。
本發(fā)明回收的雜多酸是由2種或2種以上含氧酸縮合而成的多酸之一，具有Keggin型結(jié)構(gòu)，其化合物的通式為H80-12m-n+[Xn+M12m+O40]-(80-12m-n),]]>式中，X代表P、Si等元素，M代表Mo、W等元素。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是，以四氫呋喃為原料一步法合成聚氧四甲撐二醇，部分溶于四氫呋喃相中雜多酸催化劑經(jīng)四氫呋喃蒸發(fā)回收、用溶劑萃取與聚氧四甲撐二醇分離后得到雜多酸催化劑為主的沉淀析出物，其特征在于，將沉淀析出物加熱，催化降解，得到固體雜多酸催化劑。
雜多酸是由2種或2種以上含氧酸縮合而成的多酸之一，具有Keggin型結(jié)構(gòu)，其化合物的通式為H80-12m-n+[Xm+M12m+O40]-(80-12m-n)]]>式中X代表P、Si等元素；M代表Mo、W等元素。
回收處理溫度是80～300℃。
回收處理過程中加入共沸劑。
回收處理裝置是釜式反應(yīng)器。
回收處理裝置中壓力是常壓。
回收處理裝置中壓力是74665～94660Pa。
本發(fā)明的有益效果是，雜多酸的回收率高，降低成本。
實施例2按實施例1的方法，對100g含H3PW12O4063.1wt.％的離心沉淀物進行解聚。將它置于壓力為85329Pa、冷凝器中循環(huán)水溫度為15℃的三口園底燒瓶內(nèi)，用油浴加熱至110℃，恒溫1h得到固體殘留物63.0g H3PW12O40。
權(quán)利要求
1.一種雜多酸催化劑的回收方法，以四氫呋喃為原料一步法合成聚氧四甲撐二醇，部分溶于四氫呋喃相中雜多酸催化劑經(jīng)四氫呋喃蒸發(fā)回收、用溶劑萃取與聚氧四甲撐二醇分離后得到以雜多酸催化劑為主的沉淀析出物，其特征在于，將沉淀析出物加熱，催化降解，得到固體雜多酸催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利1所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，雜多酸是由2種或2種以上含氧酸縮合而成的多酸之一，具有Keggin型結(jié)構(gòu)，其化合物的通式為H80-12m-n+[Xn+1M12m+O40]-(80-12m-n)]]>式中X代表P、Si等元素；M代表Mo、W等元素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，回收處理裝置是釜式反應(yīng)器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，回收處理溫度是50～300℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，回收處理過程中加入共沸劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、3所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，回收處理裝置中壓力是常壓。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、3所述的一種雜多酸催化劑的回收方法，其特征在于，回收處理裝置中壓力是74665～94660Pa。
全文摘要
一種雜多酸催化劑的回收方法,是將在雜多酸為催化劑、四氫呋喃為原料的連續(xù)合成聚氧四甲撐二醇工藝中得到的以雜多酸為主要組分的并含有聚氧四甲撐二醇及溶劑的粘稠狀混合物加熱,進行催化降解,得到固體雜多酸催化劑。本發(fā)明的有益效果是,雜多酸的回收率高,降低成本。
文檔編號B01J27/199GK1354044SQ01138838
公開日2002年6月19日 申請日期2001年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月15日
發(fā)明者蔡天錫, 孫琢璉, 賀民, 張有家, 于李強, 呂濤 申請人:大連理工大學(xué)