專(zhuān)利名稱(chēng)：非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法
涉及領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種失活加氫精制催化劑的再生處理方法，具體地說(shuō)，是非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法。
背景技術(shù)：
非貴金屬加氫精制催化劑是一種使用量較大的催化劑，用于石油加工行業(yè)，適用于各種餾分油的精制及潤(rùn)滑油補(bǔ)充精制。在精制過(guò)程中，含有非貴金屬和載體材料的催化劑在一定的溫度壓力下，在反應(yīng)器中經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)之后，催化劑表面因積炭覆蓋和金屬雜質(zhì)覆蓋導(dǎo)致催化劑活性降低。催化劑表面積炭可以通過(guò)燒焦得以再生，但對(duì)因金屬沉積引起的催化劑失活，通過(guò)燒焦是不能除去的，這些金屬雜質(zhì)沉積在催化劑表面，堵塞催化劑內(nèi)微孔或縮小了孔徑，使催化劑有效活性表面積下降，直接影響化學(xué)吸附反應(yīng)過(guò)程。由于金屬沉積引起的中毒是永久性的中毒，催化劑完全失活后，就只有更換新的催化劑。如何使更換出的失活催化劑有效地恢復(fù)活性，使其可以回到裝置中繼續(xù)使用，成為我們研究的課題。
現(xiàn)有技術(shù)中已報(bào)道過(guò)一些失活催化劑的再利用方法。
CN1245091A中公開(kāi)了一種含Y型沸石的失活催化劑的再處理方法，該方法是將失活催化劑用一種含有Na2O源以及非強(qiáng)制選擇的NaCl的水溶液在80-100℃下處理10-30小時(shí)，優(yōu)選的是在90-100℃下處理14-24小時(shí)，其中失活催化劑∶Na2O∶NaCl∶H2O的重量比為1∶(0.01-0.3)∶(0-0.1)∶(0.3-3)；該方法再處理后提高了催化劑活性，降低了重金屬釩的含量，而其物理性質(zhì)沒(méi)有明顯損壞，可以繼續(xù)作為催化裂化催化劑再使用。
CN1110193A中公開(kāi)了一種失活的M0-Bi-Fe系氨氧化催化劑的激活再生方法，在失活的催化劑中加入含有NH#_[4]+[+]的鉬化合物，加入量根據(jù)失活催化劑中鉬元素?fù)p失量的測(cè)定值計(jì)算決定?；旌暇鶆蚝笾糜诹骰苍偕骰虮簾D(zhuǎn)爐中進(jìn)行焙燒，焙燒同時(shí)通入氮?dú)?、空氣混合氣體，氮?dú)狻每諝猓?∶(0.5-5.0)。該方法將已有的補(bǔ)鉬法、氮?dú)庠偕ê瓦€原氧化法有機(jī)地結(jié)合為一個(gè)整體，再生后催化劑性能完全恢復(fù)到新鮮催化劑的水平。
CN1042094A中公開(kāi)了一種烴類(lèi)轉(zhuǎn)化催化劑的再生方法，適用于正構(gòu)烷烴脫氫生成相應(yīng)單烯烴的非酸性負(fù)載型鉑催化劑的再生。采用含氧氮?dú)庠诓煌瑮l件下分階段處理失活催化劑，用含鉑或鈷的溶液侵漬，干燥，空氣焙燒，水蒸汽脫氯，氫氣還原的方法使失活催化劑得到一次再生。一次再生催化劑再次使用失活后可直接采用燒炭和氫氣還原的方法使催化劑得到二次再生。再生后催化劑活性達(dá)到新催化劑的水平，其使用壽命比新催化劑長(zhǎng)，即穩(wěn)定性?xún)?yōu)于新催化劑。
CN1194884A中公開(kāi)一種因熱和/水熱而失活的含ZSM-5分子篩的裂化催化劑的再活化方法，先將失活催化劑用磷銨鹽的水溶液在50-100℃下處理0.5-4小時(shí)，再將此處理后的催化劑在水蒸汽氣氛下于400-650℃焙燒0.5-4小時(shí)。該方法可使失活催化劑的活性得到明顯恢復(fù)，再活化后的催化劑其烯烴選擇性不下降，水熱活性穩(wěn)定性好于新鮮劑。
日本專(zhuān)利昭60-102943，是針對(duì)流化床催化裂化催化劑，經(jīng)氧化處理后，從由甲醇、乙醇、水組成的中選至少一種溶劑作為提取處理，將催化劑表面的沉積的金屬溶解下來(lái)，它是采用含水溶劑，未見(jiàn)溶劑循環(huán)使用，未在加氫精制催化劑上做過(guò)試驗(yàn)。本專(zhuān)利用含水的溶劑處理加氫精致催化劑后，將使催化劑的活性受到損失，并且溶劑未提到能循環(huán)使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種工業(yè)燒焦后的非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法，使更換出的失活催化劑經(jīng)過(guò)經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)單的方法，有效地恢復(fù)活性。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明所提供的含有非貴金屬的失活加氫精制催化劑的再生處理方法包括將用燒焦方法無(wú)法恢復(fù)活性的失活催化劑用無(wú)水甲醇或乙醇或輕質(zhì)石油溶劑反復(fù)沖洗，將用過(guò)的溶劑過(guò)濾后，重新循環(huán)使用，經(jīng)多次沖洗過(guò)濾之后，溶劑不再變色，處理后的失活催化劑烘干，可再使用。
具體步驟是將失活的催化劑經(jīng)燒焦后用無(wú)水乙醇處理，無(wú)水乙醇與失活催化劑的體積比為1~2∶1，沖洗至乙醇不再變色，無(wú)水乙醇經(jīng)過(guò)濾循環(huán)使用，失活催化劑經(jīng)再生處理后達(dá)到新鮮催化劑同樣的效果。
用于失活加氫脫酸催化劑的再生處理。
用于失活生成油氧化安定性催化劑的再生處理。
用于失活生成油脫臭催化劑的再生處理。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明所提供的含有非貴金屬的失活加氫精制催化劑的再生處理方法，操作簡(jiǎn)單，成本低，符合現(xiàn)在所大力提倡的無(wú)污染的環(huán)保要求。我們將用燒焦方法無(wú)法恢復(fù)活性的失活催化劑按照本發(fā)明的方法進(jìn)行處理，然后將其裝入小型試驗(yàn)裝置，以相同的原料油在同等條件下與新鮮催化劑進(jìn)行脫酸對(duì)比試驗(yàn)，新鮮催化劑脫酸率達(dá)99％，處理后的催化劑脫酸率也在99％。這說(shuō)明經(jīng)過(guò)此方法處理的失活催化劑活性完全恢復(fù)，可達(dá)到新鮮催化劑的水平。
具體實(shí)施實(shí)施例1
將失活加氫精制催化劑200ml，用無(wú)水甲醇按照2∶1的體積比沖洗四次，甲醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)稠油減三線(xiàn)，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫酸效果等同于使用新鮮催化劑的生成油的脫酸效果。
實(shí)施例2將失活加氫精制催化劑200ml，用用無(wú)水甲醇沖洗按1.5∶1的體積比沖洗三次，甲醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)催化柴油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油氧化安定性等同于使用新鮮催化劑的生成油的氧化安定性。
實(shí)施例3將失活加氫精制催化劑，用無(wú)水甲醇沖洗第一次按照1.5∶1的體積比沖洗，以后用1∶1的體積比沖洗兩次，甲醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)60DN中性油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫臭效果與使用新鮮催化劑的生成油脫臭效果相同。
實(shí)施例4將失活加氫精制催化劑200ml，用無(wú)水乙醇按照1∶1的體積比沖洗四次，乙醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)稠油減三線(xiàn)，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫酸效果等同于使用新鮮催化劑的生成油的脫酸效果。
實(shí)施例5將失活加氫精制催化劑200ml，用無(wú)水乙醇1.5∶1的體積比沖洗三次，乙醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)催化柴油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油氧化安定性等同于使用新鮮催化劑的生成油的氧化安定性。
實(shí)施例6將失活加氫精制催化劑，用無(wú)水乙醇沖洗第一次按照1.5∶1的體積比沖洗，以后用1∶1的體積比沖洗兩次，乙醇不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)60DN中性油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫臭效果與使用新鮮催化劑的生成油脫臭效果相同。
實(shí)施例7將失活加氫精制催化劑200ml，用輕質(zhì)石油溶劑按照2∶1的體積比沖洗四次，溶劑不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)稠油減三線(xiàn)，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫酸效果等同于使用新鮮催化劑的生成油的脫酸效果。
實(shí)施例8將失活加氫精制催化劑200ml，用輕質(zhì)石油溶劑沖洗按3∶1的體積比沖洗三次，溶劑不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)催化柴油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度290℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油氧化安定性等同于使用新鮮催化劑的生成油的氧化安定性。
實(shí)施例9將失活加氫精制催化劑，用輕質(zhì)石油溶劑沖洗第一次按照3∶1的體積比沖洗，以后用2∶1的體積比沖洗兩次，溶劑不再變色，將催化劑烘干，裝入小型加氫試驗(yàn)裝置，經(jīng)硫化，硫化條件為壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1，進(jìn)60DN中性油，穩(wěn)定48小時(shí)后按反應(yīng)壓力3.0Mpa、溫度280℃、空速1.0h-1、氫油比300∶1條件取樣，在同等條件下生成油脫臭效果與使用新鮮催化劑的生成油脫臭效果相同。
權(quán)利要求
1.非貴金屬加氫精制失活催化劑的再處理方法，其特征在于，將失活的催化劑經(jīng)燒焦后用無(wú)水甲醇或乙醇或輕質(zhì)石油溶劑處理，無(wú)水乙醇與失活催化劑的體積比為1~2∶1，沖洗至乙醇不再變色，無(wú)水乙醇經(jīng)過(guò)濾循環(huán)使用，失活催化劑經(jīng)再生處理后達(dá)到新鮮催化劑同樣的效果。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中所采用的處理劑為無(wú)水甲或乙醇或輕質(zhì)石油溶劑。
3.按照權(quán)利要求職所述的非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法，其特征是用于失活生成油氧化安定性催化劑的再生處理。
4.按照權(quán)利要求1所述的非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法，其特征是用于失活生成油脫臭催化劑的再生處理。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)的催化劑為用燒焦方法失去恢復(fù)活性的失活加氫精制催化劑。
6 按照權(quán)利要求1的方法，該方法還包括將處理過(guò)的失活加氫精制催化劑進(jìn)行烘干處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種非貴金屬失活加氫精制催化劑的再生處理方法，將失活的催化劑經(jīng)燒焦后用無(wú)水甲醇或乙醇或輕質(zhì)石油溶劑處理，無(wú)水乙醇與失活催化劑的體積比為1~2∶1，沖洗至乙醇不再變色，無(wú)水乙醇經(jīng)過(guò)濾循環(huán)使用，失活催化劑經(jīng)再生處理后達(dá)到新鮮催化劑同樣的效果，本發(fā)明所提供的含有非貴金屬的失活加氫精制催化劑的再生處理方法，操作簡(jiǎn)單，成本低，符合現(xiàn)在所大力提倡的無(wú)污染的環(huán)保要求。新鮮催化劑脫酸率達(dá)99％，處理后的催化劑脫酸率也在99％。這說(shuō)明經(jīng)過(guò)此方法處理的失活催化劑活性完全恢復(fù)，可達(dá)到新鮮催化劑的水平。
文檔編號(hào)B01J38/00GK1570036SQ0315026
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2003年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月23日
發(fā)明者熊春珠, 劉亞娟, 晉新普, 彭瑜, 何萍, 李輝 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司