專利名稱:合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的新方法
本發(fā)明屬于功能高分子的合成方法。
在本發(fā)明之前，合成這類同時含有硫、氮兩種配位原子或功能團的螯合樹脂已有多種方法。例如由交聯(lián)型氯甲基化聚苯乙烯樹脂與硫脲反應(yīng)，合成異硫脲型螯合樹脂。由多乙烯多胺樹脂與環(huán)硫乙烷反應(yīng)合成巰基胺型螯合樹脂。由胺型樹脂與二硫化碳反應(yīng)，合成氨基二硫代羧酸型螯合樹脂。由帶重氮基的高分子載體與巰基喹啉反應(yīng)，合成巰基喹啉螯合樹脂等。但合成以聚硫醚為主鏈的螯合樹脂的方法，目前僅見Y.A.Zotov et.al，Anal.Chim.Acta，148，135(1983)和V.A.Shestakov et.al.，Zh.Anal.Khim.38(12)2，131(1983)中有如下報導(dǎo)
本發(fā)明采用新的合成路線，提出了一種新的合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的方法。
本發(fā)明的要點是采用兩步合成法，以三氟化硼乙醚絡(luò)合物為催化劑，在0-50℃溫度條件下，環(huán)硫氯丙烷在二氯乙烷中進行聚合反應(yīng)，所得聚環(huán)硫氯丙烷再與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)，最后得到交聯(lián)的以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂。
第一步環(huán)硫氯丙烷開環(huán)聚合，得到聚環(huán)硫氯丙烷。
第二步聚環(huán)硫氯丙烷與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)，兩者用量比可由NH2/Cl＝1.0-2.4范圍內(nèi)變動。反應(yīng)從0℃開始逐步升溫至75℃，共反應(yīng)7-10小時。當(dāng)NH2/Cl＝2.4時，得到以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶條狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂，當(dāng)NH2/Cl＝1時，得到以聚硫醚為主鏈、側(cè)鏈帶環(huán)狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂。
x＝8-30，n＝1，2，3，4本發(fā)明具有顯著的積極效果。這類同時含有硫、氮兩種配位原子或功能團的螯合樹脂，對貴金屬離子具有高的吸附容量和吸附選擇性，是分離、富集和回收貴金屬元素的重要材料。利用本發(fā)明合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂，具有原料易得、反應(yīng)過程簡便、產(chǎn)率較高(50-80%)、含氮量高達6-20%、含硫量高達14-30%，對貴金屬離子吸附容量高且可解吸再生重復(fù)使用等特點。以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂對貴金屬離子等的吸附容量(毫克分子金屬/克樹脂)分別為Ag+、4-5;Au3+，4-7;Pd2+，3-6;Pt4+，2-4;Hg2+，1-5;Zn2+，0.1-0.3;Pb2+，0.2-0.3。
本發(fā)明的一個實施例子是用10克(0.092mol)環(huán)硫氯丙烷經(jīng)聚合制得的聚環(huán)硫氯丙烷二氯乙烷溶液，通氮保護，在冰浴冷卻下滴加6.6克(0.11mol)乙二胺，攪拌反應(yīng)半小時后，拆去冰浴，在室溫下反應(yīng)半小時后緩慢升溫至75℃，再反應(yīng)7小時，抽濾，得到無色固體樹脂。用蒸餾水洗滌樹脂至中性，濾液用硝酸銀水溶液檢驗無氯離子為止。再用乙醇、乙醚依次洗滌，在50℃、7mmHg下真空干燥至恒重，得到9.82克以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂，產(chǎn)率為63%。元素分析S%＝29.87;N%＝14.97;Cl%＝0.21。
權(quán)利要求
1.一種合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的新方法，其特征在于在0-50℃條件下，用三氟化硼乙醚絡(luò)合物作催化劑，使環(huán)硫氯丙烷在二氯乙烷中進行聚合，所得聚環(huán)硫氯丙烷再與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)，最后得到交聯(lián)的以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的新方法，其特征在于聚環(huán)硫氯丙烷與乙二胺或多乙烯多胺反應(yīng)時，兩者用量比可由NH2/Cl＝1到NH2/Cl＝2.4范圍內(nèi)變動，聚合反應(yīng)溫度由0℃開始，逐步升溫至75℃，共反應(yīng)7-10小時。
專利摘要
本發(fā)明公開了一種合成以聚硫醚為主鏈的胺型螯合樹脂的新方法。以環(huán)硫氯丙烷和多乙烯多胺作原料，采用兩步合成法，得到以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶條狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂和以聚硫醚為主鏈，側(cè)鏈帶環(huán)狀多乙烯多胺結(jié)構(gòu)的螯合樹脂。本發(fā)明具有原料易得、反應(yīng)過程簡便、所得樹脂含氮、硫量較高、對貴金屬具有優(yōu)良的吸附性能等優(yōu)點。樹脂可再生、重復(fù)使用，是分離、富集和回收貴金屬的新材料。
文檔編號C08G75/06GK87103957SQ87103957
公開日1987年12月23日 申請日期1987年5月30日
發(fā)明者徐羽梧, 楊杰, 張超燦, 董世華 申請人:武漢大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan