專利名稱:用于固定微生物的載體物質(zhì)的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于一種用于在一個(gè)固定床或流化床生物反應(yīng)器中固定微生物的載體物質(zhì)。
本發(fā)明是一種由多孔性燒結(jié)物組成的，用于在一個(gè)固定床或流化床反應(yīng)器中固定微生物和動(dòng)物細(xì)胞的載體物質(zhì)，其特征是這些多孔性燒結(jié)物是球狀的，并且球的密度和直徑是這樣來選擇的，即在一個(gè)給定的流化床湍流中，在球的表面上形成如此大的剪切力，使那些從球的內(nèi)部生長(zhǎng)出的和/或在表面上存在的微生物或動(dòng)物細(xì)胞能被剪掉。這里所說的多孔性燒結(jié)物是由開放性多孔無機(jī)燒結(jié)材料，特別是燒結(jié)玻璃構(gòu)成的，并且具有內(nèi)部貫通、向外開放的微孔。在這些微孔中，微生物和動(dòng)物細(xì)胞可以固定和繁殖。其中特別是開放性多孔燒結(jié)物的貫通微孔的大小是微生物及細(xì)胞尺寸的數(shù)倍，并且保證微生物和動(dòng)物細(xì)胞與球的內(nèi)部進(jìn)行自由的液體和氣體的交換。
一種這樣的載體物質(zhì)由DE-OS3410650已為人知。它使得既在需氧菌也在厭氧菌的生物技術(shù)過程中能有高的空間-時(shí)間產(chǎn)率(每單位體積和時(shí)間的增殖比)。
在厭氧菌體系條件下，通常要求反應(yīng)器中的生物物質(zhì)必須保留和濃縮。在厭氧菌體系下，生物物質(zhì)可以達(dá)到的增殖速率和濃度，比在需氧菌體系下明顯地小。因此，一般說來一個(gè)固定床循環(huán)反應(yīng)器是合適的。其中，微生物固定在上面的載體物質(zhì)，在相當(dāng)大的程度上是位置固定的，并且在載體物質(zhì)旁邊流過促進(jìn)物質(zhì)交換的液體。因此微生物能不受干擾地繁殖。在厭氧菌過程，也可以達(dá)到比較高的空間-時(shí)間產(chǎn)率。這個(gè)方法的主要缺點(diǎn)在于液體必須是基本上沒有固體。此外，必須在一定時(shí)間后清洗生物反應(yīng)器，因?yàn)椴蝗坏脑?，固定床很容易被微生物、反?yīng)產(chǎn)物或有機(jī)化合物如金屬硫化物所堵塞。最后，固定床反應(yīng)器根本的缺點(diǎn)在于物質(zhì)交換慢和沒有規(guī)律、且不均勻。
在需氧菌過程中大多存在著迅速的微生物生長(zhǎng)，因此通?？偸潜仨毑粩嗟貜纳锓磻?yīng)器中去掉一部分生物物質(zhì)，例如通過漂浮法，以便在生物反應(yīng)器中恒定保持一個(gè)所希望的生物物質(zhì)濃度。此外必須迅速傳送大量的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和分解產(chǎn)物。因而可知，要用流化床生物反應(yīng)器;用這種反應(yīng)器，人們可以期待，由于載體和作為流化介質(zhì)的營(yíng)養(yǎng)液在不停地運(yùn)動(dòng)，微生物可得到很好的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)供應(yīng)和在需氧過程中使用氧氣。為了廣泛地利用這種所期望的更好的供應(yīng)(和撤出)，較長(zhǎng)久以來已知要用多孔性的載體物質(zhì)，并由此增大單位載體的微生物量(DE3410650)。它還表明，物質(zhì)交換-轉(zhuǎn)換的提高比預(yù)料的要低些，而載體物容易由于生物物質(zhì)的過分增殖而粘堵，這同樣對(duì)于能達(dá)到的物質(zhì)交換-轉(zhuǎn)換不利。
本發(fā)明從這個(gè)任務(wù)出發(fā)，要制造一種對(duì)固定床和流化床生物反應(yīng)器特別適合的載體物質(zhì)，在它上面，微生物或動(dòng)物細(xì)胞能以高的容積濃度被固定，并且使生物反應(yīng)器能在大大減少堵塞危險(xiǎn)的情況下運(yùn)行。
這個(gè)任務(wù)已由上述的載體物質(zhì)而得以解決。
用本發(fā)明的載體物質(zhì)，有可能使固定床反應(yīng)器與流化床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來。在一個(gè)流化床中，不常用的球形燒結(jié)載體物使得有可能通過適當(dāng)選擇燒結(jié)體的直徑和密度，將流化介質(zhì)的催長(zhǎng)作用減少到在燒結(jié)物表面和流化湍流之間有高的相對(duì)速度，并且由此既可以在高的濃度梯度下達(dá)到較快的物質(zhì)交換，又可以剪切掉長(zhǎng)出來的生物物質(zhì)。其中通過球與球相互之間的接觸，有效地促進(jìn)這種剪切，并且同時(shí)也完全實(shí)現(xiàn)了。這特別適用于當(dāng)本發(fā)明的載體物質(zhì)燒結(jié)物能在比較高的密度的情況，如象能毫無困難地由燒結(jié)玻璃制備的燒結(jié)物。這還有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即球相對(duì)于其表面有一個(gè)最大的容積，這樣就能在球形燒結(jié)體的開放性微孔中固定相對(duì)多的微生物和/或細(xì)胞，并且使在流化床中應(yīng)用燒結(jié)體時(shí)與在固化床反應(yīng)器中相似，可不受干擾地增殖。這樣對(duì)緩慢生長(zhǎng)的微生物來說，也有一個(gè)好的生活條件。通過上面提到的與周圍良好的物質(zhì)交換，在比較大的濃度和球直徑情況下保證微生物或細(xì)胞足夠的營(yíng)養(yǎng)和排除廢物。在本發(fā)明面前看起來有上述已知流化床生物反應(yīng)器的缺點(diǎn)，主要的是在流化床中通常為非球形載體時(shí)，貼近載體物表面處的表面和液流之間的相對(duì)速度比較小，因而在那個(gè)地方營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和氧只能是十分貧竭。這樣，空間-時(shí)間產(chǎn)率下降。
已經(jīng)知道，在一個(gè)用于固定生物活性物質(zhì)的載體上，使用一種一定聚合塑料涂層的基礎(chǔ)材料。此外，它可以呈小球形，并可以由多微孔性的或非多微孔性的玻璃制成(DE-PS3105768)，然而這樣的話，本發(fā)明所說的載體物質(zhì)既不具有多微孔結(jié)構(gòu)，而且也不用于流化床生物反應(yīng)器，當(dāng)然也就不考慮同時(shí)所能達(dá)到的特殊的作用和優(yōu)點(diǎn)了。
對(duì)按照本發(fā)明的開放性微孔的球形燒結(jié)體的微孔直徑的選取，既取決于微生物和/或動(dòng)物細(xì)胞的大小和形式，也取決于要用的生物反應(yīng)器。為了能使微生物和/或動(dòng)物細(xì)胞不受干擾地生長(zhǎng)，微孔直徑一般是大于10μm，多數(shù)甚至大于100μm。依賴于自身增殖的微生物的結(jié)構(gòu)有時(shí)還要求更大的微孔直徑。
開放性微孔容積一般在40至75體積%之間。當(dāng)微孔容積超過75%時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度很快減低。
按照本發(fā)明載體物質(zhì)必需的球形燒結(jié)物的大小，取決于要選用的生物技術(shù)方法。通常球的大小在1到10mm直徑之間。
按照本發(fā)明的載體物質(zhì)，特別適合于用強(qiáng)力微生物分解需氧菌，尤其適用于凈化城鎮(zhèn)和工業(yè)廢水中。堵塞問題在那里很嚴(yán)重。使用大家所熟悉的固定床反應(yīng)器的結(jié)果表明，短時(shí)間后反應(yīng)器就粘堵了。而與所用的載體物質(zhì)的種類無關(guān)。微生物固定在表面并妨礙進(jìn)入載體內(nèi)部。因而試驗(yàn)了用開放性多孔燒結(jié)玻璃制的、拉西環(huán)形式的載體物質(zhì)，在一個(gè)流化床中生物凈化城鎮(zhèn)廢水(DE-OS3410650)。這個(gè)試驗(yàn)只有部分成功。如同在固化床反應(yīng)器中拉西環(huán)的內(nèi)部空腔完全被粘堵，而外表面則部分被粘堵那樣。因此改變拉西環(huán)的總密度，并被卸出來。這樣流化床反應(yīng)器就不可能繼續(xù)運(yùn)行。與此相反，在流化床中用按照本發(fā)明的載體物質(zhì)，從球內(nèi)部長(zhǎng)出的和表面存在的微生物都被剪切掉，且剪掉的生物物質(zhì)被帶出來;因此在流化床反應(yīng)器中基本上維持一個(gè)恒定的活性生物物質(zhì)的量。因?yàn)樵谇虻膬?nèi)部增殖不受干擾，增殖緩慢的微生物也能增殖并起作用，因?yàn)樗鼈儾辉俦粠С鰜?。這樣用本發(fā)明的載體物質(zhì)在一個(gè)流化床反應(yīng)器中，難分解的物質(zhì)也能附加著被分解。
本發(fā)明的載體物質(zhì)并不一定只限用于凈化城鎮(zhèn)和工業(yè)廢水;這種載體材料也能用于采取生物技術(shù)制取營(yíng)養(yǎng)必需品、藥理學(xué)上的物質(zhì)和發(fā)酵產(chǎn)品。在此上述優(yōu)點(diǎn)針對(duì)有關(guān)的形式。如同在其它應(yīng)用類型中那樣，使用所用載體物質(zhì)還具有進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)，即微生物在有利的條件下固定且增殖，反應(yīng)產(chǎn)物也能容易地分開。
它還令人驚異地表明，通過適當(dāng)選擇多微孔的形式和球的直徑，本發(fā)明的載體物質(zhì)可以同時(shí)調(diào)節(jié)需氧菌和厭氧菌的比例，即在微生物或動(dòng)物細(xì)胞存在的情況下，在需氧菌介質(zhì)中，球中的氧含量從外向里如此劇烈地減少，以至于在外部球區(qū)提供一個(gè)需氧菌的條件，而在內(nèi)部球區(qū)提供一個(gè)厭氧菌的條件。這樣一種可同時(shí)提供需氧菌和厭氧菌的條件，對(duì)于許多生物技術(shù)有很大的意義，特別是對(duì)于把水中的亞硝酸根和硝酸根成分分解成分子形式的氮來說。
與此有關(guān)還表明，用本發(fā)明的載體物質(zhì)凈化水族館的水有很大優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的載體物質(zhì)的球形燒結(jié)物的抗磨損的機(jī)械強(qiáng)度可以通過下述辦法來提高，即在開放性多微孔的表面涂一層薄的塑料層。特別是由燒結(jié)玻璃制成的燒結(jié)物，因?yàn)樗芰衔樟舜蟛糠峙鲎材?，使其?duì)碰撞載荷不敏感。
按照微生物和動(dòng)物細(xì)胞的種類和生物反應(yīng)器本身，可能有必要在保持開放多微孔性的條件下，在內(nèi)部表面加上無機(jī)和/或有機(jī)涂層。這種涂層既能改善微生物和動(dòng)物細(xì)胞的固定，也使其能夠吸收氣體或其它物質(zhì)。
為了制造本發(fā)明的載體物質(zhì)，首先是由一種可燒結(jié)的物質(zhì)的細(xì)粒和一種能從燒結(jié)產(chǎn)物中溶出的、其熔點(diǎn)要高于可燒結(jié)物質(zhì)的燒結(jié)溫度的物質(zhì)的粗顆粒，制成的一種粉末狀混合物，在此粉末狀混合物中加入一種粘合劑，并在一個(gè)?；髦辛；伤Ｍ闹睆降那?，燒結(jié)和冷卻后把能溶出的物質(zhì)洗掉。
例如，為了制造由硼硅酸鹽玻璃(SCHOTT GLASWERKE公司，玻璃型號(hào)8330)和K2SO4組成的開放性多孔燒結(jié)玻璃球，在8330玻璃和硫酸鉀的混合物中加入水溶性纖基乙酸鈉溶液。在一個(gè)混合?；瘷C(jī)中，要一直?；竭_(dá)到所希望的直徑的球。然后干燥，最后燒結(jié)。根據(jù)應(yīng)用的需要把燒結(jié)好的球進(jìn)行分級(jí)，然后洗出。
為了制造由石灰-碳酸氫鈉-硅酸鹽玻璃(窗玻璃)和NaCl制成的具有開放性多孔燒結(jié)玻璃球，在窗玻璃和NaCl的混合物中加入NaCl飽和的纖基乙酸鈉溶液，并且以上述相似的方法進(jìn)行粒化，干燥并燒結(jié)。
通過?；?、干燥和燒結(jié)來制備本發(fā)明載體物質(zhì)的球形燒結(jié)物，比制備復(fù)雜形式的燒結(jié)物如拉西環(huán)的形式要簡(jiǎn)單得多。球形燒結(jié)物的密度以及開放性微孔的容積可以通過選擇適當(dāng)?shù)目蔁Y(jié)物質(zhì)和可溶出物質(zhì)的重量比例來調(diào)整。而微孔大小則由選擇適當(dāng)?shù)目扇艹鑫镔|(zhì)的粒度大小來決定。作為可溶出物質(zhì)首先自然是考慮價(jià)格合適的水溶性鹽，特別是NaCl和K2SO4，因?yàn)榭蔁Y(jié)物質(zhì)的燒結(jié)溫度應(yīng)該比可溶出物質(zhì)的熔點(diǎn)低些，適于此的首先是玻璃或由天然礦物和作為粘合劑的低熔點(diǎn)玻璃組成的一種混合物。
本發(fā)明的載體物質(zhì)能用在固定床或流化床反應(yīng)器中，特別有利的是用在一個(gè)固定反應(yīng)器中，其中為了清除球表面的微生物和動(dòng)物細(xì)胞，能短暫地調(diào)節(jié)到相似于流化床的條件。以這種方式能夠清洗載體物質(zhì)的表面和用反應(yīng)器的流動(dòng)相排掉清洗下來的物質(zhì)，而不需打開反應(yīng)器。
本發(fā)明的載體物質(zhì)既可以用于需氧菌也能用于厭氧菌過程。關(guān)于堵塞，這兩種過程互相之間的區(qū)別不是根本的，區(qū)別僅僅在于速度，由于速度不同而形成堵塞。
實(shí)施例1在對(duì)照實(shí)驗(yàn)中，開放性多微孔燒結(jié)玻璃體在一個(gè)浸沒體反應(yīng)器、固定床循環(huán)反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器中試驗(yàn)。
開放性多孔燒結(jié)玻璃在浸沒體反應(yīng)器中是以管狀形式，在固定床反應(yīng)器中是以拉西環(huán)的形式，而在流化床反應(yīng)器中是以拉西環(huán)和球(與實(shí)施例1相似)的形式加入。管和拉西環(huán)是由40重量%的玻璃粉和60%重量的鹽粉的混合物經(jīng)擠壓、燒結(jié)和洗去鹽而制成。如在實(shí)施例1中，玻璃是涉及到SCHOTT GLASWERE公司的8330型硼-硅酸鹽玻璃，鹽則涉及到K2SO4。
在試驗(yàn)中測(cè)試了微生物隨時(shí)間的固定性和分解效率。載體物質(zhì)提供的表面為每升反應(yīng)器體積0.7m2。在試驗(yàn)過程中是按每一升合成的廢水加入1000mg化學(xué)需氧物質(zhì)。在反應(yīng)器中加入等量的空氣。接著是在10小時(shí)的水壓停留時(shí)間下觀察固定性，在6小時(shí)的停留時(shí)間期間內(nèi)得出了結(jié)果。
在浸沒體反應(yīng)器中的管形載體和在固定床反應(yīng)器中的拉西環(huán)載體都是在短時(shí)間內(nèi)即被完全長(zhǎng)滿了，因?yàn)樾柩蹙鲋逞杆佟?br>在流化床反應(yīng)器中，經(jīng)過一些時(shí)間后，拉西環(huán)的中間孔即由生物物質(zhì)凝聚物所充滿。在孔中低的湍流足以促成堵塞。通過在流化床湍流中的剪切力把拉西環(huán)的棱角銼圓，并且使相當(dāng)大部分的外部表面沒有微生物。拉西環(huán)孔中的生物物質(zhì)凝聚物足以把流化床中的拉西環(huán)帶走和拖出。此外孔中的生物物質(zhì)阻礙了載體物質(zhì)的自由穿流，因而孔的表面上不能發(fā)生需氧菌的轉(zhuǎn)變。
只有在拉西環(huán)的外表面上微生物植被的最上層，才對(duì)純需氧菌的轉(zhuǎn)變有貢獻(xiàn)。不過因?yàn)榘胄柩蹙蛥捬蹙磻?yīng)步驟能參加總的礦物化過程，故從某微孔深度起能容忍氧的極限。
在從60到300μm的微孔寬度和從55%到65%的容積百分?jǐn)?shù)的開放性微孔體積中，微生物在微孔空間的植被深度為2-3mm，到這個(gè)深度就發(fā)生礦物化。
按照實(shí)施例1制造的直徑從5到6mm的球表明，在流化層反應(yīng)器中只是在微孔空間內(nèi)生長(zhǎng)生物物質(zhì)。重新生長(zhǎng)出來的，即從微孔出來到球表面的微生物部分就被剪切掉。微生物生長(zhǎng)以后，由于生物物質(zhì)的彈性使得載體物質(zhì)磨損明顯地降低。
在流化床的球形載體物上，固定的微生物的分解效率是固定床循環(huán)反應(yīng)器的1.5倍，是浸沒體反應(yīng)器的1.8倍。
實(shí)施例2為生產(chǎn)抗菌素，如鏈霉素，tendae在開放性微孔，球狀燒結(jié)玻璃載體物質(zhì)上固定真菌形成的細(xì)菌已有一些困難。細(xì)菌雖然在提供的表面生長(zhǎng)但沒有相互連接的膜。微孔空間只是偶爾地被長(zhǎng)上。
通過特殊的涂層能使生長(zhǎng)明顯提高，例如在鏈霉素tendae的情況下用含有氨基或硫基的硅烷涂層是卓有成效的。
同樣重要的是載體生長(zhǎng)的生物物質(zhì)的形式和生理學(xué)上的狀態(tài)。它們決定了那些在流化床中對(duì)生產(chǎn)率提供決定性貢獻(xiàn)的微孔空間里的生長(zhǎng)密度，因?yàn)橐徊糠直砻嫔仙L(zhǎng)的生物物質(zhì)被剪切掉了。
因?yàn)樵诙?jí)新陳代謝的生產(chǎn)中(被看作是抗菌素物質(zhì)交換技術(shù))剪切生物物質(zhì)不象在生長(zhǎng)相連過程中那樣起重要的作用。為了高的百分率，給定了生長(zhǎng)的分解和生產(chǎn)效率。在這里一定的物質(zhì)傳送限制有重要的影響，它能預(yù)先確定球中生長(zhǎng)的微孔的各種不同直徑。
權(quán)利要求
1.由多孔性燒結(jié)物組成的，用于在一個(gè)固定床或流化床反應(yīng)器中固定微生物和動(dòng)物細(xì)胞的載體物質(zhì)，其特征是這些多孔性燒結(jié)物是球狀的，并且球的密度和直徑是這樣來選擇的，即在一個(gè)給定的流化床湍流中，在球的表面上形成如此大的剪切力，使那些從球的內(nèi)部生長(zhǎng)出的和/或在表面上存在的微生物或動(dòng)物細(xì)胞能被剪掉。這里所說的多孔性燒結(jié)物是由開放性多孔無機(jī)燒結(jié)材料，特別是燒結(jié)玻璃構(gòu)成的，并且具有內(nèi)部貫通，向外開放的微孔。在這些微孔中，微生物和動(dòng)物細(xì)胞可以固定和繁殖。其中特別是開放性多孔燒結(jié)物的貫通微孔的大小是微生物及細(xì)胞尺寸的數(shù)倍，并且保證微生物和動(dòng)物細(xì)胞與球的內(nèi)部進(jìn)行自由的液體和氣體的交換。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的載體物質(zhì)，其特征是這些球的直徑和微孔結(jié)構(gòu)是這樣來選擇的，即在一個(gè)需氧菌介質(zhì)中，當(dāng)存在微生物或動(dòng)物細(xì)胞時(shí)，球中的含氧量從外到里如此急劇地減少，使產(chǎn)生一個(gè)球的外面部分是需氧菌的，而內(nèi)部則是厭氧菌的條件。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的載體物質(zhì)，其特征是為了提高其耐磨性，在保持多孔性條件下，在其表面涂上一層薄的塑料層。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的載體物質(zhì)，其特征是在保持多孔性條件下，在其表面有無機(jī)和/或有機(jī)層，它們改善了微生物或動(dòng)物細(xì)胞的固定作用。
5.用于制備根據(jù)上述權(quán)利要求
之一的一種載體物質(zhì)的方法，其特征是在燒結(jié)前將粉末混合物和一種粘結(jié)劑一起在制粒機(jī)中形成所希望大小的球。即把一種由細(xì)顆粒的可燒結(jié)材料與可從燒結(jié)產(chǎn)品中溶解出來的粗顆粒物質(zhì)形成的混合粉末進(jìn)行燒結(jié)，然后冷卻。冷卻后再把可溶出的物質(zhì)洗出。這種可溶出物質(zhì)的熔融溫度比可燒結(jié)材料的燒結(jié)溫度高。這里，載體物質(zhì)的密度和開放性微孔的容積通過可燒結(jié)材料與可溶出物質(zhì)的重量比來調(diào)節(jié)，而微孔的大小通過可溶出物質(zhì)粉末的顆粒大小來確定。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在一個(gè)固定床連續(xù)反應(yīng)器中的應(yīng)用。為了清除球表面的微生物和動(dòng)物細(xì)胞，在固定床連續(xù)反應(yīng)器中可以短暫地調(diào)節(jié)類似流化床的條件。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在一種需氧菌過程中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在一種厭氧菌過程中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在一種需氧菌和厭氧菌混合的過程中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在生物凈化城鎮(zhèn)污水和工業(yè)廢水上的應(yīng)用。
11.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在降低水中硝酸根和亞硝酸根含量上的應(yīng)用。
12.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在凈化水族池水上的應(yīng)用。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1至4之一的載體物質(zhì)在用生物技術(shù)方法獲得營(yíng)養(yǎng)必需的和藥理學(xué)的物質(zhì)，以及獲得發(fā)酵制品上的應(yīng)用。
專利摘要
一種用來固定微生物的球狀載體物質(zhì)，它由無機(jī)燒結(jié)物組成、具有內(nèi)部連續(xù)并向外開放的開放性微孔。微生物和動(dòng)物細(xì)胞能以高體積濃度在孔內(nèi)固定和增殖，微孔具有一定的密度和直徑，因此在臨時(shí)旋渦床流動(dòng)中球的剪切力足以切掉從球內(nèi)部長(zhǎng)出的和/或在表面存在的微生物或動(dòng)物細(xì)胞。使用本發(fā)明的載體，生物反應(yīng)器不會(huì)發(fā)生堵塞并可使固定床反應(yīng)器與旋渦床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合而避免兩者的缺點(diǎn)。本載體可用于分解社會(huì)和工業(yè)廢水及用于對(duì)必需營(yíng)養(yǎng)物、藥理物質(zhì)和發(fā)酵產(chǎn)品的生物提取。
文檔編號(hào)B01J21/16GK87107298SQ87107298
公開日1988年8月31日 申請(qǐng)日期1987年11月14日
發(fā)明者W·確施, 維爾納·幾發(fā), 卡爾海因茨·洛曼, 漢斯·迪羅夫 申請(qǐng)人:肖特玻璃制造廠導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan