專利名稱：：離子印跡聚合物粒子的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于固相提取預(yù)濃縮鉺離子的離子印跡聚合物粒子的合成及其方法。離子印跡聚合物粒子通過放射化學(xué)聚合、光化學(xué)聚合和熱聚合反應(yīng)來制備。
背景技術(shù)：
：通過一系列的選礦方法處理獨(dú)居石產(chǎn)生輕度、中度和重度的稀土氯化物部分。最后的部分含有55-60％Y2O3和雜質(zhì)Dy、Gd和Er。制備99.9-99.999％Y2O3的重要性在于其廣泛用于激光、超導(dǎo)材料和彩色電視熒光粉的制造。因此，Dy、Gd和Er的分離成為制備這樣的高純度的Y2O3的必要的先決條件。本專利中描述的三種不同的聚合反應(yīng)過程可以實(shí)現(xiàn)鉺從Y2O3中分離。對(duì)映體拆分參考專利申請(qǐng)WO98/07671；1998，Mark等人制備印跡聚合物用于分離光學(xué)活性的化合物布洛芬、萘普生和酮洛芬，得到其各自的對(duì)映體。參考美國(guó)專利第6,316,235號(hào)；2O01，Mosbach等人通過在至少一種印跡分子和至少一種磁敏性成分，例如氧化鐵或氧化鎳存在下共聚一種或多種功能單體和交聯(lián)單體來制備磁敏性成分。隨后除去印跡分子，形成分子記憶識(shí)別部位。這些粒子用于選擇性的分離兩種不同的對(duì)映體形式。另外參考美國(guó)專利第5,786,427號(hào)；1998，Arnold等人通過分子印跡制備包含含有一種或多種金屬配合物的聚合物基質(zhì)的固相提取材料，可以選擇性地只結(jié)合光學(xué)活性的氨基酸或肽的一種對(duì)映體。參考美國(guó)專利第5,461,175號(hào)；1995，F(xiàn)ischer等人合成了用于分離芳氧基丙醇胺衍生物的對(duì)映體的手性色譜材料。傳感器參考美國(guó)專利第6,063,637號(hào)；2000，Arnold等人開發(fā)了由金屬配合物組成的傳感器，該金屬配合物可以結(jié)合靶分子并釋放質(zhì)子，或者含有可交換的配體，該可交換配體在金屬配合物和靶分子結(jié)合的過程中交換靶分子。這些傳感器用來檢測(cè)糖和其他金屬結(jié)合的分析物的存在。參考美國(guó)專利第5,587,273號(hào)；1996，Yan等人通過首先形成溶液來制備分子印跡底物和傳感器，該溶液包含溶劑和(a)可以與氮賓進(jìn)行加成反應(yīng)的聚合材料，(b)交聯(lián)劑，(c)功能單體和(d)印跡分子。分子印跡的其他應(yīng)用參考美國(guó)專利第6,310,110號(hào)；2001，Markowitz等人通過自組合的表面活性劑類似物合成分子印跡多孔結(jié)構(gòu)以生成至少一種含有裸露的印跡基團(tuán)的超分子結(jié)構(gòu)。通過向混合物中加入反應(yīng)性的單體，并允許這些單體與作為模板的超分子結(jié)構(gòu)聚合，形成印跡多孔結(jié)構(gòu)。參考美國(guó)專利第6,057,377號(hào)；2000，Sasaki等人開發(fā)了通過分子印跡于溶膠-凝膠材料的表面、溶劑和印跡分子來形成分子印跡金屬氧化物溶膠-凝膠材料的方法。參考美國(guó)專利第6,255,461號(hào)；2003，Mosbach和Olof通過分子印跡制備人造抗體，其中甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯和皮質(zhì)激素類印跡分子結(jié)合形成人造抗體。這些抗體可用于分離和分析過程。參考文獻(xiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)第2003-049970號(hào)，2003，Magnus等人制備了可用于純化或分析生物大分子的選擇性吸附材料。離子印跡-陰離子參考美國(guó)專利申請(qǐng)第2003-113234號(hào)，2003，Murray制備了分子印跡聚合物膜，用于選擇性地收集磷酸根、硝酸根和鐵離子。這些膜的制備是通過基質(zhì)單體、交聯(lián)單體、離子印跡配合物、滲透劑和聚合引發(fā)劑共聚反應(yīng)，隨后除去離子印跡配合物中的離子和滲透劑。滲透劑在膜上產(chǎn)生通道，使得膜可以與膜中離子結(jié)合部位的外表面相通。在美國(guó)專利申請(qǐng)第2003-059346號(hào)中，2003，Murray提到利用選擇性滲透聚合物膜來除去磷酸根、硝酸根。通過鐵離子印跡制備選擇性結(jié)合部位。通過運(yùn)用與金屬離子結(jié)合的聚酯提高滲透性；并通過與除去鐵離子相同的酸處理方法將聚酯從膜中除去。聚酯產(chǎn)生通道引導(dǎo)離子向印跡部位移動(dòng)，因此提高了流量并保持了選擇性。離子印跡-陽離子參考美國(guó)專利第6,248,842號(hào)；2001，Singh等人通過用可聚合的功能基團(tuán)取代脂肪族螯合劑產(chǎn)生選擇性交聯(lián)的螯合聚合物。接著將得到的取代的脂肪族螯合劑與靶金屬離子，例如銅進(jìn)行配位反應(yīng)。再加入可交聯(lián)的單體，與配合物材料交聯(lián)反應(yīng)。配位的金屬離子被除去，生成了以靶金屬離子為模板的交聯(lián)聚合螯合劑。參考專利申請(qǐng)第WO99/15707號(hào)；1999，John等人通過聚合物印跡來探測(cè)和提取雙氧鈾根離子，其中有可配位功能的為分子式CTCOOH、其甲基和鹵素取代的形式或COOH或PhCOOH，其中T是氫或是任意鹵素(優(yōu)選氯)。Gladis和Rao還提出從海水溶液和人工海水溶液中的四價(jià)、三價(jià)和二價(jià)無機(jī)離子的主體中固相提取預(yù)濃縮/分離雙氧鈾根離子用的離子印跡聚合物的合成。在苯乙烯和二乙烯苯作為功能單體和交聯(lián)單體存在的條件下，合成印跡離子與8-羥基喹啉(quinoline-8-ol)或其二鹵代衍生物和4-乙烯基吡啶的三元混合配體配合物。參考美國(guó)專利第6,251,280號(hào)，2001，Dai等人采用離子印跡技術(shù)，利用雙功能配體如胺、硫醇、羧酸、磺酸和磷酸分離無機(jī)物，制備中孔的吸附劑材料。在形成專用于鉺模板離子的中孔吸附劑材料時(shí)，使用雙功能配體上的羧酸基。Rao等人[參見TrendsinAnal.Chem.；2003]評(píng)述了通過用于固相提取的離子印跡聚合物(IIP-SPE)，來制備用于預(yù)濃縮/分離金屬的適應(yīng)材料。具有納米孔的離子印跡聚合物(IIP)材料是通過形成鈀印跡離子和二甲基乙二肟及4-乙烯基吡啶的三元配合物，并在2，2’-偶氮二異丁腈的存在下，以環(huán)己醇為成孔劑(porogen)，與苯乙烯和二乙烯苯熱共聚來制備的[參見Sobhi等人，Anal.Chim.Acta，488(2003)173-182]。已經(jīng)制備了基于二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)衍生物，用于分離La和Gd的陽離子印跡SPE材料。在Gd鹽存在下制備的材料可以觀察到印跡效應(yīng)，并與相應(yīng)的空白聚合物相比，顯示出高效率和高選擇性[參見Garcia等人，TetrahedronLett.，39(1998)8651]。在Gd3+鹽存在下，DTPA的功能化單體與商業(yè)購買的含有45％乙基苯乙烯的二乙烯苯共聚反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)所得到的IIP對(duì)Gd比對(duì)La有更高的選擇性[參見Vigneau等人，Anal.Chim.Acta，435(2001)75]。這些選擇性研究還延申至利用Gd印跡IIP來測(cè)定SGd/Eu和SGd/Lu[參見Logneau等人，Chem.Lett.(2002)202]。Biju等人[參見Anal.Chim.Acta，478(2003)43-51]通過在DVB作為交聯(lián)單體存在下，共聚苯乙烯(功能單體)合成Dy(III)IIP粒子。一些作者[參見Talanta，60(2003)747-754]還報(bào)道了DyIIP粒子γ-輻射后，對(duì)于La、Nd、Y和Lu的改進(jìn)的Dy選擇性系數(shù)。制備的分子印跡聚合物粒子廣泛用于對(duì)映體、結(jié)構(gòu)相關(guān)的藥物、氨基酸衍生物、核苷酸堿基衍生物等的分離。因此其廣泛用于化學(xué)和制藥工業(yè)，水質(zhì)純化和垃圾處理。另一方面，離子印跡聚合物粒子的制備不常用于分離聯(lián)系緊密的無機(jī)離子。僅在美國(guó)專利第6,251,280號(hào)；2001中，Dai等人提出了這個(gè)問題，但是比較泛泛，且未涉及從聯(lián)系緊密的鑭中分離鉺。發(fā)明目的本研究的主要目的在于通過在不同含量的甲基丙烯酸甲酯(MMA)(功能單體)存在下用γ-輻射來制備鉺IIP材料。本發(fā)明的另一目的是提供通過作為曝光時(shí)間函數(shù)的光化學(xué)聚合來制備鉺IIP材料的方法。本發(fā)明的另一目的是提供通過作為EGDMA(交聯(lián)單體)濃度函數(shù)的熱聚合反應(yīng)來制備鉺IIP材料的方法。本發(fā)明的另一目的是用IIP粒子通過固相提取來從其他選擇的鑭中預(yù)濃縮分離出鉺。發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供了用于固相提取預(yù)濃縮鉺離子的離子印跡聚合物粒子的合成方法，該方法包括(a)鉺離子與5，7-二氯-8-羥基喹啉(5，7-dichloroquinoline-8-ol)和4-乙烯基吡啶形成混合配體三元配合物；(b)將該三元配合物溶解于合適的成孔劑中，形成聚合前混合物。(c)將步驟(b)中的混合物與功能單體和交聯(lián)單體結(jié)合，并通過γ-輻射或光化學(xué)聚合和熱聚合的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合物材料；(d)將步驟(c)中得到的聚合物材料磨碎、篩濾，制備鉺離子印跡聚合物粒子；(e)用無機(jī)酸選擇性地浸提步驟(d)的聚合物粒子中印跡離子嵌入的材料。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，所述γ-輻射是作為甲基丙烯酸甲酯(功能單體)濃度函數(shù)來進(jìn)行。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所述光化學(xué)聚合是作為UV輻射時(shí)間函數(shù)來進(jìn)行。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所述熱聚合是作為乙二醇二甲基丙烯酸酯(交聯(lián)單體)濃度函數(shù)來進(jìn)行。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所述功能單體選自4-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸甲酯。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所述交聯(lián)單體包含乙二醇二甲基丙烯酸酯。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，將2，2’-偶氮二異丁腈用作步驟(c)的引發(fā)劑來實(shí)現(xiàn)所述反應(yīng)。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，在鉺離子印跡聚合物材料干燥后進(jìn)行步驟(d)中的磨碎和篩濾。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，用來浸提的無機(jī)酸包含HCl。附圖的簡(jiǎn)要說明本說明書所附圖中圖1表示5，7-二氯-8-羥基喹啉(DCQ)、4-乙烯基吡啶(VP)、DCQ+VP、Er3++DCQ+Er、Er3++VP和Er3++DCQ+VP的UV-可見吸收光譜。圖2為形成三元混合配體配合物的示意圖。圖3為聚合物印跡過程的示意圖。圖4表示甲基丙烯酸甲酯(MMA)(功能單體)濃度對(duì)使用通過γ-輻射合成的IIP粒子的Er3+預(yù)濃縮的作用。圖5表示UV-輻射時(shí)間對(duì)使用通過光化學(xué)聚合反應(yīng)合成的IIP粒子的Er3+預(yù)濃縮的作用。圖6表示乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)(交聯(lián)單體)濃度對(duì)使用通過熱聚合反應(yīng)合成的IIP粒子的Er3+預(yù)濃縮的作用。發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明提供了選擇性鉺離子印跡聚合物粒子的合成方法，所述粒子具有用于從稀釋的水溶液中固相提取的易接近的和同源的印跡部位。本文所用的術(shù)語“離子印跡聚合物(IIP)”是指以這樣的方式在印跡離子周圍聚合的材料當(dāng)印跡離子從所述材料中除去，空腔或“印跡部位”留在與該印跡離子形狀和大小互補(bǔ)的材料中。將IIP材料加入到含有印跡離子的稀釋液中，印跡部位選擇性地與印跡離子結(jié)合。這種結(jié)合使得上述適應(yīng)材料可以用于將印跡離子從其它相似的離子中富集/分離出來。本發(fā)明的顯著特征包括以下幾個(gè)方面i)通過熱聚合、光化學(xué)聚合和γ-輻射聚合反應(yīng)合成適應(yīng)的IIP粒子。ii)預(yù)處理聚合物以浸提該印跡離子。iii)從稀釋的水溶液中富集。i)合成適應(yīng)的鉺IIP材料合成適應(yīng)的鉺IIP材料包括兩個(gè)主要步驟(I)與印跡離子(鉺)形成三元混合配體配合物和(II)三元混合配體配合物與MMA和EGDMA聚合反應(yīng)。三元配合物的形成在2-甲氧基乙醇(成孔劑)中進(jìn)行。通過記錄UV-可見光譜監(jiān)控配合物的形成過程。圖1表示5，7-二氯-8-羥基喹啉(DCQ)、4-乙烯基吡啶(VP)、DCQ+VP、Er3++DCQ+Er、Er3++VP和Er3++DCQ+VP的吸收光譜。這些光譜清楚地表明在2-甲氧基乙醇溶液中三元配合物的形成(見圖2)。三元配合物通過功能單體(MMA)和交聯(lián)單體(EGDMA)的添加來印跡。在熱聚合和光化學(xué)聚合中僅加入2，2’-偶氮二異丁腈作為聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。所得到的IIP材料在50℃下于烘箱中干燥，得到鉺離子IIP材料。圖3為聚合物印跡過程的示意圖。這些材料經(jīng)過磨碎、篩濾，得到鉺離子IIP粒子。圖4、圖5和圖6顯示MMA濃度、UV-輻射時(shí)間和EGDMA濃度對(duì)使用分別通過γ-輻射聚合、光化學(xué)聚合和熱聚合反應(yīng)合成的IIP對(duì)Er3+富集的作用。ii)預(yù)處理IIP材料以浸提印跡離子所述印跡離子，即Er3+，通過與5NHCl溶液攪拌6小時(shí)，從聚合物中浸提出來。所得到的IIP粒子在50℃下于烘箱中干燥，得到鉺IIP-SPE粒子，其用于從稀釋的水溶液中選擇性地富集鉺離子。iii)從稀釋的水溶液中富集Er3+詳細(xì)研究了用鉺IIP粒子從稀釋的水溶液中富集鉺離子。圖4表示甲基丙烯酸甲酯(MMA)的濃度對(duì)使用γ-輻射聚合的Er3+IIP的鉺離子富集百分比的作用。圖5表示UV-輻射時(shí)間對(duì)使用通過光化學(xué)聚合反應(yīng)合成的IIP粒子的鉺富集百分比的作用。圖6表示交聯(lián)單體(EGDMA)濃度在用通過熱聚合反應(yīng)合成的IIP粒子富集鉺離子的過程中的作用。因此，本發(fā)明提供了“用于提取鉺離子的適應(yīng)IIP-SPE粒子的合成及其方法”，該方法包括以下相關(guān)步驟(i)通過γ-輻射聚合、光化學(xué)聚合和熱聚合反應(yīng)制備IIP粒子。(ii)從稀釋的水溶液中富集鉺離子。(iii)將鉺從其他鑭系元素中分離。以下實(shí)施例描述了用于選擇性固相提取鉺離子的離子印跡聚合物材料的合成。實(shí)施例1γ-輻射聚合在50ml圓底燒瓶中，加入1.0mM氯化鉺(0.44g)、3.0mMDCQ(0.64g)和2mMVP(0.21g)，并在攪拌下溶解于5或10ml2-甲氧基乙醇中。加入4(0.4g)或8(0.8g)和12(1.2g)mMMMA以及16(3.17g)或32(6.34g)和48(9.52g)mMEGDMA，攪拌直至得到均勻溶液。將單體混合物轉(zhuǎn)移至試管中，冷卻至0℃，用N2吹洗10分鐘并密封。應(yīng)用Co60源，在1M拉德輻γ-射下將這些溶液照射4小時(shí)。所形成的固體用水洗滌并在50℃下于烘箱中干燥。分別得到具有4、8和12mM功能單體的5.70、9.43和14.27g聚合物材料。嵌入鉺離子的聚合物用50％(v/v)HCl浸提，同時(shí)攪拌6小時(shí)。50℃下于烘箱中干燥后分別得到具有4、8和12mM功能單體的4.14、7.52和11.29g聚合物材料。實(shí)施例2光化學(xué)方法聚合在50ml圓底燒瓶中，加入1.0mM氯化鉺(0.44g)、3.0mMDCQ(0.64g)和2.0mMVP(0.21g)，并在攪拌下溶解于10ml2-甲氧基乙醇中。加入8mMMMA(0.8g)、32mMEGDMA(6.35g)和50mgAIBN并攪拌直至得到均勻溶液。將單體混合物轉(zhuǎn)移至試管中，冷卻到0℃，用N2吹洗10分鐘并密封。這些溶液經(jīng)UV輻射(300nm)4、8和16小時(shí)來聚合。所形成的固體用水洗滌，50℃下于烘箱中干燥。得到用UV輻射(300nm)4、8和16h的7.55、9.85和9.95g聚合物材料。嵌入鉺離子的聚合物用50％(v/v)HCl浸提，同時(shí)攪拌6小時(shí)。50℃下于烘箱中干燥后分別得用UV輻射4、8和16h的5.35、7.31和7.36g聚合物材料。實(shí)施例3熱聚合在50ml圓底燒瓶中，加入1.0mM氯化鉺(0.44g)、3.0mMDCQ(0.64g)和2.0mMVP(0.21g)，并在攪拌下溶解于10ml2-甲氧基乙醇中。加入8.0mMMMA(0.8g)，8、16和32mMEGDMA(1.59、3.17和6.34g)和50mgAIBN，攪拌直至得到均勻溶液。將聚合混合物冷卻至0℃，用N2吹洗10分鐘，密封并在約80℃的油浴中加熱攪拌2小時(shí)。所形成的固體用水洗滌，50℃下于烘箱中干燥。得到具有50％、66％和80％交聯(lián)單體的4.32、5.50和8.84g聚合物材料。嵌入鉺離子的聚合物用100ml50％(v/v)HCl浸提，攪拌6小時(shí)，過濾，50℃下于烘箱中干燥。得到2.59、3.90和7.90g鉺離子印跡聚合物材料。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)液-液提取方法取代了常規(guī)離子交換方法，因?yàn)榍罢叩乃俣瓤煽坎⒁子诜糯?。然而，由于Er相對(duì)于Y的分離系數(shù)接近1.0，因此液-液提取方法需要40-50步的逆流提取。此外，強(qiáng)制性地使用大量的作為溶劑和萃取劑的毒性化學(xué)藥品。另一方面，本發(fā)明所描述的基于加入印跡聚合物粒子的分離方法更加環(huán)保，這涉及由于使用較少的化學(xué)藥品而降低成本并提供了對(duì)于Y、Dy、Gd、Tb等等的Er更好的選擇系數(shù)。參考文獻(xiàn)專利文件WO9807671Mark等人Separatingenatiomersbymolecularimprinting(用分子印跡拆分對(duì)映體)US6,316,235Mosbach等人Preparationanduseofmagneticallysusceptiblepolymerparticles(磁敏性聚合物粒子的制備和應(yīng)用)US5,786,428Arnold等人Adsorbentsforaminoacidsandpeptideseparation(氨基酸和肽分離用吸附劑)US5,461,175Fischer等人Methodforseparatingenantiomersofaryloxipropanolaminederivativesandchiralsolidphasechromatographymaterialforuseinthemethod(用于分離芳氧基丙醇胺衍生物對(duì)映體的方法及用于該方法中的手性固相色譜材料)US6,063,637Arnold等人Sensorsforsugarsandothermetalbindinganalytes(用于糖和其他金屬結(jié)合分析物的傳感器)US5,587,273Yan等人Molecularlyimprintedmaterials，methodfortheirpreparationanddevicesemployingsuchmaterials(分子印跡材料、其制備方法和應(yīng)用該材料的裝置)US6,310,110Markowitz等人Molecularlyimprintedmaterialmadebytemplatedirectedsynthesis(通過模板導(dǎo)向合成制備的分子印跡材料)US6,057,377Sasaki等人Molecularreceptorsinmetaloxidesol-gelmaterials(金屬氧化物溶膠-凝膠材料中的分子受體)US6,255,461Mosbach等人Artificialantibodiestocorticosteroidspreparedbymolecularimprinting(由分子印跡制備的(腎上腺)皮質(zhì)激素類人造抗體)US2003049870Magnus等人Selectiveaffinitymaterial，preparationthereofbymolecularimprinting，anduseofthesame(選擇性親和材料、用分子印跡制備該材料及其應(yīng)用)US2003113234MurrayPolymerbasedpermeablemembraneforremovalofions(用于除去離子的基于滲透膜的聚合物)US2003059346MurrayMethodandapparatusforenvironmentalphosphate/nitratepollutionremovalusingaselectivelypermeablemolecularlyimprintedpolymermembrane(用選擇性滲透分子印跡聚合物膜除去環(huán)境中磷酸鹽/硝酸鹽污染物的方法和裝置)US6,248,842Singh等人Syntheticpolymermatricesincludingpro-organisedchelationsitesfortheselectiveandreversiblebindingofmetals(含有用于選擇性和可逆金屬結(jié)合的預(yù)組織螯合部位的合成的聚合物基質(zhì))WO9915,707John等人Detectionandextractionofanioninasolution，particularlyuraniumion(溶液中的離子，特別是鈾離子的檢測(cè)和提取)US6,251,280Dai等人Imprintcoatingsynthesisofselectivefunctionalizedorderedmesoporoussorbentsforseparationandsensors(用于分離和傳感器的選擇性功能化有序的中孔吸附劑的印跡涂覆合成)非專利文獻(xiàn)Garcia等人，TetrahedronLett.，39(1998)8651Ionicimprintingeffectingadolinium/lanthanumseparation(釓/鑭分離中的離子印跡效應(yīng))Vigneau等人，Anal.Chim.Acta，435(2001)75IonicimprintedresinsbasedonEDTAandDTPAderivativesforlanthanides(III)separation(用于鑭系元素(III)分離的基于EDTA和DTPA衍生物的離子印跡樹脂)Vigneau等人，Chem.Lett.(2002)202Solid-Liquidseparationoflanthanide/lanthanideandlanthanide/actinideusingionicimprintedpolymerbasedonaDTPAderivative(運(yùn)用基于DTPA衍生物的陰離子印跡聚合物固-液分離鑭系元素/鑭系元素和鑭系元素/錒類)Biju等人，Anal.Chim.Acta，478(2003)43Ionimprintedpolymerparticlessynthesis.Characterizationanddysprosiumionuptakepropertiessuitableforanalyticalapplications(離子印跡聚合物粒子合成。適合于分析應(yīng)用的特性和鏑離子攝取性質(zhì))Biju等人，Talanta，60(2003)747Effectofγ-irradiationofionimprintedpolymer(IIP)particlesforpreconcentrativeseparationofdysprosiumfromotherselectedlanthanides(γ-輻射對(duì)用于從其他選擇的鑭系元素預(yù)濃縮分離鏑的離子印跡聚合物(IIP)粒子的作用)權(quán)利要求1.用于固相提取預(yù)濃縮鉺離子的離子印跡聚合物粒子的合成方法，所述方法包括(a)與5，7-二氯-8-羥基喹啉和4-乙烯基吡啶形成鉺印跡離子的混合配體三元配合物；(b)將所述三元配合物溶解于合適的成孔劑中，形成聚合前混合物；(c)將步驟(b)中的混合物與功能單體和交聯(lián)單體結(jié)合，并通過γ-輻射或光化學(xué)聚合和熱聚合進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合物材料；(d)將步驟(c)中得到的聚合物材料磨碎、篩濾，制備鉺離子印跡聚合物粒子；(e)用無機(jī)酸選擇性地浸提步驟(d)的聚合物粒子中嵌入印跡離子的材料。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述γ-輻射是作為甲基丙烯酸甲酯(功能單體)濃度的函數(shù)來進(jìn)行。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述光化學(xué)聚合是作為UV輻射時(shí)間的函數(shù)來進(jìn)行。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述熱聚合是作為乙二醇二甲基丙烯酸酯(交聯(lián)單體)濃度的函數(shù)來進(jìn)行。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述功能單體選自4-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸甲酯。6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述交聯(lián)單體包含乙二醇二甲基丙烯酸酯。7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)是將2，2’-偶氮二異丁腈用作步驟(c)的引發(fā)劑來實(shí)現(xiàn)。8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(d)中的磨碎和篩濾在鉺離子印跡聚合物材料干燥后進(jìn)行。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中用來浸提的無機(jī)酸包含HCl。全文摘要合成含有金屬離子識(shí)別部位的離子印跡聚合物材料。這些粒子是在有至少一種以三元配合物的形式的印跡金屬離子存在的條件下通過功能單體和交聯(lián)單體的共聚合成的。聚合反應(yīng)通過γ－輻射(不用引發(fā)劑)或光化學(xué)聚合和熱聚合(用引發(fā)劑，AIBN)進(jìn)行。這些材料干燥后經(jīng)過磨碎和篩濾來獲得鉺離子印跡聚合物粒子。該鉺離子通過無機(jī)酸浸提從聚合物粒子中除去，留下聚合物粒子中的空腔/結(jié)合部位。所得到的聚合物粒子可用作從稀釋的水溶液中選擇性地富集鉺離子的固相提取劑。文檔編號(hào)B01J20/28GK1886189SQ200380110941公開日2006年12月27日申請(qǐng)日期2003年12月31日優(yōu)先權(quán)日2003年12月31日發(fā)明者卡拉·拉瑪克瑞什娜,瑪麗·格萊蒂斯·約瑟夫,塔拉斯拉·普拉薩達(dá)·拉奧申請(qǐng)人:科學(xué)與工業(yè)研究委員會(huì)