專利名稱:環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法。
背景技術:
自從1989年Haruta等報道用共沉淀方法制備的高分散擔載金催化劑對CO有獨特的低溫氧化活性以來,金催化劑受到了人們的廣泛關注。與高分散的擔載鉑催化劑相比,金催化劑對CO的氧化活性要高一個數(shù)量級,并且鉑、鈀等貴金屬產量低,價格相對較高且受供求關系影響很大,而金儲存量較豐富,產量是鉑、鈀的近十倍,價格相對便宜且非常穩(wěn)定,因而人們開始將更多的注意力轉移到金催化劑上來。擔載金催化劑還在其它一些催化反應中(如選擇氧化、水蒸汽變換、選擇性轉化氮氧化物、羥醛縮合、烯烴羰化、錫烷偶聯(lián)等)展現(xiàn)出很高的催化活性,說明金作為催化材料的潛力巨大。
但是金催化劑受制備方法和制備細節(jié)影響比較大,尤其對殘留在催化劑中的氯離子非常敏感,而含有大量氯離子的氯金酸幾乎是目前唯一可用的金前體。實踐證明無論用什么樣的方法制備擔載金催化劑,如果制備過程中不用大量蒸餾水洗滌由金前體引入的Cl-,其活性都會受到Cl-的嚴重抑制。文獻報道,在1wt%Au/Al2O3催化劑上,雖然大部分氯離子被載體氧化鋁吸附,但當Cl/Au原子比達到0.1時,金催化劑的活性會降低大約一半;如果用磷酸鹽預先占據載體上氯離子的吸附位,則當Cl/Au原子比達到0.0006時就可以檢測到催化劑活性降低。到目前為止,工業(yè)上廣泛應用的CO氧化催化劑仍然是銅錳混合氧化物催化劑CuMn2O4,其中Cl-的毒害是阻止金催化劑迅速工業(yè)化的一個重要原因。
共沉淀法是制備高活性擔載金催化劑的最重要的方法之一,典型制備過程為載體鹽溶液與金前體鹽溶液混合,用沉淀劑進行沉淀,得到的沉淀物經過攪拌分散、靜置、過濾,然后用蒸餾水洗滌,然后干燥,高溫焙燒。這樣一個制備過程,要消耗大量蒸餾水,浪費寶貴的水資源,同時還產生廢水,造成后處理困難;而高溫焙燒不僅耗能,而且在焙燒過程中會排放HCl、NOx等污染氣體。因此,有必要發(fā)明一種環(huán)境友好的催化劑制備方法。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法。
一種環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法,其特征在于該方法將載體鐵鹽溶液與金鹽溶液混合均勻,在20~80℃、攪拌下用碳酸鈉作為沉淀劑進行沉淀,調節(jié)最終pH值為7~10,繼續(xù)攪拌1.5~4小時,靜置2.5~6小時,過濾,20~80℃干燥4~24小時。
本發(fā)明與傳統(tǒng)共沉淀制備方法相比具有以下優(yōu)點1、催化劑不用蒸餾水洗滌,簡化了操作流程并大幅度減少制備時間。
2、催化劑不用蒸餾水洗滌,節(jié)省水資源且不產生廢水,無需進行廢水后處理,能有效降低催化劑制備成本。
3、催化劑只須室溫干燥且不需要焙燒,充分降低能耗且不排放污染氣體,環(huán)境友好。
4、催化劑抗Cl-毒害能力強。
5、所制備的催化劑氯金原子比大于等于2。
具體實施例方式
實施例1將1M的硝酸鐵溶液10ml與0.3M的氯金酸溶液0.2ml混合液均勻,置于20℃水浴中,強烈攪拌下逐滴加入30ml(wt)10%的碳酸鈉溶液,形成共沉淀。調節(jié)PH值為8,繼續(xù)攪拌2h,靜置3h,過濾,室溫下放置24小時使催化劑自然干燥得催化劑cat1。以XPS檢測其氯金原子比大于等于2。
實施例2將0.5M的硝酸鐵溶液10ml與0.2M的氯金酸溶液0.2ml混合均勻,置于70℃水浴中,強烈攪拌下逐滴加入20ml(wt)10%的碳酸鈉溶液,形成共沉淀。調節(jié)PH值為10,繼續(xù)攪拌2h,靜置3h,過濾,80℃干燥5小時得催化劑cat2。以XPS檢測其氯金原子比大于等于2。
實施例3將0.1M的硝酸鐵溶液20ml與0.01M的氯金酸溶液0.1ml混合均勻,置于50℃水浴中,強烈攪拌下逐滴加入10ml(wt)5%的碳酸鈉溶液,形成共沉淀。調節(jié)PH值為9,繼續(xù)攪拌2h,靜置3h,過濾,50℃干燥5小時得催化劑cat3。以XPS檢測其氯金原子比大于等于2。
實施例4在原料氣組成為CO1.0%;O25.0%;N2平衡(體積百分比),氣體體積空速為2.0×104h-1的情況下,使用cat1在20℃達到尾氣中殘余CO量<10ppm。
實施例5在原料氣組成為CO1.0%;O25.0%;N2平衡(體積百分比),氣體體積空速為2.0×104h-1的情況下,使用cat2在0℃達到尾氣中殘余CO量<10ppm。
實施例6在原料氣組成為CO1.0%;H249.0%;O21.0%;N2平衡(體積百分比),氣體體積空速為1.0×104h-1的情況下,使用cat2在30℃達到尾氣中殘余CO量<10ppm,同時選擇性不低于90%。
實施例7在原料氣組成為CO1.0%;H249.0%;O21.0%;N2平衡(體積百分比),氣體體積空速為1.0×104h-1的情況下,使用cat3在40℃達到尾氣中殘余CO量<10ppm,同時選擇性不低于90%。
權利要求
1.一種環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法,其特征在于該方法將載體鐵鹽溶液與金鹽溶液混合均勻,在20~80℃、攪拌下用碳酸鈉作為沉淀劑進行沉淀,調節(jié)最終pH值為7~10,繼續(xù)攪拌1.5~4小時,靜置2.5~6小時,過濾,20~80℃干燥4~24小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)境友好的擔載金催化劑制備方法。該方法將載體鐵鹽溶液與金鹽溶液混合均勻,在20~80℃、攪拌下用碳酸鈉作為沉淀劑進行沉淀,調節(jié)最終pH值為7~10,繼續(xù)攪拌1.5~4小時,靜置2.5~6小時,過濾,20~80℃干燥4~24小時。不需洗滌,不需焙燒。該方法的主要特點是催化劑制備操作簡單,節(jié)水節(jié)能,環(huán)境友好,催化劑抗Cl
文檔編號B01J37/00GK1795985SQ20041001163
公開日2006年7月5日 申請日期2004年12月24日 優(yōu)先權日2004年12月24日
發(fā)明者鄧友全, 喬波濤, 李雪禮 申請人:中國科學院蘭州化學物理研究所