專利名稱：通過(guò)在湍流條件下將環(huán)己酮肟混合到反應(yīng)混合物制備己內(nèi)酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于通過(guò)將環(huán)己酮肟混合到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和任選的游離SO3的反應(yīng)混合物來(lái)制備己內(nèi)酰胺的方法和裝置。
己內(nèi)酰胺可以通過(guò)環(huán)己酮肟的Beckmann重排來(lái)制備。這樣的Beckmann重排可以通過(guò)將環(huán)己酮肟混合到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和任選的游離SO3的反應(yīng)混合物中來(lái)實(shí)現(xiàn)。在這樣的方法中，硫酸和任選的游離SO3催化環(huán)己酮肟向己內(nèi)酰胺的轉(zhuǎn)化。
US-A-3601318描述了混合條件對(duì)于獲得所期望的純度的己內(nèi)酰胺的重要性。公開(kāi)了一種包括工藝液體可以流動(dòng)通過(guò)的管的混合設(shè)備，當(dāng)沿流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述管縮窄到一束流口(throat)，而在該束流口之外增寬。多個(gè)通道被圍繞該管布置，并且開(kāi)口到該管中，通過(guò)這些通道，供料液體可以被混合到工藝液體。據(jù)描述，該混合設(shè)備特別適合于其中多種液體必須在基本不出現(xiàn)任何湍流的情況下被充分和完全混合的情形。所描述的這樣的情形之一是在硫酸或者磷酸或者多磷酸的存在下環(huán)狀酮肟的Beckmann重排。
我們發(fā)現(xiàn)使用如US-A-3601318所述的混合設(shè)備，即在層流的條件下制備己內(nèi)酰胺導(dǎo)致較低的產(chǎn)率。
本發(fā)明的目標(biāo)是提高產(chǎn)率。
根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)提供一種用于通過(guò)利用一種混合設(shè)備將環(huán)己酮肟混合到包含己內(nèi)酰胺和硫酸的反應(yīng)混合物來(lái)制備己內(nèi)酰胺的方法，實(shí)現(xiàn)了此目標(biāo)，所述混合設(shè)備包括(i)管，所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管；和(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，所述通道開(kāi)口到所述管中，其中所述方法包括使所述反應(yīng)混合物通過(guò)所述管，并且將環(huán)己酮肟通過(guò)所述通道中的一個(gè)或者多個(gè)供料到所述反應(yīng)混合物，其中Re＞5000，Re為雷諾數(shù)，定義為ρ·V·D/η，其中ρ＝被供料到所述管的所述反應(yīng)混合物的密度(單位kg/m3)，
V＝所述反應(yīng)混合物的速度，V被定義為W/A，其中W是被供料到所述管中的所述反應(yīng)混合物的流率(flow rate，單位m3/s)，A是所述管在所述通道開(kāi)口到所述管的平面處的橫截面積(單位m2)，D＝所述管在所述通道開(kāi)口到所述管的平面處的直徑(單位m)，η＝被供料到所述管中的所述反應(yīng)混合物的粘度(單位Pa·s)。
我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用增大的雷諾數(shù)時(shí)，產(chǎn)率增大。而且，獲得了高純度。
此方法與US-A-3601318的區(qū)別在于US-A-3601318的主流是層流。對(duì)應(yīng)于層流的雷諾數(shù)不高于2100。
根據(jù)本發(fā)明，Re＞5000。應(yīng)用增大的Re值，有利地獲得了進(jìn)一步增大的產(chǎn)率。優(yōu)選地，Re＞10000，更優(yōu)選地＞15000，更優(yōu)選地＞20000，更優(yōu)選地＞25000。由于實(shí)用的原因，Re一般＜100000。
通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)摩?、V、D和η的組合，可以有利地獲得根據(jù)本發(fā)明理想的Re值。
根據(jù)本發(fā)明，反應(yīng)混合物被通過(guò)管?？梢允褂萌魏魏线m的可供液體通過(guò)的管。優(yōu)選地，管具有大致圓筒形的形狀。優(yōu)選地，當(dāng)沿流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，該管在第一部分縮窄到一束流口，并且任選地，在第二部分在束流口之外增寬。優(yōu)選地，通道開(kāi)口到管的第一部分、束流口或者第二部分中，最優(yōu)選地，開(kāi)口到束流口中。本文所使用的束流口是指管的第一部分之外的(沿流動(dòng)方向來(lái)看)具有最小橫截面積的部分。第一部分縮窄的角度(第一部分的壁和管的軸之間的角度)優(yōu)選大于5°。第二部分增寬的角度優(yōu)選大于5°(第二部分的壁和管的軸之間的角度)。
根據(jù)本發(fā)明，通道圍繞管布置。通道可以是任何合適的開(kāi)口，環(huán)己酮肟通過(guò)所述開(kāi)口可以被供料到反應(yīng)混合物中。通道可以具有任何合適的直徑。通道的直徑優(yōu)選為至少為2mm。這減小了通道堵塞的危險(xiǎn)。圍繞管布置的通道的數(shù)量可以變化，并且可以例如為2到32之間，優(yōu)選地為4到24之間。優(yōu)選地，混合設(shè)備包括供料室，所述供料室圍繞管布置，來(lái)自所述供料室的通道開(kāi)口到管中。供料室可以被連接到環(huán)己酮肟源，并且環(huán)己酮肟可以從供料室通過(guò)通道被供料到管中。
根據(jù)本發(fā)明，環(huán)己酮肟被供料到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和任選的SO3的反應(yīng)混合物中。結(jié)果，環(huán)己酮肟通過(guò)Beckmann重排被轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺。這樣的轉(zhuǎn)化被已知是幾乎瞬時(shí)發(fā)生的。
反應(yīng)混合物包含己內(nèi)酰胺、硫酸和任選的SO3。優(yōu)選地，被定義為(nSO3+nH2SO4)/ncap的比值M處在1和2.2之間，更優(yōu)選地在1.1和1.9之間，其中，nSO3＝反應(yīng)混合物中SO3的量(單位mol)，nH2SO4＝反應(yīng)混合物中H2SO4的量(單位mol)，ncap＝反應(yīng)混合物中己內(nèi)酰胺的量(單位mol)。反應(yīng)混合物優(yōu)選包含SO3，SO3的含量?jī)?yōu)選為至少1wt.％，更優(yōu)選為至少2wt.％，更優(yōu)選為至少4wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少6wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少8wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少10wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少12wt.％的SO3。由于實(shí)用的原因，反應(yīng)混合物的SO3含量通常小于20wt.％，例如小于18wt.％，例如小于17wt.％。本文所使用的SO3的含量是指相對(duì)于反應(yīng)混合物重量的SO3的重量。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，M為1.0和1.4之間，優(yōu)選為1.15和1.4之間，反應(yīng)混合物的SO3含量為至少2wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少4wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少6wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少8wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少10wt.％的SO3，更優(yōu)選為至少11wt.％的SO3。處在1.0和1.4之間優(yōu)選處在1.15和1.4之間的M值，結(jié)合增大的SO3含量值具有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即在隨后的中和過(guò)程中形成相對(duì)較少量的硫酸銨，同時(shí)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)率隨增大SO3含量而增大。本文所用的反應(yīng)混合物的M值和SO3濃度值和溫度值具體是指在環(huán)己酮肟供料到反應(yīng)混合物中之后所得到的反應(yīng)混合物，特別是將離開(kāi)混合設(shè)備的反應(yīng)混合物的值。
可以以任何合適的方法的得到M值和SO3含量值。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，該方法是一連續(xù)的方法，包括保持反應(yīng)混合物循環(huán)，將包含硫酸和SO3的混合物(例如發(fā)煙硫酸)，或者包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3的反應(yīng)混合物供料到循環(huán)反應(yīng)混合物中，并且取出循環(huán)反應(yīng)混合物的一部分。可以選擇供料到循環(huán)反應(yīng)混合物中的包含硫酸和SO3的混合物的量、其SO3含量和環(huán)己酮肟的量，使得反應(yīng)混合物的M和SO3含量具有優(yōu)選的值。發(fā)煙硫酸可以具有任何合適的SO3濃度，例如18到35wt.％的SO3。
反應(yīng)混合物的溫度可以具有任何合適的值。優(yōu)選地，反應(yīng)混合物的溫度為50和130℃之間，優(yōu)選為70和120℃之間。
被供料到管中的反應(yīng)混合物的流率和被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的流率可以具有任何合適的值。優(yōu)選地，比值w/W＜0.1，優(yōu)選地w/W＜0.05，其中，w＝通過(guò)所述一個(gè)或者多個(gè)通道被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的流率(單位m3/s)，W＝通過(guò)管的反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)。使用低的比值w/W值被發(fā)現(xiàn)得到增高的產(chǎn)率和純度。有利的是，w/W＜0.04，優(yōu)選地w/W＜0.03。對(duì)于w/W沒(méi)有特定的下限。實(shí)際中，w/W可以＞0.01。
被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的速度和反應(yīng)混合物的速度可以具有任何合適的值。優(yōu)選地，v/V在0.1和30之間，其中，v＝環(huán)己酮肟供料到反應(yīng)混合物中的速度(單位m/s)，V＝在所述通道開(kāi)口到管的平面處的反應(yīng)混合物的速度，V定義為W/A，其中W為被供料到管中的反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)，A為在所述通道開(kāi)口到管中的平面處的管的橫截面積(單位m2)。使用低的比值w/W值被發(fā)現(xiàn)得到增高的產(chǎn)率和純度。比值v/V可以＜15，例如＜10，例如＜5，例如＜2，例如＜1.8，例如＜1.5。比值v/V可以＞0.2，例如＞0.5。
可以以任何合適的方法選擇優(yōu)選的v/V值。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，混合設(shè)備包括一個(gè)或者多個(gè)閉合件，一個(gè)或者多個(gè)通道可以由閉合件閉合。優(yōu)選地，每一通道可以由閉合件閉合。作為閉合件，可以使用任何合適的閉合裝置(例如塞子)，其中通道可以利用所述閉合裝置閉合和打開(kāi)。優(yōu)選地，所使用的閉合件或者塞子具有形狀上與通道相互補(bǔ)的尖端。優(yōu)選地，所使用的閉合件或者塞子具有形狀上與通道相互補(bǔ)的尖端。這是閉合通道的有效方法。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，提供了循環(huán)系統(tǒng)，包括(i)混合設(shè)備；(ii)冷卻器，用于冷卻反應(yīng)混合物；(iii)連接回路，通過(guò)所述連接回路，反應(yīng)混合物可以從混合設(shè)備流到冷卻器，并且從冷卻器回到混合設(shè)備，并且提供了包括將反應(yīng)混合物從混合設(shè)備循環(huán)到冷卻器并且從冷卻器回到混合設(shè)備的方法。可以以任何合適的方法保持反應(yīng)混合物循環(huán)。優(yōu)選地，循環(huán)系統(tǒng)包括(iv)用于保持反應(yīng)混合物循環(huán)的泵。優(yōu)選地，當(dāng)沿反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，泵處在混合設(shè)備的下游和冷卻器的上游。這樣的布置被發(fā)現(xiàn)有利于獲得高的雷諾數(shù)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述方法包括將離開(kāi)管的反應(yīng)混合物收集在收集容器中。在收集容器中，可以發(fā)生環(huán)己酮肟的附加轉(zhuǎn)化，如果不是所有的環(huán)己酮肟已經(jīng)被轉(zhuǎn)化的話。優(yōu)選地，提供被布置來(lái)接收離開(kāi)管的反應(yīng)混合物的收集容器；并且所述方法包括將離開(kāi)管的反應(yīng)混合物收集在收集容器中。優(yōu)選地，循環(huán)系統(tǒng)包括收集容器，當(dāng)沿反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述收集容器優(yōu)選地處在泵的上游。這被發(fā)現(xiàn)有利于獲得高的雷諾數(shù)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，混合設(shè)備包括可調(diào)節(jié)閉合件，管在當(dāng)沿反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)所述閉合件的下游的一點(diǎn)被引導(dǎo)穿過(guò)收集容器的壁。在此實(shí)施方式中，實(shí)現(xiàn)了收集容器的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)仍然可以以簡(jiǎn)單的方式操作閉合件。因此，在另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供了一種裝置，所述裝置包括(a)混合設(shè)備，所述混合設(shè)備包括(i)管，其中第一液體可以流動(dòng)通過(guò)所述管以及(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，其中通過(guò)所述通道第二液體可以被添加到所述第一液體中，所述通道開(kāi)口到所述管中，(iii)與通道中的一個(gè)或者多個(gè)相關(guān)的可調(diào)節(jié)閉合件；以及(b)收集容器，用于收集離開(kāi)所述管的所述第一液體，所述收集容器具有壁，其中管在當(dāng)沿反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)所述閉合件的下游的一點(diǎn)被引導(dǎo)穿過(guò)所述收集容器的壁。
管可以包括當(dāng)沿流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)在第二部分之外的第三部分，所述第三部分被連接到第二部分，所述方法包括離開(kāi)管的第二部分的反應(yīng)混合物通過(guò)管的第三部分。
根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選是連續(xù)的方法。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，所述方法包括a)將(i)發(fā)煙硫酸和(ii)環(huán)己酮肟供料到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3的第一反應(yīng)混合物中；以及b)將(iii)第一反應(yīng)混合物的一部分和(iv)環(huán)己酮肟供料到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3的第二反應(yīng)混合物中，其中所述將所述環(huán)己酮肟供料到第一反應(yīng)混合物中的操作和所述將所述環(huán)己酮肟供料到第二反應(yīng)混合物中的操作根據(jù)本發(fā)明的方法來(lái)進(jìn)行。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述方法還包括將(v)第二反應(yīng)混合物的一部分和(vi)環(huán)己酮肟供料到包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3的第三反應(yīng)混合物中，并且其中所述將所述環(huán)己酮肟供料到第三反應(yīng)混合物中的操作根據(jù)本發(fā)明的方法來(lái)進(jìn)行。
優(yōu)選地，第一反應(yīng)混合物、第二反應(yīng)混合物和/或所述第三反應(yīng)混合物被保持循環(huán)。
第一反應(yīng)混合物、第二反應(yīng)混合物和任選的第三反應(yīng)混合物包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3。定義為(nSO3+nH2SO4)/ncap的摩爾比值M優(yōu)選在各個(gè)反應(yīng)混合物中不同，其中，nSO3＝反應(yīng)混合物中SO3的量(單位mol)，nH2SO4＝反應(yīng)混合物中H2SO4的量(單位mol)，ncap＝反應(yīng)混合物中己內(nèi)酰胺的量(單位mol)。在本文中使用的第一、第二和第三反應(yīng)混合物中的摩爾比值M將分別被稱為M(1)、M(2)和M(3)。本文中所使用的在第一、第二和第三反應(yīng)混合物中的SO3濃度將分別被稱為CSO3(1)、CSO3(2)和CSO3(3)。本文中所使用的SO3濃度將以相對(duì)于反應(yīng)混合物的重量的wt.％給出。本文中所使用的在第一、第二和第三反應(yīng)混合物中的溫度將分別被稱為T(1)、T(2)和T(3)。本文所用的M值，SO3濃度值和溫度值具體是指在環(huán)己酮肟供料到反應(yīng)混合物中之后所得到的反應(yīng)混合物，特別是將離開(kāi)混合設(shè)備的反應(yīng)混合物中的值。
通過(guò)將環(huán)己酮肟以合適的量供料到不同的階段，并且通過(guò)施加合適量的具有合適SO3濃度的發(fā)煙硫酸，可以獲得M和SO3濃度的優(yōu)選值。
優(yōu)選地，M(2)低于M(1)。優(yōu)選地，M(3)低于M(2)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，M(1)為1.2和2.2之間，優(yōu)選為1.4和1.85之間，更優(yōu)選為1.5和1.7之間。優(yōu)選地，CSO3(1)為3和20wt.％之間，優(yōu)選地高于4wt.％，優(yōu)選高于6wt.％，更優(yōu)選高于8wt.％，更優(yōu)選高于10wt.％，更優(yōu)選高于12wt.％。增大的CSO3(1)值的優(yōu)點(diǎn)為CSO3(2)可以在第二反應(yīng)混合物中保持為高，而不用必須將發(fā)煙硫酸供料到第二反應(yīng)混合物。CSO3(1)可以小于18wt.％，優(yōu)選小于17wt.％。優(yōu)選地，T(1)為50和130℃之間，優(yōu)選地為70和130℃之間，更優(yōu)選地為70和120℃之間。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，M(2)為1.0和1.6之間，優(yōu)選高于1.1，更優(yōu)選高于1.2，優(yōu)選小于1.5，更優(yōu)選小于1.4。優(yōu)選地，CSO3(2)為0.5和20wt.％之間，更優(yōu)選地高于1wt.％，更優(yōu)選高于2wt.％，更優(yōu)選高于4wt.％，更優(yōu)選高于6wt.％，更優(yōu)選高于8wt.％，更優(yōu)選高于10wt.％，更優(yōu)選高于12wt.％。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在上述M(2)的范圍中增大的CSO3(2)濃度導(dǎo)致明顯更高的產(chǎn)率。優(yōu)選地，T(2)為70和130℃之間，優(yōu)選地為80和130℃之間，更優(yōu)選地為80和120℃之間。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，M(3)為1.0和1.4之間，優(yōu)選為1.1和1.35之間，更優(yōu)選為1.15和1.35之間。CSO3(3)為0.5和18wt.％之間，更優(yōu)選地高于1wt.％，更優(yōu)選高于2wt.％，更優(yōu)選高于4wt.％，更優(yōu)選高于6wt.％，更優(yōu)選高于8wt.％，更優(yōu)選高于10wt.％，更優(yōu)選高于12wt.％。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在上述M(3)的范圍中增大的CSO3(3)濃度導(dǎo)致明顯更高的產(chǎn)率。優(yōu)選地，T(3)為70和130℃之間，優(yōu)選地為80和130℃之間，更優(yōu)選地為80和120℃之間。
發(fā)煙硫酸可以以任何合適的方法被供料到反應(yīng)混合物中。優(yōu)選地，所有被施加的發(fā)煙硫酸被供料到第一反應(yīng)混合物中。優(yōu)選地，被供料到第一反應(yīng)混合物的環(huán)己酮肟的量大于被供料到第二反應(yīng)混合物的環(huán)己酮肟的量，并且如果適用的話，優(yōu)選地，被供料到第二反應(yīng)混合物的環(huán)己酮肟的量大于被供料到第三反應(yīng)混合物的環(huán)己酮肟的量。優(yōu)選地，被供料到第一和第二反應(yīng)混合物以及如果適用的話第三反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的總量中的60到95wt.％被供料到第一反應(yīng)混合物中。優(yōu)選地，被供料到第一和第二反應(yīng)混合物以及如果適用的話第三反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的總量中的5到40wt.％被供料到第二反應(yīng)混合物中。如果適用的話，優(yōu)選地，被供料到第一、第二和第三反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的總量中的2到15wt.％被供料到第三反應(yīng)混合物中。
優(yōu)選地，按體積計(jì)一份的環(huán)己酮肟被連續(xù)地引入到按體積計(jì)至少10份，更優(yōu)選至少20份的反應(yīng)混合物中。
優(yōu)選地，w1/W1＜0.01，優(yōu)選地，w1/W1＜0.05。優(yōu)選地，w2/W2＜0.01，優(yōu)選地，w2/W2＜0.05。優(yōu)選地，w3/W3＜0.01，優(yōu)選地，w3/W3＜0.05，其中，w1，w2，w3分別表示被供料通過(guò)所述一個(gè)或者多個(gè)第一通道、第二通道和第三通道的環(huán)己酮肟的流率(單位m3/s)；并且W1，W2，W3分別表示通過(guò)所述第一管、第二管和第三管的反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)。
根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)方法優(yōu)選地包括將第一反應(yīng)混合物的一部分供料到第二反應(yīng)混合物中。根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)方法優(yōu)選地包括取出第二反應(yīng)混合物的一部分。根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)方法可以包括將第二反應(yīng)混合物的一部分供料到第三反應(yīng)混合物中。根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)方法可以包括從第三反應(yīng)混合物取出一部分。
第二反應(yīng)混合物和/或第三反應(yīng)混合物的一部分可以以任何合適的方法取出。己內(nèi)酰胺可以通過(guò)已知方法，例如通過(guò)利用氨中和并且純化所得到的含有己內(nèi)酰胺的水相，從第二或者第三反應(yīng)混合物回收己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明，環(huán)己酮肟被供料到反應(yīng)混合物中。被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟可以包含水，例如小于7wt.％的水。優(yōu)選地，被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟具有小于2wt.％的水含量，更優(yōu)選地小于1wt.％，更優(yōu)選地小于0.2wt.％，更優(yōu)選地小于0.1wt.％。供料具有低水含量的環(huán)己酮肟是有利的，因?yàn)檫@是獲得具有高SO3含量的反應(yīng)混合物的有效方法。
獲得水含量小于2wt.％的環(huán)己酮肟的一個(gè)方法是例如使用惰性氣體干燥具有高水含量的環(huán)己酮肟。獲得水含量小于2wt.％的環(huán)己酮肟的一個(gè)優(yōu)選方法是這樣一種方法，其中通過(guò)如下操作獲得環(huán)己酮肟a)制備包含溶解在有機(jī)溶劑中的環(huán)己酮肟的有機(jī)介質(zhì)，和b)通過(guò)蒸餾從所述有機(jī)介質(zhì)分離環(huán)己酮肟。
制備包含溶解在有機(jī)溶劑中的環(huán)己酮肟的有機(jī)介質(zhì)的操作優(yōu)選地通過(guò)如下步驟實(shí)現(xiàn)在反應(yīng)區(qū)中以逆流的方式將環(huán)己酮在有機(jī)溶劑中的溶液流與羥銨的磷酸鹽緩沖的水溶液流接觸，其中所述有機(jī)溶劑也是環(huán)己酮肟的溶劑；以及從反應(yīng)區(qū)取出溶解在所述有機(jī)溶劑中的環(huán)己酮肟的有機(jī)介質(zhì)。特別適用于制備環(huán)己酮肟的方法的有機(jī)溶劑是甲苯和苯。優(yōu)選地，甲苯被用作有機(jī)溶劑。磷酸鹽緩沖的水性反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選地在羥銨合成區(qū)和環(huán)己酮肟合成區(qū)之間連續(xù)地循環(huán)。在羥銨合成區(qū)，通過(guò)硝酸根離子或者一氧化氮與氫的催化反應(yīng)，形成羥銨。在環(huán)己酮肟合成區(qū)，在羥銨合成區(qū)中形成的羥銨與環(huán)己酮反應(yīng)，以形成環(huán)己酮肟。然后可以從被循環(huán)到羥銨合成區(qū)的水性反應(yīng)介質(zhì)中分離環(huán)己酮肟。從反應(yīng)區(qū)取出包含溶解在有機(jī)溶劑中的所形成的環(huán)己酮肟的有機(jī)介質(zhì)，并且將其蒸餾以回收水含量小于1wt％，甚至小于0.1wt％的環(huán)己酮肟。
從所得到的反應(yīng)混合物中回收己內(nèi)酰胺可以通過(guò)已知的方法來(lái)完成。優(yōu)選地，在Beckmann重排的最后階段中得到的反應(yīng)混合物利用氨水中和，并且由此形成的硫酸銨被從己內(nèi)酰胺溶液中去除。己內(nèi)酰胺溶液可以通過(guò)已知的工藝純化。
本發(fā)明還提供一種用于完成根據(jù)本發(fā)明的方法的裝置，所述裝置包括用于將環(huán)己酮肟混合到反應(yīng)混合物的混合設(shè)備，所述混合設(shè)備包括(i)管，所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管，和(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，環(huán)己酮肟通過(guò)所述通道可以被供料到所述反應(yīng)混合物中，所述通道開(kāi)口到所述管中；冷卻器，用于冷卻反應(yīng)混合物；泵；以及連接回路，通過(guò)所述連接回路，離開(kāi)混合設(shè)備的反應(yīng)混合物可以從混合設(shè)備流到泵，從泵流到冷卻器(D)，并且從冷卻器回到混合設(shè)備。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)泵處在混合設(shè)備的下游和冷卻器的上游時(shí)，有利地獲得根據(jù)本發(fā)明雷諾數(shù)。
本發(fā)明還提供一種用于完成根據(jù)本發(fā)明的方法的裝置，所述裝置包括用于將環(huán)己酮肟混合到反應(yīng)混合物的混合設(shè)備，所述混合設(shè)備包括(i)管，所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管，和(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，環(huán)己酮肟通過(guò)所述通道可以被供料到所述反應(yīng)混合物中，所述通道開(kāi)口到所述管中；收集容器；冷卻器，用于冷卻反應(yīng)混合物；以及連接回路，通過(guò)所述連接回路，反應(yīng)混合物可以從混合設(shè)備流到收集容器，從收集容器流到冷卻器，并且從冷卻器回到混合設(shè)備。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別是當(dāng)用于通過(guò)連接回路到冷卻器的反應(yīng)混合物的出口處在收集容器的下部，例如處在收集容器的高度的50％以下時(shí)，有利地獲得根據(jù)本發(fā)明雷諾數(shù)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，混合設(shè)備優(yōu)選包括一個(gè)或者多個(gè)閉合件，一個(gè)或者多個(gè)通道可以由閉合件閉合，并且管延伸穿過(guò)收集容器的壁，使得閉合件仍然在收集容器的外部。這便于閉合件的使用。
優(yōu)選地，當(dāng)沿流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，管在第一部分縮窄到束流口，并且任選地，管在第二部分中在束流口之外增寬。這也有利于獲得根據(jù)本發(fā)明的高雷諾數(shù)。
在另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供了一種用于制備己內(nèi)酰胺的裝置，所述裝置包括a)第一循環(huán)系統(tǒng)，用于保持第一反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第一循環(huán)系統(tǒng)包括用于將環(huán)己酮肟混合到第一反應(yīng)混合物的第一混合設(shè)備，所述第一混合設(shè)備包括(a1)第一管，其中第一反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述第一管；(a2)圍繞所述第一管布置的多個(gè)第一通道，其中通過(guò)所述第一通道環(huán)己酮肟可以被供料到所述第一反應(yīng)混合物中，所述第一通道開(kāi)口到所述第一管中；和(a3)一個(gè)或者多個(gè)第一閉合件，第一通道中的一個(gè)或者多個(gè)可用第一閉合件閉合；以及b)第二循環(huán)系統(tǒng)，用于保持第二反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第二循環(huán)系統(tǒng)包括用于將環(huán)己酮肟混合到第二反應(yīng)混合物的第二混合設(shè)備，所述第二混合設(shè)備包括(b1)第二管，其中第二反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述第二管；(b2)圍繞所述第二管布置的多個(gè)第二通道，其中通過(guò)所述第二通道環(huán)己酮肟可以被供料到所述第二反應(yīng)混合物中，所述第二通道開(kāi)口到所述第二管中；和(b3)一個(gè)或者多個(gè)第二閉合件，第二通道中的一個(gè)或者多個(gè)可用第二閉合件閉合。
此裝置是用于允許在每一階段選擇混合條件的優(yōu)選實(shí)施方式。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，該裝置還包括c)第三循環(huán)系統(tǒng)，用于保持第三反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第三循環(huán)系統(tǒng)包括用于將環(huán)己酮肟混合到第三反應(yīng)混合物的第三混合設(shè)備，所述第三混合設(shè)備包括(c1)第三管，其中第三反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述第三管；
(c2)圍繞所述第三管布置的多個(gè)第三通道，其中通過(guò)所述第三通道環(huán)己酮肟可以被供料到所述第三反應(yīng)混合物中，所述第三通道開(kāi)口到所述第三管中；和(c3)一個(gè)或者多個(gè)第三閉合件，第三通道中的一個(gè)或者多個(gè)可用第三閉合件閉合。
該裝置的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中有描述。
在另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供了一種用于制備己內(nèi)酰胺的方法，所述方法包括a)使第一反應(yīng)混合物通過(guò)第一管，并且保持第一反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第一反應(yīng)混合物包含己內(nèi)酰胺、硫酸和SO3；b)將環(huán)己酮肟通過(guò)第一開(kāi)口供料到第一反應(yīng)混合物中；c)使第二反應(yīng)混合物通過(guò)第二管，并且保持第二反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第二反應(yīng)混合物包含己內(nèi)酰胺、硫酸和游離SO3；d)將環(huán)己酮肟和第一反應(yīng)混合物的一部分供料到第二反應(yīng)混合物中，所述環(huán)己酮肟通過(guò)第二開(kāi)口被供料到第二反應(yīng)混合物中。
優(yōu)選地，該方法包括e)使第三反應(yīng)混合物通過(guò)第三管，并且保持第三反應(yīng)混合物循環(huán)，所述第三反應(yīng)混合物包含己內(nèi)酰胺、硫酸和游離SO3。
根據(jù)本發(fā)明的方法的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中有描述。
具體實(shí)施例方式


圖1示出了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實(shí)施方式。
參考圖1，反應(yīng)混合物在包括混合設(shè)備A、收集容器B、泵C和冷卻器D的循環(huán)系統(tǒng)中沿著箭頭方向保持循環(huán)?；旌显O(shè)備A包括開(kāi)口到收集容器B中的管。反應(yīng)混合物經(jīng)由管線1以及環(huán)己酮肟經(jīng)由管線2被供料到混合設(shè)備A中。離開(kāi)混合設(shè)備A的反應(yīng)混合物被收集在收集容器B中。從收集容器B經(jīng)由管線3取出反應(yīng)混合物的一部分。從收集容器B經(jīng)由管線4取出反應(yīng)混合物的另一部分，并且連同經(jīng)由管線5供應(yīng)的發(fā)煙硫酸(或者從另一循環(huán)系統(tǒng)取出的反應(yīng)混合物)被供料到泵C。離開(kāi)泵C的反應(yīng)混合物經(jīng)由管線6進(jìn)入冷卻器D，并且經(jīng)由管線1被循環(huán)到混合設(shè)備A。
圖2示出了混合設(shè)備的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式。
如圖2所示，混合設(shè)備A包括圓筒形管101，所述管101在第一部分101a中縮窄到束流口101b，并且在束流口101b之外在第二部分101c中增寬。管的第二部分101c被連接到第三部分102。與供料室104連接的通道103開(kāi)口到管101中。環(huán)己酮肟經(jīng)由供料室104來(lái)供應(yīng)，并且通過(guò)通道103供料到反應(yīng)混合物中?；旌显O(shè)備包括閉合件105，利用閉合件105可以獨(dú)立地打開(kāi)和閉合通道103。
管開(kāi)口到收集容器B中，所述收集容器B具有壁110。混合設(shè)備還包括與管101的出口相對(duì)的折流板106。
圖3示出了用于在三階段中重排的優(yōu)選裝置，包括第一循環(huán)系統(tǒng)、第二循環(huán)系統(tǒng)和第三循環(huán)系統(tǒng)。第一循環(huán)系統(tǒng)包括混合設(shè)備A1、收集容器B1、泵C1和冷卻器D1，并且第一反應(yīng)混合物經(jīng)由管線1保持循環(huán)。第二循環(huán)系統(tǒng)包括混合設(shè)備A2、收集容器B2、泵C2和冷卻器D2，并且第二反應(yīng)混合物經(jīng)由管線11保持循環(huán)。第三循環(huán)系統(tǒng)包括混合設(shè)備A3、收集容器B3、泵C3和冷卻器D3，并且第三反應(yīng)混合物經(jīng)由管線21保持循環(huán)。環(huán)己酮肟和發(fā)煙硫酸分別經(jīng)由管線2和管線3被供料到第一反應(yīng)混合物中。第一反應(yīng)混合物的一部分經(jīng)由管線4被從收集容器B1取出，并且被供料到第二反應(yīng)混合物中。環(huán)己酮肟經(jīng)由管線12被供料到第二反應(yīng)混合物中。第二反應(yīng)混合物的一部分經(jīng)由管線14被從收集容器B2取出，并且被供料到第三反應(yīng)混合物中。環(huán)己酮肟經(jīng)由管線24被供料到第三反應(yīng)混合物中。第三反應(yīng)混合物的一部分經(jīng)由管線34被從收集容器B3取出。該工藝被連續(xù)地進(jìn)行。
下面的具體實(shí)施例將被認(rèn)為是僅僅對(duì)本公開(kāi)的其余部分的說(shuō)明，而不是限制。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)和實(shí)施例在對(duì)比實(shí)驗(yàn)和實(shí)施例中，己內(nèi)酰胺的產(chǎn)率(每份量的被供料到反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟所形成的己內(nèi)酰胺的量)確定如下。在出口111提取樣品。將濃硫酸(20ml，96wt％)以及15g的K2SO4和0.7克的HgO添加到每一樣品的第一部分(0.2克)。利用Kjeldahl法確定所得酸性混合物的氮含量，由此計(jì)算出樣品的第一部分中的氮的摩爾濃度(TN)。每一樣品的第二部分用氯仿萃取。該方法是基于己內(nèi)酰胺進(jìn)入氯仿相的事實(shí)。雜質(zhì)保留在水相中。通過(guò)Kjeldahl法分析經(jīng)萃取的水相的氮含量，由此計(jì)算出樣品的第二部分中的氮的摩爾濃度(RN)。產(chǎn)率按如下計(jì)算％產(chǎn)率＝(1-RN/TN)×100用作所得己內(nèi)酰胺的質(zhì)量指示的在290nm處的吸收率(E290nm)確定如下。
離開(kāi)出口111的反應(yīng)混合物用氨中和，并且分離所得的含己內(nèi)酰胺水相。利用1cm比色皿在290nm的波長(zhǎng)處測(cè)量分離的含己內(nèi)酰胺水相的吸收率(按70wt％的己內(nèi)酰胺溶液計(jì)算)。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)A使用在圖1和2中描繪的裝置?；旌显O(shè)備具有如下的尺寸在縮窄之前的管101a的直徑2600mm，角度α17°；束流口101b直徑100mm；角度β11°。沒(méi)有應(yīng)用折流板106。循環(huán)反應(yīng)混合物包含7wt％的SO3，M為1.6(在收集容器B中測(cè)量)。被供料到混合器的反應(yīng)混合物的粘度為0.18Pa·s，密度為1400kg/m3。收集容器中的溫度為115℃。離開(kāi)冷卻器并且被供料到混合器中的反應(yīng)混合物中的溫度為75℃。反應(yīng)混合物的流率為每小時(shí)73m3，對(duì)應(yīng)于2.5m/s的速度。在束流口中所得的雷諾數(shù)為2000?；旌显O(shè)備設(shè)置有12個(gè)通道(直徑3mm)。環(huán)己酮肟通過(guò)3個(gè)通道(這些通道中的9個(gè)處在閉合位置)被供料。環(huán)己酮肟的流率為3噸/小時(shí)(ρ＝850kg/m3)。
產(chǎn)率為95wt％。E290為6.3。
實(shí)施例1重復(fù)對(duì)比實(shí)驗(yàn)A，不同之處在于混合設(shè)備的束流口具有51mm的直徑?；旌掀鞯钠渌叽纾ń嵌圈?7°；角度β11°保持相同。反應(yīng)混合物的流率為每小時(shí)82m3，對(duì)應(yīng)于11.4m/s的速度。離開(kāi)冷卻器并且被供料到混合器中的反應(yīng)混合物中的溫度為82℃(粘度0.12Pa·s)。雷諾數(shù)為6800。產(chǎn)率被確定為96.7％。E290為3.3。此實(shí)施例表明雷諾數(shù)從2000增大到6800導(dǎo)致產(chǎn)率的增大和純度的提高。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，不同之處在于反應(yīng)混合物的流率從83m3/s增大到300m3/s，并且環(huán)己酮肟通過(guò)8個(gè)通道(這些通道中的4個(gè)處在閉合位置)被供料，環(huán)己酮肟的流率為8噸/小時(shí)。調(diào)節(jié)冷卻，使得收集容器中的溫度保持在115℃。在束流口中反應(yīng)混合物的合速度為41m/s，對(duì)應(yīng)于29200的雷諾數(shù)。產(chǎn)率被確定為99.5％。E290為0.43。此實(shí)施例表明雷諾數(shù)從6800進(jìn)一步增大到29200導(dǎo)致產(chǎn)率的增大和純度的提高。
表1給出了這些結(jié)果的概述。
表1

權(quán)利要求
1.一種通過(guò)利用混合設(shè)備將環(huán)己酮肟混合到包含己內(nèi)酰胺和硫酸的反應(yīng)混合物制備己內(nèi)酰胺的方法，所述混合設(shè)備包括(i)管，所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管；和(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，所述通道開(kāi)口到所述管中，其中所述方法包括使所述反應(yīng)混合物通過(guò)所述管，并且將環(huán)己酮肟通過(guò)所述通道中的一個(gè)或者多個(gè)供料到所述反應(yīng)混合物，其中Re＞5000，Re為雷諾數(shù)，定義為ρ·V·D/η，其中ρ＝被供料到所述管的所述反應(yīng)混合物的密度(單位kg/m3)，V＝所述反應(yīng)混合物的速度，V被定義為W/A，其中W是被供料到所述管中的所述反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)，A是所述管在所述通道開(kāi)口到所述管的平面處的橫截面積(單位m2)，D＝所述管在所述通道開(kāi)口到所述管的平面處的直徑(單位m)，η＝被供料到所述管中的所述反應(yīng)混合物的粘度(單位Pa·s)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，Re＞10000。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中比值w/W＜0.05，其中w＝通過(guò)所述一個(gè)或者多個(gè)通道被供料到所述反應(yīng)混合物中的環(huán)己酮肟的流率(單位m3/s)，和W＝通過(guò)所述管的所述反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)。
4.如權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)所述的方法，其中比值v/V在0.1和20之間，其中v＝環(huán)己酮肟供料到所述反應(yīng)混合物中的速度(單位m/s)，V＝在所述通道開(kāi)口到所述管的平面處的所述反應(yīng)混合物的速度，V定義為W/A，其中W為被供料到所述管中的所述反應(yīng)混合物的流率(單位m3/s)，A為在所述通道開(kāi)口到所述管中的平面處的所述管的橫截面積(單位m2)。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中v/V在0.2和1.8之間。
6.如權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述混合設(shè)備包括一個(gè)或者多個(gè)閉合件，所述通道中的一個(gè)或者多個(gè)可以由閉合件閉合，并且其中所述方法包括通過(guò)調(diào)節(jié)由所述閉合件閉合的通道的數(shù)量來(lái)選擇v/V。
7.如權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，當(dāng)沿著流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述管在第一部分中縮窄到一束流口，并且任選地，所述管在第二部分中在所述束流口之外增寬。
8.如權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)所述的方法，其中，提供循環(huán)系統(tǒng)，所述循環(huán)系統(tǒng)包括(i)所述混合設(shè)備；(ii)冷卻器，用于冷卻所述反應(yīng)混合物；(iii)連接回路，通過(guò)所述連接回路，所述反應(yīng)混合物可以從所述混合設(shè)備流到所述冷卻器，并且從所述冷卻器回到所述混合設(shè)備；和(iv)泵，用于保持所述反應(yīng)混合物循環(huán)，其中當(dāng)沿著所述反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述泵在所述混合設(shè)備的下游并且在所述冷卻器的上游，并且其中所述方法包括將所述反應(yīng)混合物從所述混合設(shè)備循環(huán)到所述冷卻器并且從所述冷卻器回到所述混合設(shè)備。
9.如權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述方法包括將離開(kāi)所述管的所述反應(yīng)混合物收集在收集容器中。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述混合設(shè)備包括可調(diào)節(jié)閉合件，并且其中所述管在當(dāng)沿所述反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)所述閉合件的下游的一點(diǎn)被引導(dǎo)穿過(guò)所述收集容器的壁。
11.如權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)所述的方法，其中，定義為(nSO3+nH2SO4)/ncap的比值M處在1和2.2之間，其中nSO3＝所述反應(yīng)混合物中SO3的量，單位為mol，nH2SO4＝所述反應(yīng)混合物中H2SO4的量，單位為mol，ncap＝所述反應(yīng)混合物中己內(nèi)酰胺的量，單位為mol。
12.如權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物包含SO3。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中，在所述反應(yīng)混合物中SO3的含量為至少2wt％。
14.如權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物的溫度為50和130℃之間。
15.一種用于實(shí)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)所述的方法的裝置，所述裝置包括用于將環(huán)己酮肟混合到反應(yīng)混合物的混合設(shè)備(A)，所述混合設(shè)備包括(i)管，其中所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管以及(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，其中通過(guò)所述通道環(huán)己酮肟可以被供料到所述反應(yīng)混合物中，所述通道開(kāi)口到所述管中；用于冷卻所述反應(yīng)混合物的冷卻器(D)；泵(C)；以及連接回路，通過(guò)所述連接回路，離開(kāi)所述混合設(shè)備的所述反應(yīng)混合物可以從所述混合設(shè)備(A)流到所述泵(C)，從所述泵(C)流到所述冷卻器(D)，并且從所述冷卻器(D)回到混合設(shè)備(A)。
16.一種用于實(shí)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)所述的方法的裝置，所述裝置包括用于將環(huán)己酮肟混合到反應(yīng)混合物的混合設(shè)備(A)，所述混合設(shè)備包括(i)管，其中所述反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管以及(ii)圍繞所述管布置的多個(gè)通道，其中通過(guò)所述通道環(huán)己酮肟可以被供料到所述反應(yīng)混合物中，所述通道開(kāi)口到所述管中；收集容器(B)；用于冷卻所述反應(yīng)混合物的冷卻器(D)；以及連接回路，通過(guò)所述連接回路，所述反應(yīng)混合物可以從所述混合設(shè)備(A)流到所述收集容器(B)，從所述收集容器(B)流到所述冷卻器(D)，并且從所述冷卻器(D)回到混合設(shè)備(A)。
17.如權(quán)利要求15或者16所述的裝置，其中，所述循環(huán)系統(tǒng)包括泵(D)，當(dāng)沿著所述反應(yīng)混合物的流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述泵在所述收集容器的下游并且在所述冷卻器的上游。
18.如權(quán)利要求15到17中任一項(xiàng)所述的裝置，其中，所述混合設(shè)備包括一個(gè)或者多個(gè)閉合件，所述通道中的一個(gè)或者多個(gè)可以由閉合件閉合。
19.如權(quán)利要求18所述的裝置，其中，所述管延伸穿過(guò)所述收集容器的壁，使得所述閉合件仍然處在所述收集容器的外部。
20.如權(quán)利要求15到19中任一項(xiàng)所述的裝置，其中，當(dāng)沿著流動(dòng)方向來(lái)看時(shí)，所述管在第一部分中縮窄到一束流口，并且任選地，所述管在第二部分中在所述束流口之外增寬。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(guò)利用混合設(shè)備將環(huán)己酮肟混合到包含己內(nèi)酰胺和硫酸的反應(yīng)混合物制備己內(nèi)酰胺的方法，該混合設(shè)備包括(i)管，反應(yīng)混合物可以流動(dòng)通過(guò)所述管；和(ii)圍繞管布置的多個(gè)通道，所述通道開(kāi)口到管中，其中所述方法包括使反應(yīng)混合物通過(guò)管，并且將環(huán)己酮肟通過(guò)通道中的一個(gè)或者多個(gè)供料到反應(yīng)混合物，其中Re＞5000，Re為雷諾數(shù)，定義為ρ·V·D/η，其中ρ＝被供料到管的反應(yīng)混合物的密度(單位kg/m
文檔編號(hào)B01J19/26GK1842519SQ200480014248
公開(kāi)日2006年10月4日 申請(qǐng)日期2004年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月23日
發(fā)明者桑朵斯·瑪麗亞·斯米, 赫納斯·阿伯圖斯·韋爾海爾姆斯·雷門斯, 法蘭克·莫斯托特, 鄭會(huì)義 申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司