專利名稱：用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法。特別地，本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟(1)通過將鹵化鎂化合物溶于環(huán)醚和一種或多種醇的混合溶劑中，制備鎂化合物溶液；(2)通過在低溫下向所述的鎂化合物溶液中第一次加入鹵化鈦化合物，升高所得溶液的溫度或使其老化，然后另外向其中第二次加入鹵化鈦化合物，而制備載體；(3)通過將所述的載體與鈦化合物和電子供體發(fā)生反應(yīng)，制備鈦催化劑；和(4)在高溫下用烴類溶劑洗滌所述的鈦催化劑。
技術(shù)背景[3]到目前為止，已經(jīng)開發(fā)了許多用于烯烴聚合的催化劑和聚合方法。然而，為了從這樣已開發(fā)催化劑中獲得更充分的商業(yè)利益，對于催化劑本身的活性和產(chǎn)品收率的進一步開發(fā)以提高整體生產(chǎn)能力還存在巨大的需求，或者對于用那些已開發(fā)催化劑生產(chǎn)的聚合物的性質(zhì)的進一步開發(fā)以改進產(chǎn)品質(zhì)量還存在巨大的需求。
迄今已經(jīng)報道了許多用于烯烴聚合的含鎂的鈦基催化劑及其制備方法，并且此技術(shù)領(lǐng)域中也已知許多的催化劑制備方法，其中使用鎂化合物溶液以控制催化劑的形狀或大小等。在烴類溶劑存在的情況下，通過鎂化合物與電子供體如醇、胺、醚、酯、羧酸等等進行反應(yīng)而獲得鎂化合物溶液的方法是通常已知的。在那些方法中，在美國專利號4,330,649和5,106,807以及日本專利公開Sho-58-83006中公開了使用醇的方法。此外，在美國專利號4,315,874、4,399,054和4,071,674中找到了制備鎂溶液的多種方法。特別是,已經(jīng)廣泛地將作為環(huán)醚的四氫呋喃例如在美國專利號4,482,687中用于氯化鎂化合物，在美國專利號4,158,642中用作助催化劑的添加劑，在美國專利號4,477,639中用作溶劑等等。
此外，美國專利號4,347,158、4,422,957、4,425,257、4,618,661和4,680,381公開了通過向氯化鎂載體加入路易斯酸化合物如氯化鋁然后研磨此混合物而制備催化劑的方法。
然而，按照這些前述的傳統(tǒng)技術(shù)，催化劑關(guān)于其形態(tài)學(xué)的性質(zhì)如催化劑形狀、大小和大小分布的性質(zhì)不足以令人滿意，并且也需要對所獲聚合物的立體有規(guī)性做進一步的補足或改進。
因此，為了改進用于烯烴聚合的這種催化劑的商業(yè)價值，還需要這樣一種催化劑制備方法，所述的催化劑具有高聚合活性以及受控形狀和大小，使之能夠為聚合物提供高立體有規(guī)性，從而同時改進生產(chǎn)能力和產(chǎn)品質(zhì)量。
發(fā)明內(nèi)容[9]作為解決傳統(tǒng)技術(shù)的上述問題所進行的反復(fù)研究結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過下面的方法能夠高收率地獲得具有受控形狀和大小的催化劑通過將鹵化鎂溶于環(huán)醚和醇的混合溶劑而制備鎂化合物溶液；使所述的鎂化合物溶液與鹵化鈦化合物在相對低的溫度下進行第一次反應(yīng)以提供一些具有受控形狀和大小的粒子，然后，另外使之與鹵化鈦化合物進行第二次反應(yīng)以控制催化劑的產(chǎn)品收率和形狀；并且用烴類溶劑在高溫下洗滌所得鈦催化劑，從而提高了所得聚合物的立體有規(guī)性。因此，本發(fā)明的發(fā)明人最終完成了本發(fā)明，它能夠以高產(chǎn)品收率提供一種用于烯烴聚合的具有受控形狀和大小的固體鈦催化劑，并且通過使用所得到的用于烯烴聚合的催化劑而也能夠提供具有高立體有規(guī)性和球形粒子形狀的烯烴聚合物。
因此，本發(fā)明的目的之一是提供一種用于烯烴聚合的催化劑制備方法，其具有高聚合活性和充分控制的規(guī)則球形的優(yōu)良粒子形狀，當(dāng)其在烯烴聚合中使用時，生產(chǎn)具有高立體有規(guī)性和球形粒子形狀的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，該方法包含以下步驟通過將鹵化鎂化合物溶于環(huán)醚與一種或多種醇的混合溶劑中，制備鎂化合物溶液；(2)在-10-30℃下向所述的鎂化合物溶液中第一次加入通式為Ti(OR)aX(4-a)的鹵化鈦化合物，其中R是具有1-10個碳原子的烷基、X是鹵素原子以及a是0-3的整數(shù)，升高所得溶液的溫度或使其老化，然后另外向其中第二次加入鹵化鈦化合物，而制備載體；(3)通過將所述的載體與鈦化合物和電子供體發(fā)生反應(yīng)，制備鈦催化劑；和(4)在40-200℃下用烴類溶劑洗滌鈦所述的催化劑。
以下，將進一步逐步詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的催化劑制備方法。
根據(jù)本發(fā)明的催化劑制備方法的步驟(1)中可用的鹵化鎂化合物的實例包括鹵化鎂、鹵化烷基鎂、鹵化烷氧基鎂、鹵化芳氧基鎂等等，或者從上述化合物中選取的兩種或更多種的混合物。鹵化鎂化合物可以以與其它金屬的配合物形式使用。
步驟(1)中可用的環(huán)醚包括環(huán)中具有3-6個碳原子的那些環(huán)醚或其衍生物。特別是，根據(jù)催化劑的形態(tài)學(xué)性質(zhì)，優(yōu)選四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃，特別優(yōu)選四氫呋喃。
步驟(1)中可用的醇包括一種或多種具有1-20個碳原子的伯醇或多元醇，并且從與環(huán)醚的混合性質(zhì)和鹵化鎂化合物的溶解性質(zhì)看，優(yōu)選一種或多種具有2-12碳原子的醇。
步驟(1)中，所述環(huán)醚與一種或多種醇的摩爾比優(yōu)選為1∶0.1-1∶10，更優(yōu)選為1∶0.2-1∶5。當(dāng)該摩爾比小于1∶0.1或大于1∶10時，控制催化劑形狀和大小的效果被減弱。
此外，步驟(1)中，鹵化鎂化合物與混合溶劑的摩爾比優(yōu)選為1∶1-1∶20，更優(yōu)選為1∶2-1∶10，所述的混合溶劑是環(huán)醚和一種或多種醇的混合溶劑。當(dāng)該摩爾比小于1∶1時，鹵化鎂化合物的溶解趨于變差，而當(dāng)其大于1∶20時，應(yīng)當(dāng)過分地提高用于獲得催化劑粒子的鋁化合物的需要量，并且控制催化劑粒子的形狀和大小變得困難。
步驟(1)中的溶解溫度可依賴所用環(huán)醚和醇的類型或量而不同，但優(yōu)選在25-200℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在50-150℃的范圍內(nèi)。當(dāng)溶解溫度低于25℃時，鹵化鎂化合物的溶解趨于變得困難，而當(dāng)溶解溫度高于200℃時，溶劑的蒸汽壓變得過高以致于難以控制反應(yīng)。
同樣，可以另外將脂肪族或芳香族烴類溶劑用于步驟(1)中的稀釋。步驟(1)中可用的另外的烴類溶劑的實例包括脂肪族烴類例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷或煤油；脂環(huán)族烴類例如環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷；芳香族烴類例如苯、甲苯、二甲苯或乙苯；和鹵化烴類例如三氯乙烯、四氯化碳或氯苯。
步驟(2)中可用的、由通式Ti(OR)aX(4-a)表示的鹵化鈦化合物的實例包括四氯化鈦、三氯化甲氧基鈦、三氯化乙氧基鈦、三氯化丙氧基鈦、三氯化丁氧基鈦、三氯化辛氧基鈦、二氯化二甲氧基鈦、二氯化二乙氧基鈦、氯化三甲氧基鈦等等，并且在它們中，優(yōu)選使用四氯化鈦。也可使用從上述化合物中選擇的兩種或更多種的混合物。鹵化鈦化合物的通式中，R是具有1-10個碳原子的烷基、X是鹵素原子以及a是用于平衡通式的原子價的0-3的整數(shù)。
步驟(2)中，在-10-30℃第一次加入鹵化鈦化合物以防止第一次加入時粒子的立即沉淀。當(dāng)?shù)谝淮渭尤氲臏囟鹊陀?10℃時，鹵化鈦化合物與鎂化合物溶液的反應(yīng)不容易發(fā)生，而當(dāng)其高于30℃時，由于第一次加入時粒子立即沉淀而使粒子形狀的控制變得困難。
步驟(2)中，第一次加入的鹵化鈦化合物與混合溶劑的摩爾比優(yōu)選為1∶3.0-1∶10，所述的混合溶劑是環(huán)醚和一種或多種醇的混合溶劑。當(dāng)該摩爾比小于1∶3.0時，在第一次加入中形成過量沉淀物以致粒子形狀的控制變得困難，而當(dāng)其大于1∶10時，催化劑收率不夠充分。
步驟(2)中，在-10-30℃的溫度下向鎂化合物溶液中第一次加入鹵化鈦之后，在盡可能抑制粒子沉淀的同時進行升溫或老化，然后為了高收率地獲得用作載體的固體粒子，進行鹵化鎂化合物的第二次加入用于進一步的反應(yīng)。
本發(fā)明提供了一種通過下面的方法以相對高收率制備具有良好受控形狀的催化劑的方法將鹵化鈦化合物的加入分為第一次和第二次加入兩個階段，并規(guī)定第一次加入的溫度和加入期間的摩爾比。
步驟(3)中可用的鈦化合物實例包括鹵化鈦化合物、鹵化烷基鈦化合物、鹵化烷氧基鈦化合物等等，并且優(yōu)選使用鹵化鈦化合物，特別優(yōu)選使用四氯化鈦。
步驟(3)中可用的電子受體的實例包括含氧、氮或磷的化合物，例如有機酸、有機酸酯、醇、醚、醛、酮、胺、氧化胺、酰胺和磷酸酯，更具體地，苯甲酸的烷基酯例如苯甲酸乙酯、溴苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸己酯或苯甲酸環(huán)己酯或它們的衍生物，或具有2-10個碳原子的鄰苯二甲酸二烷基酯例如鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸乙丁酯或鄰苯二甲酸二丁酯或它們的衍生物。
步驟(3)中，從步驟(2)得到的載體在合適的電子受體存在下與鈦化合物反應(yīng)以制備催化劑。反應(yīng)可一步完成，但從催化劑產(chǎn)品收率角度看，優(yōu)選通過重復(fù)反應(yīng)兩次或更多次以完成反應(yīng)，例如，通過在第一次反應(yīng)后把所得的反應(yīng)混合物分離為固體和液體，使殘余漿液再和另外的鈦化合物和電子受體反應(yīng)一次或多次，然后從最終反應(yīng)混合物中收集固體組分并干燥收集的固體組分。
步驟(4)中，將從步驟(3)得到的鈦催化劑在40-200℃用烴類溶劑洗滌。步驟(4)中可用的烴類溶劑的實例包括脂肪族烴類例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷或煤油；脂環(huán)族烴類例如環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷；芳香族烴類例如苯、甲苯、二甲苯或乙苯；和鹵化烴類例如三氯乙烯、四氯化碳或氯苯，并且特別優(yōu)選己烷或甲苯。
步驟(4)中洗滌期間的溫度優(yōu)選為40-200℃，更優(yōu)選為50-150℃。當(dāng)洗滌溫度低于40℃時，洗滌效果減弱，導(dǎo)致所得聚合物的立體有規(guī)性變差，而當(dāng)洗滌溫度高于200℃時，催化劑產(chǎn)品收率降低。洗滌優(yōu)選重復(fù)2-10次，并且每一次洗滌所用溶劑可以相同或不同，并且可以是單一溶劑或混合物。當(dāng)洗滌次數(shù)小于2時，洗滌進行得不充分，當(dāng)其超過10次時，會引起包括整個過程時間變長和催化劑產(chǎn)品收率變低在內(nèi)的問題。
步驟(4)中，在40-200℃用烴類溶劑洗滌鈦催化劑之后，可用烴類溶劑在10-35℃進行進一步洗滌1-5次或更多次。
本發(fā)明方法制備的催化劑可有利地用于烯烴聚合，特別是丙烯聚合，并且適合用在與其它烯烴的共聚，所述的烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等等，或者與具有多不飽和鍵的化合物如共軛或非共軛二烯烴的共聚。
本發(fā)明實施方式[33]以下，根據(jù)下面的實施例進一步詳細(xì)地描述本發(fā)明，然而本發(fā)明絕不受那些例證性的實施例的限制。
[35]實施例1[36][催化劑制備][37]通過以下4個步驟制備催化劑。
步驟(1)鎂化合物溶液的制備[39]在配備有機械攪拌器和用氮氣氛替換的500L反應(yīng)器中，加入15kg MgCl2、225kg甲苯、17kg四氫呋喃和31kg 1-丁醇，在70rpm攪拌下，將反應(yīng)器的溫度升高到110℃，然后此升高的溫度保持3小時以提供均勻的鎂化合物溶液。
步驟(2)固體載體的制備[41]將步驟(1)制備的鎂化合物溶液冷卻到17℃后，向其中第一次加入32kg TiCl4(第一次加入)，然后用1小時將反應(yīng)器的溫度升高到60℃。當(dāng)反應(yīng)器溫度達到60℃時，向其中第二次加入另外13kg TiCl4(第二次加入)，并且反應(yīng)進行30分鐘。完成反應(yīng)后，將得到的混合物放置30分鐘以使得到的載體沉淀，并且除去上清液。反應(yīng)器中的殘余漿液通過將以下程序重復(fù)3次進行洗滌而獲得固體載體，所述程序是加入90kg甲苯、攪拌、沉淀載體和除去上清液。
步驟(3)催化劑的制備[43]在60rpm的攪拌下，向步驟(2)制備的載體中加入80kg甲苯和90kg TiCl4，并且用1小時將反應(yīng)器溫度升高到110℃，然后將混合物老化1小時，并放置15分鐘以使沉淀物沉淀，并且除去上清液。然后，向其中進一步加入87kg甲苯、52kg TiCl4和4.2kg鄰苯二甲酸二異丁酯。將反應(yīng)器溫度升高到120℃，并保持1小時進行反應(yīng)，然后將混合物放置30分鐘使沉淀物沉淀，并除去上清液。再向其中加入80kg甲苯和76kg TiCl4，反應(yīng)在100℃進行30分鐘，將得到的混合物放置以使沉淀物沉淀，并且除去上清液，提供了催化劑漿。
步驟(4)得到的催化劑漿的洗滌[45]向步驟(3)制備的催化劑漿中加入65kg己烷，并且在攪拌下，將反應(yīng)器溫度在60℃保持30分鐘。攪拌之后，將混合物放置30分鐘以使沉淀物沉淀，并除去上清液。將加入己烷到催化劑、洗滌和除去上清液的過程在上述同樣的方式下重復(fù)6次，最終制備了催化劑。
所得載體和催化劑的粒子大小分布用激光粒子分析儀(Mastersizer X，Malvem Instruments制造)測量，并且催化劑的組成用電感耦合等離子體分析儀(ICP)確定。
到目前所述制備的催化劑包含2.5重量％的鈦(Ti)和18.8重量％的鎂(Mg)，并且平均粒子大小為17μm，催化劑產(chǎn)品收率是120％。催化劑產(chǎn)品收率表示為所得催化劑重量與初始加入的MgCl2重量的百分比。測量的平均粒子大小表示在下面的表1中。
[聚合][49]為評價上述制備的催化劑性能，進行了丙烯聚合。在保持在氮氣氛中的手套箱中，稱取7mg上述制備的催化劑放入玻璃泡中，并且密封玻璃泡。將此泡安裝在2L高壓反應(yīng)器中，以便當(dāng)攪拌開始時玻璃泡能被打破，以引發(fā)反應(yīng)。此高壓反應(yīng)器用氮氣吹掃1小時以具有干燥的氮氣氛。向反應(yīng)器中，加入三乙基鋁(其中Al/Ti的比例是450)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(其中Si/Al的比例是0.1)作為外部電子供體，并且將反應(yīng)器氣密地密閉。將1,000ml氫氣加入到反應(yīng)器中，并用注射泵將1,200ml的液體丙烯加入其中，然后開始攪拌打破玻璃泡并引發(fā)聚合反應(yīng)，同時，用20分鐘的時間將反應(yīng)器溫度升高到70℃。聚合反應(yīng)進行1小時。1小時-聚合反應(yīng)后，放出未反應(yīng)的丙烯，將反應(yīng)器溫度降低到室溫，從而最終獲得產(chǎn)生的聚合物。
將所制備的聚合物在50℃的真空烘箱中干燥并稱重以測量催化劑的聚合活性。測量的是癸烷可溶物的含量和所得聚合物的堆積密度，并且還通過使用NMR(C13-NMR)測量了聚合物的全同立構(gòu)指數(shù)(II，[mmmm]五單元組比率(pentad ratio))。測量結(jié)果表示在下面的表1中。
[52]實施例2[53]以實施例1中同樣方式進行催化劑的制備，不同之處在于實施例1中步驟(4)的洗滌過程如下進行向步驟(3)獲得的催化劑漿中加入87kg甲苯，攪拌混合物的同時使反應(yīng)器的溫度在60℃保持30分鐘，放置30分鐘以使沉淀物沉淀，并除去上清液；然后通過加入同樣量甲苯、洗滌和除去過程，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序2次；隨后向其中加入65kg己烷，在60℃洗滌并用上述同樣方式除去；然后通過加入同樣量己烷、洗滌和除去上清過程，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序2次。所得催化劑的平均粒子大小用實施例1中的同樣方式測量并表示在下面的表1中。
此外，為了評價所得催化劑的性能，用實施例1中的同樣方式進行丙烯聚合。由所得的聚合物，用實施例1中的同樣方式測量了如實施例1中測定的性質(zhì)，并且結(jié)果表示在表1中。
[56]實施例3[57]以實施例1中同樣方式進行催化劑的制備，不同之處在于實施例1中步驟(4)的洗滌過程如下進行向步驟(3)獲得的催化劑漿加入87kg甲苯，攪拌混合物的同時使反應(yīng)器的溫度在80℃保持30分鐘，放置30分鐘以使沉淀物沉淀，并除去上清液；隨后向其中加入65kg己烷，在60℃洗滌并用上述同樣方式除去；然后通過加入同樣量己烷、在25℃洗滌并用上述同樣方式除去，對所得催化劑漿重復(fù)洗滌程序5次。所得催化劑的平均粒子大小用實施例1中的同樣方式測量并表示在下面的表1中。
此外，為了評價所得催化劑的性能，用實施例1中的同樣方式進行丙烯聚合。由所得的聚合物，用實施例1中的同樣方式測量了如實施例1中測定的性質(zhì)，并且結(jié)果表示在表1中。
[60]實施例4[61]以實施例1中同樣方式進行催化劑的制備，不同之處在于實施例1中步驟(4)的洗滌過程如下進行向步驟(3)獲得的催化劑漿加入87kg甲苯，攪拌混合物的同時使反應(yīng)器的溫度在80℃保持30分鐘，放置30分鐘以使沉淀物沉淀，并除去上清液；然后通過加入同樣量甲苯、洗滌和除去過程，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序2次；隨后向其中加入65kg己烷，在25℃洗滌并用上述同樣方式除去；然后通過加入同樣量己烷、洗滌和除去過程，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序2次。所得催化劑的平均粒子大小用實施例1中的同樣方式測量并表示在下面的表1中。
此外，為了評價所得催化劑的性能，用實施例1中的同樣方式進行丙烯聚合。由所得的聚合物，用實施例1中的同樣方式測量了如實施例1中測定的性質(zhì)，并且結(jié)果表示在表1中。
[64]比較例1[65]以實施例1中同樣方式進行催化劑的制備，不同之處在于實施例1中步驟(4)的洗滌過程如下進行向步驟(3)獲得的催化劑漿加入65kg己烷，攪拌混合物的同時使反應(yīng)器的溫度在25℃保持30分鐘，放置30分鐘以使沉淀物沉淀并除去上清液；然后通過加入同樣量己烷、洗滌和除去過程，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序5次。所得催化劑的平均粒子大小用實施例1中的同樣方式測量并表示在下面的表1中。
此外，為了評價所得催化劑的性能，用實施例1中的同樣方式進行丙烯聚合。由所得的聚合物，用實施例1中的同樣方式測量了如實施例1中測定的性質(zhì)，并且結(jié)果表示在表1中。
[68]比較例2[69]以實施例1中同樣方式進行催化劑的制備，不同之處在于實施例1中步驟(4)的洗滌過程如下進行向步驟(3)獲得的催化劑漿加入87kg甲苯，攪拌混合物的同時使反應(yīng)器的溫度在25℃保持30分鐘，放置30分鐘以使沉淀物沉淀，并除去上清液；隨后向其中加入65kg己烷，在25℃洗滌并用上述同樣方式除去；然后通過加入同樣量己烷、在25℃洗滌并用上述同樣方式除去，對所得催化劑漿再重復(fù)上述程序5次。所得催化劑的平均粒子大小用實施例1中的同樣方式測量并表示在下面的表1中。
此外，為了評價所得催化劑的性能，用實施例1中的同樣方式進行丙烯聚合。由所得的聚合物，用實施例1中的同樣方式測量了如實施例1中測定的性質(zhì)，并且結(jié)果表示在表1中。
表1
工業(yè)適用性[73]根據(jù)本發(fā)明的催化劑制備方法，可以獲得用于烯烴聚合的催化劑，其具有良好受控球形粒子形狀，并且，當(dāng)在烯烴聚合中使用所述催化劑時，可以獲得具有高立體有規(guī)性、低癸烷可溶物的含量和球形粒子形狀的烯烴聚合物。
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，該方法包含以下步驟(1)通過將鹵化鎂化合物溶于環(huán)醚與一種或多種醇的混合溶劑中，制備鎂化合物溶液；(2)在-10-30℃下向所述的鎂化合物溶液中第一次加入通式為Ti(OR)aX(4-a)的鹵化鈦化合物，其中R是具有1-10個碳原子的烷基、X是鹵素原子以及a是0-3的整數(shù)，升高所得溶液的溫度或使其老化，然后另外向其中第二次加入鹵化鈦化合物，而制備載體；(3)通過將所述的載體與鈦化合物和電子供體發(fā)生反應(yīng)，制備鈦催化劑；和(4)在40-200℃下用烴類溶劑洗滌所述的鈦催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)中使用的環(huán)醚是四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃，并且步驟(1)中使用的一種或多種醇是具有2-12個碳原子的伯醇或多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)中使用的環(huán)醚與一種或多種醇的摩爾比是1∶0.1-1∶10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，其特征在于步驟(2)中第一次加入的鹵化鈦化合物與混合溶劑的摩爾比是1∶3.0-1∶10，所述的混合溶劑是環(huán)醚和一種或多種醇的混合溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，其特征在于步驟(4)中，將用烴類溶劑在40-200℃對鈦所述催化劑的洗滌重復(fù)2-10次。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法。特別地，本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟(1)通過將鹵化鎂化合物溶于環(huán)醚和一種或多種醇的混合溶劑中，制備鎂化合物溶液；(2)通過在低溫下向鎂化合物溶液中第一次加入鹵化鈦化合物，升高所得溶液的溫度或使其老化，然后另外向其中第二次加入鹵化鈦化合物，而制備載體；(3)通過將載體與鈦化合物和電子供體發(fā)生反應(yīng)，制備鈦催化劑；和(4)在高溫下用烴類溶劑洗滌鈦催化劑。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以獲得具有高聚合活性和有充分受控規(guī)則球形的良好粒子形狀的用于烯烴聚合的催化劑，并且當(dāng)在烯烴聚合中使用時，生產(chǎn)的聚合物具有高立體有規(guī)性和球形粒子形狀。
文檔編號B01J31/00GK1922212SQ200480042025
公開日2007年2月28日 申請日期2004年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月27日
發(fā)明者楊春炳, 張豪植, 李起華 申請人:三星Total株式會社