專利名稱:鈣鈦礦型復(fù)合氧化物和催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及作為機動車排氣凈化催化劑的載體并具有理想的高活性的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物和使用它的排氣凈化催化劑。
背景技術(shù):
1960年后半年,作為大氣污染物質(zhì)的產(chǎn)生源之一的機動車排氣被作為問題提出,進(jìn)行了其凈化技術(shù)的開發(fā)。其中機動車排氣凈化催化劑從1975年開始實用化,現(xiàn)在被美國和日本的幾乎所有的機動車采用,在歐盟和各國的采用也在急速地進(jìn)行著,固定不變地作為環(huán)境凈化催化劑。
作為機動車排氣凈化催化劑,其主流是同時氧化或還原排氣中所含有的作為大氣污染物質(zhì)的烴(HC),一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)的三元催化劑。其構(gòu)成如下在蜂窩形狀的基材上涂敷比表面積大的γ-氧化鋁,在其上承載作為活性種子的Pt、Pd、Rh等貴金屬,再添加具有氧的吸收釋放功能的Ce氧化物等。
進(jìn)入90年代時,出現(xiàn)了全球規(guī)模的環(huán)境變化問題,提出了對機動車排氣凈化催化劑的技術(shù)革新,其中,多次嘗試將作為新型催化劑材料的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物用于機動車排氣凈化催化劑,作為其中一例可以舉出下面的專利文獻(xiàn)。
日本專利第1020168號公報[專利文獻(xiàn)2]日本專利第2620624號公報[專利文獻(xiàn)3]日本專利第1877483號公報[專利文獻(xiàn)4]日本專利第3222184號公報[專利文獻(xiàn)5]日本特開平9-86928號公報[專利文獻(xiàn)6]日本特開平11-169711號公報 日本特開平8-12334號公報[專利文獻(xiàn)8]日本特開2004-41866號公報盡管有上述那么多的試驗,但是在凈化性能或鈣鈦礦型復(fù)合氧化物自身的制造性等方面上,還有不足之處,還達(dá)不到可廣泛使用的程度。排氣凈化催化劑,由于在其特性上,一般低溫的凈化效率低,所以在機動車制造廠中,為了提高發(fā)動機起動后的凈化效率,采取把催化劑位置盡可能放在排氣流路的上游側(cè),或者把排氣流路做成2重管,保溫排氣直到到達(dá)催化劑等對策。但是,這樣的對策,或制約機動車的設(shè)計自由度,或?qū)е屡艢饬髀窐?gòu)件的成本增加,因此,強烈希望確立在低溫區(qū)域提高催化劑自身的凈化效率的技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于開發(fā)提供能在比較低的溫度域中提高除去有害氣體成分的效率的材料,同時提供使用它的優(yōu)良的排氣凈化催化劑。
如前述專利文獻(xiàn)所示,到目前為止,排氣凈化催化劑領(lǐng)域中的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物催化劑的開發(fā),以其自身的成分和組成的研究、或組合的貴金屬和耐熱氧化物的研究為中心,關(guān)于鈣鈦礦型復(fù)合物自身的物理性質(zhì)不那么注意。
本發(fā)明者們對鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的物理特性進(jìn)行了詳細(xì)的調(diào)查,例如發(fā)現(xiàn)了,在由非晶體物質(zhì)直接加熱生成的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物中,可以實現(xiàn)具有非常高的活性。當(dāng)把該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物用于催化劑上時,由于該復(fù)合氧化物自身具有的高活性,可以從比較低的溫度開始提高催化劑活性,其結(jié)果,低溫域的排氣凈化性能大幅度地提高。該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的高活性,被認(rèn)為起因于氧原子的脫離現(xiàn)象從低溫開始活潑起來,其特性,已知可以由熱重量測量(TG-DTA)確定。本發(fā)明是基于這樣的認(rèn)識完成的。
也就是說,本發(fā)明提供的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,是由熱重量測量50~180℃下的重量減少對50~1000℃下的重量減少的比例為30%以上的物質(zhì),特別,作為承載貴金屬元素的催化劑載體用的物質(zhì)是合適的。
所謂熱重量測量,是分析加熱樣品時的重量變化的方法,在此可以采用大氣環(huán)境下、20℃/分的升溫速度下的重量變化的測量值。
具體地講,在上述條件下把樣品從50℃升溫到1000℃,同時記錄重量變化曲線,從該曲線上讀取50℃到180℃的重量減少a(g)和從50℃到1000℃的重量減少b(g),a/b×100≥30的物質(zhì)成為本發(fā)明的對象。上述a和b的值,即使采用對最初重量的重量減少率(%)也能得到同樣的結(jié)果。
作為該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物可以采用含有稀土類元素類的1種以上和過渡金屬元素的1種以上的物質(zhì),特別在結(jié)構(gòu)式RTO3中,可以適當(dāng)?shù)夭捎肦由稀土類元素類的1種以上構(gòu)成,T由過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成的物質(zhì),或者,R由稀土類元素類的1種以上和從堿金屬元素及堿土金屬元素之中選出的1種以上構(gòu)成,T由過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成的物質(zhì)。其中后者的物質(zhì)是具有用從堿金屬元素及堿土類金屬元素中選出的1種以上的元素置換構(gòu)成前者的R的稀土類元素類的一部分的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
再有,“稀土類元素類”是指在稀土類元素上加入Y的元素群。
另外,本發(fā)明提供使用這種鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的排氣凈化催化劑,特別提供使貴金屬元素承載在該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物上而成的排氣凈化用催化劑。
根據(jù)本發(fā)明,提供了在比較低的溫度下具有高活性的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。當(dāng)把該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物用于機動車排氣凈化催化劑上時,在發(fā)動機剛開始起動后的比較低的溫度域中,CO氣體等的凈化效率提高了,可以減少用于防止達(dá)到催化劑的排氣的溫度降低的各種對策。因此,本發(fā)明有助于實用價值高的排氣凈化催化劑的普及。
圖1是表示實施例1的非晶體前體和鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的X射線衍射圖形的圖。
具體實施例方式
發(fā)明者們從詳細(xì)的實驗結(jié)果中發(fā)現(xiàn),即使是同樣組成的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,由于其燒結(jié)體不同,承載Pd等時的催化劑活性產(chǎn)生差異。而且,催化劑活性高的物質(zhì),特別在低溫域催化劑活性的提高效果大。
發(fā)明者們對于鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的物理特性和使用它的催化劑的排氣凈化效率的關(guān)系進(jìn)行了各種研究。其結(jié)果,由熱重量測量知道了在升溫過程中的重量減少和排氣凈化特性之間有相關(guān)性。而且,查明在低溫域熱重量測量的重量減少大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,在發(fā)動機起動后的低溫時改善排氣凈化效率的作用大。
具體地講,由熱重量測量50~180℃下的重量減少對50~1000℃下的重量減少的比例(以下叫“重量減少比”)在30%以上的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,顯著地改善使用它的催化劑中的發(fā)動機起動后的排氣凈化性能,特別是CO氣體的凈化性能。在此,熱重量測量可以采用大氣環(huán)境下用20℃/分升溫樣品溫度時的重量變化的測量值。
對于由熱重量測量低溫域的重量減少比如上述那樣大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物改善發(fā)動機起動后的排氣凈化效率的機理,未了解的部分還很多,但可認(rèn)為是下述的原因。即,鈣鈦礦型復(fù)合氧化物在升溫過程中晶格中的氧原子的一部分脫離。在低溫域的重量減少比大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的場合,被認(rèn)為在該溫度域氧原子的脫離現(xiàn)象活潑起來了。容易引起氧原子的脫離現(xiàn)象(即易還原)的事實意味著在該溫度域下的氧化力增大。該氧化力的增大成為引起催化劑活性增大的主要原因,其結(jié)果,被認(rèn)為特別是在發(fā)動機起動后的比較低的溫度域的升溫過程中排氣凈化性能提高。
上述那樣低溫域的重量減少比大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,在含有稀土類元素類1種以上和過渡金屬元素的1種以上組成的物質(zhì)中被理想地實現(xiàn)了。例如,在鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的通式RTO3中,可以采用R用稀土類元素類的1種以上構(gòu)成、T用過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成的物質(zhì)?;蛘?,可以采用R用稀土類元素類的1種以上和從堿金屬元素、堿土金屬元素之中的1種以上構(gòu)成、T用過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成的物質(zhì)。
作為構(gòu)成R的稀土類元素類,沒有特別的限制,可以舉出Y、La、Ce、Nd、Sm、Pr等。作為構(gòu)成T的過渡金屬元素沒有特別的限制,可以舉出Co、Fe、Ni、Mn、Cu、Cr、V、Nb、Ti、Zr、Pt、Pd、Ru、Rh、Au、Ag等。作為構(gòu)成R的稀土類元素類以外的元素,可以舉出以置換稀土類元素類的一部分的形式含有的堿金屬元素或者堿土類金屬元素。例如,是Li、K、Na、Mg、Sr、Ca、Ba等。
以前一般來說,鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的制造,采用由氫氧化物、碳酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽、氰鹽、氧化物等中間物質(zhì)合成的方法。但是,不能由這種結(jié)晶性中間物質(zhì)制造低溫域的重量減少比大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。發(fā)明者們從詳細(xì)的實驗結(jié)果中發(fā)現(xiàn)低溫域的重量減少比大的發(fā)揮優(yōu)良的催化劑活性的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,可以不經(jīng)由上述那樣的結(jié)晶性中間物質(zhì),而通過在低溫且短時間的熱處理條件下直接從非晶體的前體物質(zhì)合成鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的方法得到。
也就是說,具有優(yōu)良的催化劑活性的本發(fā)明的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,可以通過在低溫下熱處理由含有R元素和T元素的粉狀的非晶體組成的前體物質(zhì)來得到。該前體物質(zhì),例如,是把稀土類元素類的至少1種和過渡金屬元素的至少1種作為主要構(gòu)成成分,且含有生成目的復(fù)合氧化物所必需的重量比的R和T成分的非晶體物質(zhì)。從而,X射線衍射圖形就是寬峰的狀態(tài),不存在明確的蜂。該非晶體最好維持其非晶體狀態(tài)直到達(dá)到用于得到鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的熱處理溫度。
這種非晶體的前體,可以使含有R元素和T元素的離子的水溶液和碳酸堿或者含有銨離子的碳酸鹽等沉淀劑在反應(yīng)溫度60℃以下、pH=6以上的條件下反應(yīng)生成沉淀生成物,使其過濾物干燥來得到。
更具體地講,首先準(zhǔn)備使R的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物等水溶性無機酸鹽和T的硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物等水溶液性無機酸鹽溶解成R元素和T元素的摩爾比為大致1∶1的水溶液。R元素和T元素的摩爾比,理想的情況可以做成大致1∶1,但即使不是正確的1∶1,往往也可以形成鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。因此,R元素和T元素的摩爾比即使偏離1∶1一些,只要是可形成鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的值即可。再有,R元素也可以是2種成分以上,T元素也可以是2種成分以上。在這種場合下,可以溶解各種成分,使構(gòu)成R的元素的總摩爾數(shù)和構(gòu)成T元素的總摩爾數(shù)之比成為大致1∶1。
只要在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi),也可以在前體物質(zhì)中添加氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯等材料或它們的復(fù)合氧化物這些耐熱性材料。在該場合下,通過與這些物質(zhì)一起處理前體物質(zhì),可以得到在這些耐熱材料中存在鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的狀態(tài)的物質(zhì)。
生成沉淀的液體中的R和T的離子濃度,由所使用的鹽類的溶解度決定上限,但最好是R或者T的結(jié)晶性化合物沒有析出的狀態(tài)。通常,R和T的合計離子濃度最好是0.01~0.60mol/L左右的范圍,根據(jù)情況也可以超過0.60mol/L。
為了從該液體中得到非晶體的沉淀,可以使用由碳酸堿或者含有銨離子的碳酸鹽組成的沉淀劑,作為這樣的沉淀劑,可以使用碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨等,根據(jù)需要,也可以加入氫氧化鈉、氨等堿。另外,使用氫氧化鈉、氨等形成沉淀后,通過吹入碳酸氣體也可以得到適用于本發(fā)明的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的非晶體前體。在得到非晶體的沉淀之際,液體中的pH值可以控制在6~11的范圍內(nèi)。在pH值不到6的區(qū)域內(nèi),由于構(gòu)成R的稀土類元素類有時不形成沉淀,所以是不適宜的。另一方面,在pH值超過11的區(qū)域內(nèi),在沉淀劑單獨存在的場合,生成的沉淀的非晶體化進(jìn)行得不充分,有時形成氫氧化物等結(jié)晶性的沉淀。另外,反應(yīng)溫度可以定在60℃以下,在超過60℃的溫度下開始反應(yīng)的場合,有時生成R或者T的結(jié)晶性的化合物粒子,由于妨礙前體物質(zhì)的非晶體化,所以不理想。
生成的沉淀,通過過濾,離心沉降,傾析等進(jìn)行固液分離,最好進(jìn)行水洗來減少不純物離子的殘留。用自然干燥、加熱干燥、真空干燥等方法使得到的非晶體沉淀物干燥,干燥處理后根據(jù)需要實施粉碎處理或分級處理。這樣得到的非晶體物質(zhì),作為用于得到重量減少比大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的前體物質(zhì)是合適的。
本發(fā)明的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物通過熱處理該前體物質(zhì)直接合成。由于熱處理溫度太低時難以生成鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,所以必須升溫到至少450℃以上,優(yōu)選500℃以上,另一方面,由于熱處理溫度過高時生成物的重量減少比下降,所以定為1000℃以下,優(yōu)選800℃以下,更優(yōu)選700℃以下。熱處理環(huán)境可以是大氣中或者氧化性環(huán)境中,只要在能得到鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的氧濃度和溫度范圍內(nèi),也可以在氮氣的環(huán)境下。
當(dāng)在這樣得到的低溫下的重量減少比大的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的燒結(jié)體上承載貴金屬時,得到在低溫域下催化劑活性優(yōu)良的催化劑,在發(fā)動機起動后的低溫時發(fā)揮優(yōu)良的排氣凈化性能,另外,在RTO3構(gòu)造的T元素中含有Pt、Pd、Rh等成為活性種子的貴金屬元素的場合,得到作為其鈣鈦礦型復(fù)合氧化物自身呈現(xiàn)優(yōu)良的重量減少比的催化劑的功能,由于在T元素中含有Pt、Pd、Rh等貴金屬,所以將其作為載體來承載貴金屬也是有效的。
[實施例1]混合硝酸鑭、硝酸鍶和硝酸鐵,使鑭元素、鍶元素和鐵元素的摩爾比為08∶0.2∶1。把該混合物添加到水中來得到原料溶液,使鑭元素、鍶元素和鐵元素的液體中摩爾濃度的合計為0.2mol/L。邊攪拌該溶液邊把溶液的溫度調(diào)整到25℃,在溫度達(dá)到了25℃的階段,邊添加作為沉淀劑的碳酸銨溶液邊調(diào)整到pH=8。然后,通過邊把反應(yīng)溫度保持在25℃邊繼續(xù)12小時的攪拌,充分地進(jìn)行沉淀的生成。在過濾并回收得到的沉淀之后,進(jìn)行水洗,在110℃下干燥,把得到的粉末稱為前體粉。
進(jìn)行該前體粉的X射線粉末衍射,如圖1所示,成為沒有出現(xiàn)峰的寬的衍射結(jié)果,被確認(rèn)為非晶體材料。
接下來,把該前體粉在大氣環(huán)境下在600℃下進(jìn)行熱處理并進(jìn)行燒結(jié)。進(jìn)行所得到的燒結(jié)體的X射線粉末衍射(Co-Kα線),如圖1所示,被確認(rèn)為是(La0.8Sr0.2)FeO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物單相。
對于上述鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的燒結(jié)體,如下述那樣進(jìn)行熱重量測量,即,測量裝置使用Seiko Instruments株式會社制造的EXSTAR6000。測量條件為大氣環(huán)境下,升溫速度20℃/分、樣品重量10mg、測量溫度范圍50~1000℃、取樣間隔2秒。在該測量條件下,根據(jù)下式求出50~180℃下的重量減少的比例(重量減少比)。
重量減少比(%)=〔50~180℃下的重量減少(g)〕/〔50~1000℃下的重量減少(g)〕×100其結(jié)果,該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的重量減少比是34.8%。
除了混合硝酸鑭和硝酸鐵,使鑭元素和鐵元素的摩爾比成為1∶1以外,重復(fù)實施例1的操作。
進(jìn)行得到的燒結(jié)體的X射線粉末衍射,確認(rèn)是LaFeO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物單相。
另外,進(jìn)行該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的熱重量測定,其結(jié)果,重量減少比是32.5%。
除了混合硝酸鑭、硝酸鍶和硝酸錳,使鑭元素、鍶元素和錳元素的摩爾比為0.8∶0.2∶1以外,重復(fù)實施例1的操作。
進(jìn)行所得到的燒結(jié)體的X射線粉末衍射,確認(rèn)是(La0.8Sr0.2)MnO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物單相。
另外,進(jìn)行該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的熱重量側(cè)定,其結(jié)果,重量減少比是33.8%。
由一般的復(fù)合氧化物的制法之一的共沉淀法制造鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。
除了邊添加作為沉淀劑的氫氧化鈉邊調(diào)整pH到12以外,與實施例1同樣地生成沉淀,將其過濾、水洗、干燥后得到前體粉。將該前體粉在大氣環(huán)境下在600℃下進(jìn)行熱處理并進(jìn)行燒結(jié)??墒遣怀蔀殁}鈦礦型復(fù)合氧化物單相,繼續(xù)使熱處理溫度上升,在900℃下進(jìn)行熱處理的場合,通過X射線粉末衍射確認(rèn)得到了由(La0.8Sr0.2)FeO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物單相組成的燒結(jié)體。因此,在比較例中,把燒結(jié)溫度定為900℃。
對于在900℃的燒結(jié)溫度下得到的(La0.8Sr0.2)FeO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物進(jìn)行熱重量測量,其結(jié)果,重量減少比是24.6%。
〔比較例2〕由一般的復(fù)合氧化物的制法之一的檸檬酸配合物法制造鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。
與實施例2同樣,混合硝酸鑭和硝酸鐵,使鑭元素和鐵元素的摩爾比為1∶1。在水中添加該混合物,使鑭元素和鐵元素的液體中摩爾濃度的合計為0.2mol/L,再相對于鑭元素和鐵元素的液體中摩爾濃度的合計添加1.2倍的檸檬酸來得到原料溶液。
在用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓該原料溶液的同時在80℃的熱水浴中浸泡約3小時后進(jìn)行蒸發(fā)干燥,制作檸檬酸絡(luò)合物。
在大氣環(huán)境下在600℃下熱處理并燒結(jié)得到的檸檬酸絡(luò)合物的前體粉。進(jìn)行該燒結(jié)體的X射線粉末衍射,確認(rèn)是LaFeO3的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的單相。
進(jìn)行該鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的熱重量測量,其結(jié)果,重量減少比是27.4%。
對于在前述實施例1~3、比較例1,2中得到的各燒結(jié)體,如下面那樣承載Pd,評價催化劑性能。
(a)Pd承載使燒結(jié)體中浸含相當(dāng)于Pd含有量2.0重量%的硝酸鈀水溶液來做成原料淤漿。將該原料淤漿用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓的同時在110℃的油浴中用3小時蒸發(fā)干燥,再在大氣環(huán)境下在600℃下進(jìn)行熱處理,得到承載了Pd的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。
(b)顆粒制作粉碎承載了Pd的燒結(jié)體并做成粉末,用片劑成型機將其加壓,形成厚度約2~3mm的板狀后,通過破碎篩分,制成1~2mm的顆粒。
(c)催化劑活性評價在流通式固定床上填充上述顆粒,使之成為3cc的容積,然后以空間速度60000/h接觸表1所示的機動車排氣模型氣體(當(dāng)量點組成),在出口分別用通用型氣體分析單元FIA-510(株式會社堀場制作所制)測量HC濃度,用通用型氣體分析單元VIA-510(株式會社堀場制作所制)測量CO濃度。測量時,以升溫速度10℃/分從室溫升溫到600℃,同時對HC、CO的各自的氣體成分,求出其凈化率達(dá)到50%的顆粒的溫度(以下稱為“T50”)作為活性指標(biāo)。結(jié)果表示在表2中。
如從表2中所表明的那樣,當(dāng)在載體上使用低溫域的重量減少比大到30%以上的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的實施例,與比較例相比,特別是CO氣體的T50變低,可以確認(rèn)發(fā)動機剛開始啟動后的低溫域的排氣凈化性能提高了,即使對于HC氣體,也表現(xiàn)出了與比較例同等以上的低溫凈化性能。
權(quán)利要求
1.鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,通過熱重量測量,50~180℃的重量減少對50~1000℃的重量減少的比例是30%以上。
2.權(quán)利要求1所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,含有稀土類元素類的1種以上和過渡金屬元素的1種以上。
3.權(quán)利要求1所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,用結(jié)構(gòu)式RTO3表示,其中,R用稀土類元素類的1種以上構(gòu)成,T用過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成。
4.權(quán)利要求1所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,用結(jié)構(gòu)式RTO3表示,其中,R用稀土元素類的1種以上和從堿金屬元素及堿土金屬元素中選出的1種以上構(gòu)成,T用過渡金屬元素的1種以上構(gòu)成。
5.權(quán)利要求1~4所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,用途是用做排氣凈化用催化劑。
6.權(quán)利要求1~4所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,用途是用于承載貴金屬元素的催化劑。
7.排氣凈化用催化劑,該排氣凈化用催化劑使用權(quán)利要求1~4所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。
8.排氣凈化用催化劑,由權(quán)利要求1~4所述的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物承載貴金屬元素而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及向機動車排氣凈化催化劑的載體提供理想的在低溫域具有高的催化劑活性的物質(zhì)。由熱重量測量,50~180℃下的重量減少對50~1000℃下的重量減少的比例為30%以上的、例如含有稀土類元素類的1種以上和過渡金屬元素的1種以上的鈣鈦礦型復(fù)合氧化物。特別在結(jié)構(gòu)式RTO
文檔編號B01D53/94GK1724147SQ200510087450
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月23日
發(fā)明者須田久 申請人:同和礦業(yè)株式會社