專利名稱：消泡劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種消泡劑。更詳細(xì)地說，是涉及一種可適用于紙漿工業(yè)、食品工業(yè)、纖維工業(yè)、建材用板制造、涂料工業(yè)或化學(xué)工業(yè)等的加工工序以及排水處理工序的消泡劑。
背景技術(shù)：
作為已知的消泡劑，有含有聚硅氧烷一聚醚嵌段聚合物、水不混溶性油、聚丙二醇-聚乙二醇嵌段聚合物、乳化劑、以及金屬皂(脂肪酸堿土金屬和/或脂肪酸鋁)的消泡劑(專利文獻(xiàn)1)。
以往的含有金屬皂的消泡劑在用于低粘度的涂料時，存在涂膜上出現(xiàn)很多凹陷的問題。
專利文獻(xiàn)1特公昭63-52927號公報(對應(yīng)于USP4384976)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種凹陷的出現(xiàn)較少的消泡劑。
本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的羧酸鋁可以達(dá)成上述目的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的消泡劑的特征在于，是含有羧酸鋁(A)和烴油(B)且不含羧酸堿土金屬的消泡劑，(A)是二(羧酸)鋁(A2)、或者一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的混合物，相對于(A)和(B)的重量，(A)的含量為0.1～60重量％，(B)的含量為40～99.9重量％，(A1)的含量相對于(A1)和(A2)的總重量為40重量％以下。
本發(fā)明的消泡劑極少出現(xiàn)凹陷。進(jìn)而，具有極為出色的消泡性能。由此，適合用作紙漿工業(yè)、食品工業(yè)、纖維工業(yè)、建材用板制造、涂料工業(yè)或化學(xué)工業(yè)等的加工工序以及排水處理工序中使用的消泡劑。
具體實施例方式
羧酸鋁(A)由二(羧酸)鋁(A2)構(gòu)成，或者由一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的混合物構(gòu)成。
構(gòu)成一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為4～30，進(jìn)一步優(yōu)選為8～24，特別優(yōu)選為14～22。當(dāng)碳原子數(shù)在該范圍時，可進(jìn)一步改善消泡性能。
作為該羧酸，可以使用脂肪族羧酸以及脂環(huán)式羧酸等中的任一種，從消泡性的觀點等來看，優(yōu)選脂肪族羧酸。
作為一(羧酸)鋁(A1)，可以舉出一(丁酸)鋁、一(辛酸)鋁、一(十四烷酸)鋁、一(十五烷酸)鋁、一(十六烷酸)鋁、一(十七烷酸)鋁、一(十八烷酸)鋁、一(十九烷酸)鋁、一(二十烷酸)鋁、一(二十二烷酸)鋁、一(三十烷酸)鋁、一(十四碳烯酸)鋁、一(十六碳烯酸)鋁、一(十八碳烯酸)鋁、一(二十碳烯酸)鋁、一(二十二碳烯酸)鋁、以及一(亞麻酸)鋁等。其中，從消泡性的觀點等來看，優(yōu)選一(辛酸)鋁、一(十四烷酸)鋁、一(十五烷酸)鋁、一(十六烷酸)鋁、一(十七烷酸)鋁、一(十八烷酸)鋁、一(十九烷酸)鋁和一(二十二烷酸)鋁，進(jìn)一步優(yōu)選一(辛酸)鋁、一(十六烷酸)鋁、一(十八烷酸)鋁和一(二十二烷酸)鋁。
作為二(羧酸)鋁(A2)，可以舉出二(丁酸)鋁、二(辛酸)鋁、二(十四烷酸)鋁、二(十五烷酸)鋁、二(十六烷酸)鋁、二(十七烷酸)鋁、二(十八烷酸)鋁、二(十九烷酸)鋁、二(二十烷酸)鋁、二(二十二烷酸)鋁、二(三十烷酸)鋁、二(十六碳烯酸)鋁、二(十八碳烯酸)鋁、以及二(亞油酸)鋁等。
其中，從消泡性的觀點來看，優(yōu)選二(辛酸)鋁、二(十四烷酸)鋁、二(十五烷酸)鋁、二(十六烷酸)鋁、二(十七烷酸)鋁、二(十八烷酸)鋁、二(十九烷酸)鋁和二(二十二烷酸)鋁，進(jìn)一步優(yōu)選二(辛酸)鋁、二(十六烷酸)鋁、二(十八烷酸)鋁和二(二十二烷酸)鋁。
這些一(羧酸)鋁和/或二(羧酸)鋁可以是兩種以上的混合物，當(dāng)其為混合物的情況下，優(yōu)選含有上述優(yōu)選的化合物作為主成分。其中，本發(fā)明中的主成分是指相對于所有成分的重量而至少含有40重量％的成分，優(yōu)選含有50重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有60重量％以上，特別優(yōu)選含有70重量％以上，最優(yōu)選含有80重量％以上。
一(羧酸)鋁(A1)含量(重量％)，相對于(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的總重量優(yōu)選為40以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0或0.1～30，特別優(yōu)選為0或0.1～22，最優(yōu)選為0。如果在該范圍內(nèi)，能進(jìn)一步減少凹陷的發(fā)生。
羧酸鋁(A)的含量(重量％)，相對于(A)和烴油(B)的重量優(yōu)選為0.1～60，進(jìn)一步優(yōu)選為2～33，特別優(yōu)選為3～17，最優(yōu)選為4～16。如果在該范圍內(nèi)，可進(jìn)一步改善消泡性能。
羧酸鋁(A)可以通過公知的方法(例如復(fù)分解法或直接法等)制造{脂肪酸化學(xué)<修訂增補版>，昭和45年8月10日，株式會社幸書房發(fā)行}。
復(fù)分解法是指用堿(氫氧化鈉)將羧酸轉(zhuǎn)換成中和鹽后使該中和鹽和鋁無機化合物(例如氫氧化鋁)發(fā)生反應(yīng)而制造羧酸鋁的方法。另外，直接法是指在所生成的羧酸鋁的熔點以上的溫度下使羧酸和鋁無機化合物發(fā)生反應(yīng)的方法。
在本發(fā)明的消泡劑中可以進(jìn)一步含有游離脂肪酸(FA)。
作為游離脂肪酸(FA)，可以使用與構(gòu)成羧酸鋁(A)的羧酸相同的化合物等，優(yōu)選的化合物也相同。
當(dāng)含有游離脂肪酸(FA)時，(FA)優(yōu)選是構(gòu)成羧酸鋁(A)的羧酸。
游離脂肪酸可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，作為主成分優(yōu)選含有上述優(yōu)選的化合物。
當(dāng)含有游離脂肪酸(FA)時，相對于一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的總重量，(FA)的含量(重量％)優(yōu)選為1～30，進(jìn)一步優(yōu)選為2～27，特別優(yōu)選為3～25。當(dāng)在該范圍內(nèi)時，可進(jìn)一步改善消泡性能。
在羧酸鋁(A)中通常含有游離脂肪酸(FA)。因此，可以從羧酸鋁(A)中除去游離脂肪酸(FA)(清洗、蒸餾等)，以達(dá)到上述含量。另一方面，也可以追加游離脂肪酸(FA)，以達(dá)到上述的優(yōu)選范圍。
含有游離脂肪酸(FA)的羧酸鋁容易從市場上獲得，可以舉出下表的商品等。另外，也可以從試劑制造商等處容易地獲得羧酸鋁。
表1

本發(fā)明的消泡劑不含羧酸堿土金屬。作為羧酸堿土金屬，是由羧酸和堿土金屬構(gòu)成的物質(zhì)。此羧酸與構(gòu)成羧酸鋁(A)的羧酸相同。作為羧酸堿土金屬，可以舉出二(十八烷酸)鎂和一(十八烷酸)鈣等。當(dāng)含有羧酸堿土金屬時，容易出現(xiàn)凹陷。
作為烴油(B)，可以使用對原油中的250～415℃的餾分進(jìn)行氫化而得到的礦物油等。
在烴油(B)中優(yōu)選含有芳香族碳(aromatic carbon)(BA)。當(dāng)含有芳香族碳(BA)時，相對于烴油(B)的總碳原子數(shù)，(BA)的含量(個數(shù)％)優(yōu)選為1～30，進(jìn)一步優(yōu)選為2～20，特別優(yōu)選為4～15，最優(yōu)選為6～12。如果在該范圍內(nèi)，消泡性能和產(chǎn)品穩(wěn)定性(凝膠化、分離等)更優(yōu)良。
當(dāng)在烴油(B)中含有環(huán)烷烴碳(naphthenic carbon)(BB)時，相對于烴油(B)的總碳原子數(shù)，(BB)的含量(個數(shù)％)優(yōu)選為15～40，進(jìn)一步優(yōu)選為18～36，特別優(yōu)選為20～34，最優(yōu)選為22～32。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
當(dāng)在烴油(B)中含有鏈烷烴碳(paraffinic carbon)(BC)時，相對于烴油(B)的總碳原子數(shù)，(BC)的含量(個數(shù)％)優(yōu)選為50～80，進(jìn)一步優(yōu)選為54～74，特別優(yōu)選為56～72，最優(yōu)選為58～70。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
其中，芳香族碳(BA)、環(huán)烷烴碳(BB)和鏈烷烴碳(BC)的含量是以環(huán)分析(n-d-M)法{ASTM D3238-74(Reapproved 1979)}為基準(zhǔn)進(jìn)行測量的。
烴油(B)的運動粘度(mm2/s；40℃)，優(yōu)選為4～146，進(jìn)一步優(yōu)選4～30，特別優(yōu)選為10～28，最優(yōu)選為15～25。如果在該范圍內(nèi)，消泡性能和產(chǎn)品穩(wěn)定性更優(yōu)良。
作為烴油(B)，容易從市場獲得，可以舉出由下表表示的商品等。在它們當(dāng)中，從消泡性能和產(chǎn)品穩(wěn)定性的觀點等來看，優(yōu)選COSMOPURESPIN(コスモピュアスピン)G、COSMO PURESPIN E、COSMOSP10、Stanol(スタノ一ル)35、Stanol LP35、フツコ一ルSTマシン、COSMO NEUTRAL(コスモニュ一トラル)150、日石Super Oil(ス一パ一オイル)D和日石Super Oil B，進(jìn)一步優(yōu)選COSMO PURESPIN G和COSMO PURESPIN E。這些烴油(B)可以是2種以上的混合物。
表2

其中，作為烴油(B)，也可以使用動植物油以及上述的烴油和動植物油的混合物等。
作為動植物油，可以使用天然植物油、天然動物油以及它們的改性油等，可以舉出牛油、豬油、鯨油、魚油、菜籽油、大豆油、向日葵種子油、棉籽油、花生油、米糠油、玉米油、紅花油、橄欖油、芝麻油、夜來香油、棕櫚油、椰子油、棕櫚核油等以及它們的氫化油等。
相對于羧酸鋁(A)和烴油(B)的重量，烴油(B)的含量(重量％)優(yōu)選為40～99.8，進(jìn)一步優(yōu)選為67～98，特別優(yōu)選為83～97，最優(yōu)選為84～96。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
在本發(fā)明的消泡劑中優(yōu)選進(jìn)一步含有用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)。
作為聚氧化烯化合物(C)，只要是含有聚氧化烯基的化合物，則可以沒有限制地使用。
作為聚氧化烯基，包含由多個碳原子數(shù)為3～4的亞烷氧基(亞乙氧基、亞丙氧基以及亞丁氧基)形成了化學(xué)鍵的基團。在聚氧化烯基中，可以由一種亞烷氧基構(gòu)成，還可以由2種以上構(gòu)成。當(dāng)由2種以上構(gòu)成時，結(jié)合形式可以是嵌段、無規(guī)及其混合中的任一種。
也可以替換用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)，或者在此基礎(chǔ)上，使用在特公昭50-5157號公報、特公昭49-38923號公報、特公昭50-1475號公報、特公昭45-7973號公報、特開昭50-4282號公報或特開平2-289526號公報等各公報中所述的聚氧化烯化合物；以及它們的混合物等。
不過，優(yōu)選至少含有用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)。
R1{-(OA)n-OR2}m(1)其中，在通式(1)中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)為2～22的有機基團，R2表示氫原子或碳原子數(shù)為8～31的?；?，OA表示碳原子數(shù)為3～4的亞烷氧基，m表示1～3的整數(shù)，n表示10～60的整數(shù)。
作為碳原子數(shù)為2～22的有機基團，包括直鏈烷基、直鏈烯基以及?；?。
作為直鏈烷基，可以舉出乙基、正丙基、正丁基、正戊基、以及正已基、辛基、月桂基、肉豆蔻基、硬脂基(stearyl)以及山萮基等。
作為直鏈烯基，可以舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、1-己烯基、辛烯基、癸烯基、油烯基、十八碳烯基以及二十碳烯基等。
作為?；?，可以舉出己?；?、月桂酰基、肉豆蔻?；?、硬脂?；?stearoyl)、山萮?；⒍奶减；?、二十六碳?；⒁约坝王；?。
在這些R1當(dāng)中，從消泡性以及凹陷的觀點等來看，優(yōu)選氫原子、直鏈烷基以及直鏈烯基，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子和直鏈烷基，特別優(yōu)選正丙基、正丁基、正戊基和正己基，最優(yōu)選正丁基、正戊基和正己基。
作為碳原子數(shù)為8～31的酰基，可以舉出己?；⒃鹿瘐；?、肉豆蔻?；?、硬脂?；?、山萮?；⒍奶减；?、二十六碳?；陀王；?br> 在這些R2當(dāng)中，從消泡性以及凹陷的觀點等來看，優(yōu)選氫原子、月桂?；⑷舛罐Ⅴ；⒂王；陀仓；?，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子、月桂?；⒂王；陀仓；?，特別優(yōu)選氫原子。
作為碳原子數(shù)為3～4的亞烷氧基，包含亞丙氧基、亞丁氧基以及它們的混合物。其中，優(yōu)選亞丙氧基。
還有，作為亞烷氧基，其中作為主體含有碳原子數(shù)為3～4的亞烷氧基即可，也可以局部含有亞乙氧基。主體是指相對于亞烷氧基的構(gòu)成單位的摩爾數(shù)含有至少70摩爾％，優(yōu)選含有75摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有80摩爾％以上，特別優(yōu)選含有85摩爾％以上，最優(yōu)選含有90摩爾％以上。
當(dāng)含有多種亞烷氧基時，可以是嵌段狀、無規(guī)狀、以及它們的混合當(dāng)中的任一種，優(yōu)選無規(guī)狀。
作為n，優(yōu)選為10～60的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為20～50的整數(shù)，特別優(yōu)選為25～45的整數(shù)。如果在該范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步抑制凹陷的發(fā)生。
作為用通式(1)表示的聚氧化烯化合物，可以舉出用下述的化學(xué)式表示的化合物等。其中，po表示亞丙氧基，bo表示亞丁氧基，·表示嵌段狀，/表示無規(guī)狀。
C2H5-(po)25-OH (2)C2H5-(po)45-OH (3)C2H5-(po)30·(bo)2-OH (4)C3H7-(po)25-OH (5)C3H7-(po)45-OH (6)C3H7-(po)30·(bo)2-OH (7)C4H9-(po)25-OH (8)C4H9-(po)45-OH (9)C4H9-(po)30·(bo)2-OH (10)C4H9-(po)30/bo5)-OH(11)C5H11-(po)25-OH (12)C5H11-(po)45-OH (13)C5H11-(po)30·(bo)2-OH (14)C6H13-(po)25-OH (15)C6H13-(po)45-OH (16)C6H13-(po)30·(bo)2-OH (17)C3H7-(po)10-OCO-C12H23(18)C3H7-(po)15-OCO-C12H23(19)C3H7-(po)15-OCO-C17H33(20)C4H9-(po)30/eo5)-OH (21)C6H13-(po)30/eo2)-OH(22)其中，優(yōu)選用式(6)、(9)、(13)、(14)、(15)、(19)或(20)表示的聚氧化烯化合物，進(jìn)一步優(yōu)選用式(6)、(9)、(14)或(20)表示的聚氧化烯化合物。這些聚氧化烯化合物(C)可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，優(yōu)選作為主成分含有上述優(yōu)選的化合物。
聚氧化烯化合物(C)可以通過公知的方法獲得，例如，使碳原子數(shù)為2～22的直鏈烷醇或直鏈烯醇和碳原子數(shù)為3～4的烯化氧發(fā)生反應(yīng)的方法，另外，在使碳原子數(shù)為2～22的直鏈烷醇或直鏈烯醇和碳原子數(shù)為3～4的烯化氧發(fā)生反應(yīng)之后，使該產(chǎn)物與碳原子數(shù)為2～22或碳原子數(shù)為8～31的脂肪酸發(fā)生反應(yīng)的方法等。
用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)，容易從市場獲得，使用商品名可以舉例為ニュ一ポ一ルLB-385、LB-625、LB-1145、LB-1715和LB-1800X{三洋化成工業(yè)(株)制}，以及ュニル一ブMB-19、MB-38以及MB-370{日本油脂(株)制}等。
當(dāng)含有聚氧化烯化合物(C)時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為3～70000，進(jìn)一步優(yōu)選為20～400，特別優(yōu)選為90～300。如果在該范圍內(nèi)，能進(jìn)一步減少凹陷。
在本發(fā)明的消泡劑中，可以進(jìn)一步含有二氧化硅(D)。
二氧化硅(D)可以使用公知的無機粉末二氧化硅和對無機粉末二氧化硅實施了疏水化處理的疏水性二氧化硅等。
其中，從消泡性的觀點等出發(fā)，優(yōu)選疏水性二氧化硅。
作為無機粉末二氧化硅，含有以下幾種，可以是用任何方法制造的二氧化硅。(1)濕式法二氧化硅無機二氧化硅氣凝膠(在用具有70℃以下的沸點且與水具有混合性的溶劑(甲醇、丙酮、甲酸甲酯、醋酸甲酯等)對二氧化硅水凝膠中的水分進(jìn)行置換之后，加熱除去該溶劑而得到的膠態(tài)二氧化硅)、(2)熱分解法二氧化硅發(fā)煙二氧化硅(由經(jīng)四氯化硅的煅燒而生成的二氧化硅煤構(gòu)成的膠態(tài)二氧化硅)、(3)熔融固體法二氧化硅沉降性二氧化硅(通過向硅酸鈉水溶液中滴加氯化鈉、硫酸鈉等鈉離子進(jìn)行凝集而得到的二氧化硅粒子)等。其中，從消泡性的觀點等來看，優(yōu)選發(fā)煙二氧化硅以及沉降性二氧化硅，進(jìn)一步優(yōu)選沉降性二氧化硅。
作為無機粉末二氧化硅的商品名可以舉出NIPGEL AY-200、AY-401、AY-601、AZ-200、AZ-400、BY-200、BZ-200、CX-200，Nipsil L-250、E-200A、E-220、G-300、N-300A(日本シリカ株式會社)；FINESIL E70，T32，K41，F(xiàn)80(株式會社トクセマ)；SYLYSIA 250N，310P，350，420(富士シリシア化學(xué)株式會社)；AEROSIL 130，200，300，380，OX50(日本アエロジル株式會社)；L-90，LM-150，MS-55，EH-5，M-7D(キヤボツトカ一ボン公司)；以及AEROSIL OX50，MOX80(デゲサジセパン株式會社)等。這些無機粉末二氧化硅可以是2種以上的混合物。
還有，疏水性二氧化硅可以通過用疏水化劑對上述的無機粉末二氧化硅進(jìn)行加熱處理而容易地獲得。
作為疏水化劑，可以含有硅油以及改性硅油等。作為硅油，可以舉出運動粘度為10～3000(mm2/s、25℃)的二甲基硅氧烷等，也含有環(huán)四二甲基硅氧烷等。
作為改性硅油，可以含有用碳原子數(shù)為2～6的烷基、碳原子數(shù)為2～4的烷氧基、苯基、氫原子、鹵素(氯和溴等)原子、和/或碳原子數(shù)為2～6的氨烷基等對上述二甲基硅氧烷的甲基的一部分進(jìn)行了取代的物質(zhì)等。
作為疏水化劑的含量(重量％)，相對于疏水性二氧化硅的重量，優(yōu)選為5～70，進(jìn)一步優(yōu)選為7～50，特別優(yōu)選為10～30。如果在該范圍內(nèi)，則消泡性更加出色。
作為疏水化處理中的加熱溫度(℃)，優(yōu)選為100～400，進(jìn)一步優(yōu)選為150～350，特別優(yōu)選為200～300。
在疏水化處理中，可以使用溶劑{烴油(B)、運動粘度(mm2/s、40℃)為5-30的石蠟油及加工油(process oil)等}以及反應(yīng)催化劑(硫酸、硝酸、鹽酸、羥基醋酸、三氟醋酸、對硝基苯甲酸、氫氧化鉀、氫氧化鋰等)等。
作為疏水性二氧化硅的商品名可以舉出Nipsil SS-10，SS-40，SS-50和SS-115(日本シリカ株式會社)；AEROSIL R972，RX200和RY200(日本アエロジル株式會社)；TS-530，TS-610，TS-720(キセボツトカ一ボン公司)；AEROSIL R202，R805，R812(デゲサジセパン株式會社)；REOLOSIL MT-10，DM-10以及DM-20S(株式會社トクセマ)；以及SYLOPHOBIC 100，702，505以及603(富士シリシア化學(xué)株式會社)等。這些疏水性二氧化硅可以是2種以上的混合物。
當(dāng)含有二氧化硅(D)時，相對于羧酸鋁的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～100，進(jìn)一步優(yōu)選為1～50，特別優(yōu)選為2～30。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
在本消泡劑中，除了含有羧酸鋁(A)、烴油(B)、聚氧化烯化合物(C)以及二氧化硅(D)之外，還可以含有其他成分{天然蠟、碳原子數(shù)為12～30的醇、碳原子數(shù)為12～30的羧酸酯、碳原子數(shù)為8～30的脂肪酰胺和/或硅油等}。進(jìn)而，還可以含有公知的表面活性劑(新·表面活性劑入門、三洋化成工業(yè)(株)昭和60年發(fā)行第2次印刷，63～81頁等)、增稠劑、防腐劑(防菌·防霉劑辭典，日本防菌防霉學(xué)會昭和61年第1版發(fā)行，1～32頁等)和/或溶劑(溶劑手冊，講談社 昭和51年發(fā)行，143-881頁等)。
作為天然蠟，可以舉出小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、米蠟、木蠟、ホホバ油、褐煤蠟、蜂蠟以及羊毛脂(lanolin)等。這些天然蠟可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，作為主成分優(yōu)選含有巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、和/羊毛脂。
當(dāng)含有天然蠟時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～30，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～20，特別優(yōu)選為0.5～10。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為合成蠟，可以舉出微晶蠟、礦脂(petrolatum)、聚乙烯蠟以及費-托合成蠟等。這些合成蠟可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，作為主成分優(yōu)選含有微晶蠟核/或聚乙烯蠟。
當(dāng)含有合成蠟時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.01～300，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～250，特別優(yōu)選為5～200。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為醇，可以使用天然醇(月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇以及油醇等)以及合成醇(通過齊格勒法合成的直鏈非分支狀的飽和醇、通過氧化法合成的直鏈伯醇或支鏈伯醇、對鏈烷烴進(jìn)行空氣氧化而合成的直鏈仲醇等)。這些醇可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，作為主成分優(yōu)選含有月桂醇、硬脂醇核/或油醇。
當(dāng)含有醇時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～300，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～200，特別優(yōu)選為5～180。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為碳原子數(shù)為12～30的羧酸酯，可以使用碳原子數(shù)為1～30的1～6價醇和碳原子數(shù)為12～30的羧酸的脂肪酸酯，可以舉出硬脂酸棕櫚酯、硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、油酸油酯和硬脂酸油酯等。這些12～30的羧酸酯可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，作為主成分優(yōu)選含有硬脂酸棕櫚酯、硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、油酸油酯和/或硬脂酸油酯。
當(dāng)含有碳原子數(shù)為12～30的羧酸酯時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～300，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～200，特別優(yōu)選為0.5～160。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為碳原子數(shù)為8～30的脂肪酰胺，可以舉出乙烯替雙硬脂酰胺、乙烯替雙棕櫚酰胺、乙烯替雙月桂酰胺、丁烯替雙硬脂酰胺和丁烯替雙棕櫚酰胺等。這些脂肪酰胺可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，優(yōu)選含有乙烯替雙硬脂酰胺作為主成分。
當(dāng)含有碳原子數(shù)為8～30的脂肪酰胺時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～400，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～200，特別優(yōu)選為5～160。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為硅油，可以使用二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、烷基改性硅酮和上述的硅油(疏水化劑)等。這些硅油可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，優(yōu)選含有二甲基聚硅氧烷和/或聚醚改性硅酮作為主成分。
當(dāng)含有硅油時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～300，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～200，特別優(yōu)選為5～100。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。
作為公知的表面活性劑，可以使用非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑和兩性表面活性劑。
當(dāng)含有公知的表面活性劑時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.01～200，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～100，特別優(yōu)選為0.3～50。如果在該范圍內(nèi)，產(chǎn)品穩(wěn)定性(分離)更優(yōu)良。
作為增稠劑，可以舉出有機改性微晶高嶺土、有機改性皂石、有機改性鋰蒙脫石、有機改性鈉硅云母鈉、有機改性鋰帶云母、有機改性班脫巖、羥基硬脂酸、聚異丁烯、聚甲基丙烯酸烷基酯以及乙烯-丙烯共聚物等。這些增稠劑可以是2種以上的混合物，當(dāng)其為混合物時，優(yōu)選含有聚甲基丙烯酸烷基酯、乙烯-丙烯共聚物作為主成分。
當(dāng)含有增稠劑時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.01～200，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～100，特別優(yōu)選為0.3～50。如果在該范圍內(nèi)，產(chǎn)品穩(wěn)定性(分離)更優(yōu)良。
作為防腐劑，可以舉出2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(BNP)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、1，2-苯并噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮等。
當(dāng)含有防腐劑時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.001～5，進(jìn)一步優(yōu)選0.01～3，特別優(yōu)選為0.1～2。如果在該范圍內(nèi)，產(chǎn)品穩(wěn)定性更優(yōu)良。
作為溶劑，可以使用乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚和水。
當(dāng)含有溶劑時，相對于羧酸鋁(A)的重量，其含量(重量％)優(yōu)選為0.1～300，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～200，特別優(yōu)選為0.5～100。如果在該范圍內(nèi)，產(chǎn)品穩(wěn)定性和消泡性更優(yōu)良。
本發(fā)明的消泡劑，可以通過將羧酸鋁(A)、烴油(B)、以及根據(jù)需要加入的用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)、二氧化硅(D)、其他成分、公知的表面活性劑、增稠劑、防腐劑和/或溶劑加熱而均勻混合的方法獲得。
作為加熱混合溫度(℃)，優(yōu)選使羧酸鋁熔融或溶解的溫度，例如優(yōu)選80～190，進(jìn)一步優(yōu)選100～180，特別優(yōu)選130～170，最優(yōu)選140～160。
作為加熱混合裝置，只要是可以加熱至上述的溫度且可以均勻混合的裝置，就沒有特別限制，可以舉出螺旋槳型攪拌機、溶解器、均勻混合器、球磨機、砂磨機、超聲波分散機、捏合機以及管線攪拌器等。其中，這些裝置可以組合使用。
在加熱混合之后，優(yōu)選調(diào)整羧酸鋁(A)的粒徑。作為粒徑的調(diào)整方法，可以應(yīng)用在5～40℃下進(jìn)行攪拌的方法等，在加熱混合的裝置內(nèi)，可以直接冷卻至5～40℃。
本發(fā)明的消泡劑的粘度(mPa·s/25)優(yōu)選為30～2000，進(jìn)一步優(yōu)選為50～1000，特別優(yōu)選為70～500。如果在該范圍內(nèi)，消泡性更優(yōu)良。其中，粘度是以JIS K7233-1986的4.2單一圓筒旋轉(zhuǎn)粘度計法(與ISO2555相對應(yīng))為基準(zhǔn)進(jìn)行測量的。
本發(fā)明的消泡劑，可以通過一次性添加法、連續(xù)添加方法、斷續(xù)添加方法或連接泡測量器和消泡劑添加裝置的方法等添加到被添加液體仲。另外，可以采用一處添加和多處添加中的任一種。另外，添加時可以用適當(dāng)?shù)南♂屓軇┗蛩冗M(jìn)行稀釋。
本發(fā)明的消泡劑可以和公知的消泡劑{例如，聚醚消泡劑、硅酮消泡劑(特公昭51-35556號、特開昭52-2887號、特公昭52-19836號、特公昭55-23084號、特開平6-142410號、以及特開平6-142411號各公報等)、礦物油消泡劑(特公昭49-109276號、特開昭52-22356號、特開昭54-32187號、特開昭55-70308號以及特開昭56-136610號各公報等)以及蠟乳狀液消泡劑(特開昭47-114336號、特開昭60-156516號、特開昭62-171715號、特開昭64-68595號、特開平1-210005號以及特開平4-349904號各公報等)}等并用。
本發(fā)明的消泡劑的添加量(重量％)可以按照被添加液體的發(fā)泡狀態(tài)、溫度、粘度等而適當(dāng)設(shè)定，相對于被添加液體的重量，優(yōu)選0.0001～10，進(jìn)一步優(yōu)選0.0005～8，特別優(yōu)選0.001～5，最優(yōu)選0.005～3。添加溫度優(yōu)選為0～100℃左右，進(jìn)一步優(yōu)選10～60℃，特別優(yōu)選20～50℃。
下面，通過實施例詳細(xì)說明本發(fā)明，本發(fā)明并不限于以下的實施例。其中，只要沒有特殊記載，份是指重量份，％是指重量％。
<制造例1>
在具備溫度計、攪拌機和回流裝置的不銹鋼反應(yīng)容器中，放入離子交換水100份、50％的氫氧化鈉水溶液50份、以及表面活性劑{ナロアクテイHN-80，三洋化成工業(yè)(株)}10份，在攪拌下加熱至70℃。接著，一邊攪拌一邊放入辛酸90份，在70℃下攪拌1小時。接著，在70℃下用1小時的時間放入氫氧化鋁57.1份，進(jìn)而在70℃下攪拌1小時。然后，用1小時的時間將得到的混合物冷卻至30℃，進(jìn)行過濾、水洗，得到辛酸鋁(a4)。
一(辛酸)鋁(a41)的含量相對于(a41)和二(辛酸)鋁(a42)的總重量為39％。另外，游離辛酸(fal)的含量相對于(a41)和(a42)的總重量為5％。關(guān)于辛酸鋁(a4)，進(jìn)行了DSC(差示掃描式量熱計Differential Scanning Calorimetry)分析，確認(rèn)在85℃(三(辛酸)鋁的熔點)附近沒有觀察到吸熱峰{(a4)中不含三(辛酸)鋁}。
另外，一(羧酸)鋁(A1){一(辛酸)鋁(a41)}、二(羧酸)鋁(A2){二(辛酸)鋁(a42)}、以及游離脂肪酸(FA){游離辛酸(fa1)}的含量(重量％)可以通過如下所示的方法獲得。
(1)游離脂肪酸(FA)定量在100cc的三角燒瓶中精確稱取1g測量試樣，放入試劑特級級的異丙醇50g，在70℃下充分?jǐn)嚢?0分鐘后，使用試劑特級級的丙酮用容量瓶準(zhǔn)確調(diào)整成100cc。隨后，用No.5C濾紙(ADVANTEC公司制)進(jìn)行過濾，其濾液供于氣相色譜法(GC)分析。
(2)脂肪酸總量的定量在100cc的三角燒瓶中精確稱取5g測量試樣，放入離子交換水1ml和濃鹽酸1ml，在90℃下使其反應(yīng)10分鐘。隨后，使用試劑特級級的丙酮用容量瓶準(zhǔn)確調(diào)整成100cc。靜置2小時之后，將上清液供于氣相色譜法(GC)分析。
<GC測量條件>
裝置GC-14B(島津制作所制)柱DB-FFAP毛細(xì)柱(Agilent Technologies 30m)注射溫度250℃檢測器溫度250℃柱溫度初期100℃，溫度升高速度10℃/分鐘、最終250℃(保持時間30分鐘)載體流速氦1.0ml/分鐘，分離(split)比1/20補充氣體氮氣40ml/分鐘注入量1ml(3)鋁原子的定量在100ml的三角燒瓶中精確稱取2.000g測量試樣，添加硝酸15ml、醚10ml、水30ml，充分?jǐn)嚢柚螅褂梅忠郝┒愤M(jìn)行醚萃取。分離醚層和水層，在醚層中再次添加硝酸20ml，充分振蕩，收集水層(如此反復(fù)操作3次)。煮沸收集的水層10分鐘，冷卻后放入到250ml容量瓶中，添加水使其成為250ml，用50ml無刻度吸管取出50ml，放到200ml燒杯中，用20重量％的醋酸銨水溶液進(jìn)行中和(使用指示劑B.P.B黃→藍(lán))。進(jìn)而，用醋酸(和光純藥工業(yè)(株)特級)使其pH為3～3.5(黃→藍(lán))，然后添加Cu-PAN指示劑1ml，加熱至100℃，馬上用1/100mol/1-EDTA溶液滴定。如果顏色變?yōu)榻埸S色，再次加熱至100℃，在100℃下反復(fù)滴定直到桔黃色持續(xù)1分鐘，通過下式計算出鋁原子的含量(重量％)。
X(重量％)＝EDTA溶液的使用量(ml)×0.02698×5/2.000(4)計算從脂肪酸的總含量中減去游離脂肪酸(FA)的含量，求出羧酸鋁(A)中含有的羧酸的含量(GCC)，然后，使用該(GCC)、鋁原子的含量(GA)、鋁原子的原子量27和羧酸的分子量(M)，通過下式計算出一(羧酸)鋁(A1)的含量(GA1)和二(羧酸)鋁(A2)的含量(GA2)。
數(shù)1(GA2)＝{2×(M)+27-2+17}×{(GCC)/(M)-(GA)/27}(GA1)＝{(M)+27-1+17×2}×{2×(GA)/27-(GCC)/(M)}關(guān)于制造例1，具體計算方法如下所示。
因為游離脂肪酸(fa1)的含量為5g，辛酸的總含量為81.6g，鋁原子的含量為9.6g，所以二(辛酸)鋁(a42)的含量為330×(76.6/144-9.6/27)＝58.2g，一(辛酸)鋁(a41)的含量為204×(2×9.6/27-76.6/144)＝36.6g。
相對于(a41)和(a42)的總重量的(a41)的含量為39％，另外，相對于(a41)和(a42)的總重量的游離脂肪酸(fa1)的含量為5％。
DSC分析的測量條件如下所示。
裝置名稱DSC 6200(セイコ一インスツルメンツ公司制)開始溫度20℃限制溫度200℃升溫速度5℃/分鐘200℃下的保持時間10分鐘樣品量10mg試樣容器簡易密封鋁制容器環(huán)境空氣<制造例2>
在具備溫度計、攪拌機和回流裝置的不銹鋼反應(yīng)容器中，放入離子交換水100份、50％的氫氧化鈉水溶液25份、以及表面活性劑{ナロアクテイHN-80，三洋化成工業(yè)(株)}10份，在攪拌下加熱至70℃。接著，一邊攪拌一邊放入二十二烷酸90份，在70℃下攪拌1小時。接著，在70℃下用1小時的時間放入氫氧化鋁39.4份，進(jìn)而在70℃下攪拌1小時。然后，用1小時的時間將得到的混合物冷卻至30℃，進(jìn)行過濾、水洗，得到二十二烷酸鋁(a5)。
其中，一(二十二烷酸)鋁(a5)的含量相對于(a51)和二(二十二烷酸)鋁(a42)的總重量為11％。另外，游離二十二烷酸(fa2)的含量相對于(a51)和(a52)的總重量為11％。
另外，對于二十二烷酸鋁(a5)進(jìn)行了DSC分析，確認(rèn)在110℃(三(二十二烷酸)鋁的熔點)附近沒有觀察到吸熱峰{(a5)中不含三(二十二烷酸)鋁}。
<實施例1>
在具備溫度計、攪拌機的不銹鋼反應(yīng)容器中，放入烴油(b1){由COSMO PURESPIN G＜COSMO石油(株)>715份和JSOアロマ790＜日本サン石油(株)>71份構(gòu)成的混合烴油}786份，然后，一邊攪拌一邊放入羧酸鋁(a1){SA-1000，堺化學(xué)工業(yè)(株)}44份。將得到的混合物加熱至135℃，然后放入聚氧化烯化合物{ニュ一ポ一ル LB-385(c1)、三洋化成工業(yè)(株)}100份以及天然蠟{Licowax S(e1)、クラリアント(株)褐煤蠟}70份，在135℃下攪拌1小時。然后，用1小時的時間將得到的混合物冷卻至20℃，得到本發(fā)明的消泡劑(S1)。然后，通過分散度試驗{JISK5600-2-51999(與ISO 15241983對應(yīng))以下相同}，確認(rèn)在該(S1)中沒有5μm以上的顆粒。
<實施例2>
將烴油(b1)786份、羧酸鋁(a1)44份、聚氧化烯化合物(c1)100份、天然蠟{Licowax S(e1)}70份，更改成烴油(b2){由COSMOSP10<COSMO石油(株)>511份和COSMO PURESPIN G<COSMO石油(株)>275份構(gòu)成的混合烴油}786份、羧酸鋁(a2){SA-1500，堺化學(xué)工業(yè)(株)}44份、聚氧化烯化合物(c1)100份、合成蠟{FT-100(e2)、日本精蠟(株)合成蠟}7份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S2)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例3>
將烴油(b1)786份、羧酸鋁(a1)44份、聚氧化烯化合物(c1)100份、天然蠟{Licowax S(e1)}70份，更改成烴油(b3){由259份COSMOPURESPIN G和527份JSO アロマ790構(gòu)成的混合烴油}786份、羧酸鋁(a3){SA-2000，堺化學(xué)工業(yè)(株)}44份、聚氧化烯化合物(c1)0份、醇{カルコ一ル18、花王(株)硬脂醇(e3)}70份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S3)。還有與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例4>
將羧酸鋁(a1)44份、聚氧化烯化合物(c1)100份、天然蠟{LicowaxS(e1)}70份，更改成在制造例1中得到的辛酸鋁(a4)44份、聚氧化烯化合物(c1)70份、合成蠟{エキセパ一ルOL-OL、花王(株)制油酸油酯}(e4)70份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S4)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例5>
將羧酸鋁(a1)44份、天然蠟{Licowax S(e1)}70份，更改成在制造例2中得到的二十二烷酸鋁(a5)44份、硅酮{SILWET L-720日本ユニカ一(株)硅油(e5)}70份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S5)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例6>
將聚氧化烯化合物(c1)100份、天然蠟{Licowax S(e1)}70份，更改成聚氧化烯化合物{ニュ一ポ一ルLB-3000、三洋化成工業(yè)(株)(c2)}100份、天然蠟(e1)0份，并使用二氧化硅(d1){NIPSIL SS-10日本シリカ工業(yè)(株)}5份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S6)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例7>
將羧酸鋁(a1)44份、烴油(b1)786份，更改成羧酸鋁(a2)1份、烴油(b1)999份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S7)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<實施例8>
將羧酸鋁(a1)44份、烴油(b1)786份、聚氧化烯化合物(c1)100份，更改成羧酸鋁(a2)60份、烴油(b1)40份、聚氧化烯化合物(c2)785份，除此之外，與實施例1相同地得到本發(fā)明的消泡劑(S8)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)了沒有5微米以上的顆粒。
<比較例1>
除了不含有羧酸鋁(a1)之外，與實施例1相同地得到用于比較的消泡劑(HS1)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)沒有5微米以上的顆粒。
<比較例2>
除了將羧酸鋁(a1)44份更改成羧酸鋁(a2)22份和一(硬脂酸)鋁{和光純藥(株)一(硬脂酸)鋁(純度85％)}22份之外，與實施例1相同地得到用于比較的消泡劑(HS2)。還有，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)沒有5微米以上的顆粒。
<比較例3>
除了將羧酸鋁(a1)44份更改成羧酸鋁(a2)22份和硬脂酸鎂{SM-1000、堺化學(xué)工業(yè)(株)二(硬脂酸)鎂(純度90％))22份之外，與實施例1相同地得到用于比較的消泡劑(HS3)。其中，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)沒有5微米以上的顆粒。
<比較例4>
除了將羧酸鋁(a1)44份更改成羧酸鋁(a2)22份和三(硬脂酸)鋁{昭和化學(xué)(株)三(硬脂酸)鋁(純度95％)}22份之外，與實施例1相同地得到用于比較的消泡劑(HS4)。其中，與實施例1相同地通過分散度試驗確認(rèn)沒有5微米以上的顆粒。
在實施例1～8和比較例1～4中得到的消泡劑S1～S8和HS1～HS4的組成和它們的消泡劑的產(chǎn)品穩(wěn)定性如表3所示。
其中，將放入到140ml玻璃制密閉容器內(nèi)的約110ml的消泡劑在40℃下放置30天后進(jìn)行目視觀察，并通過下面的評價基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
良好沒有分離以及凝膠化凝膠化沒有流動性，即使激烈攪拌也沒有流動性分離分離成兩層表3

A羧酸鋁{一(羧酸)鋁(A1)、二(羧酸)鋁(A2)、游離脂肪酸(FA)}B烴油{芳香族烴油(BA)}C聚氧化烯化合物D二氧化硅E其他成分注)相對于(A1)和(A2)總重量的含量(％)<評價例1>
使用在實施例1～8和比較例1～4中得到的消泡劑S1～HS4，通過如下所示的方法調(diào)制乳狀液涂料。關(guān)于這些乳狀液涂料，通過以下的方法評價消泡性和凹陷，它們的結(jié)果如表4所示。
(1)乳狀液涂料的調(diào)制以下面的原料組成，使用安裝有渦輪式槳葉的超自動均化器(日本精器會社制，型號ED)，進(jìn)行磨碎(grinding)并將其排放(let down)，從而完成涂料化。與實施例相同地檢測得到的涂料的分散度，確認(rèn)沒有5微米以上的顆粒。
接著，以斯托姆粘度計(JIS K5400-1990)用水稀釋該涂料使之達(dá)到77KU(25℃)，得到乳狀液涂料。
<磨碎工序>
水 8.2份SNディスパ一サシト5027；サンノプコ(株)制分散劑 1.2份SNシツクナ一636；サンノプコ(株)制增稠劑 0.5份氨水溶液(25％) 0.2份乙二醇 3.4份タイ一ペ一クR930；石原產(chǎn)業(yè)(株)制二氧化鈦27.8份<排放工序>
ボンコ一トEC819；大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制丙烯酸乳狀 55.5份液
ノプコサイドSN215；サンノプコ(株)制防腐劑 1.0份テキサノ一ル；イ一ストマンケミカル公司制膜調(diào)整劑2.0份SNシクナ一636 0.2份合計100.0份(2)乳狀液涂料的調(diào)制在乳狀液涂料中添加消泡劑S1～HS4并使其量達(dá)到1重量％(對于乳狀液基礎(chǔ)涂料)，使用安裝有渦輪式槳葉的超自動均化器在15～25℃下以2000rpm進(jìn)行3分鐘的攪拌混合，得到乳狀液涂料1～12。
另外，制作未添加消泡劑的涂料，作為乳狀液涂料13。
(3)消泡性和凹陷的評價用丙酮/布對鍍錫鋼皮板{厚0.5mm，切成20×30cm}進(jìn)行脫脂，然后滾筒涂布乳狀液涂料1～13并使?jié)衲ず穸冗_(dá)到250μm，然后在調(diào)整成25℃且相對濕度60％的控制室將其干燥1天，觀察涂膜表面，按照以下的基準(zhǔn)評價消泡性和凹陷。
另外，在40℃下將乳狀液涂料1～13靜置保管1個月后(陳化后)，重新用安裝有渦輪式槳葉的超自動均化器在15～25℃下以2000rpm進(jìn)行3分鐘的攪拌混合，得到用于評價陳化(aging)的乳狀液涂料，同樣評價消泡性和凹陷。
<消泡性>
5有2個以下泡痕4有2～5個泡痕3有5～10個泡痕2有10～20個泡痕1有20個以上泡痕<凹陷>
5有2個以下凹陷或陷穴(cratering)痕4有2～5個凹陷或陷穴痕3有5～10個凹陷或陷穴痕2有10～20個凹陷或陷穴痕1有20個以上凹陷或陷穴痕
<評價例2>
使用在實施例1～8和比較例1～4中得到的消泡劑S1～HS4，通過如下所示的方法調(diào)制用于涂敷紙上的涂料(coating color)。對于這些涂料通過以下的方法評價了消泡性和凹陷，其結(jié)果如表4所示。
(1)涂料底漆的調(diào)制以下面的原料組成，使用安裝有渦輪式槳葉的超自動均化器(日本精器會社制，型號ED)，制成涂料底漆。
<涂料底漆的配方>
水29.4份SNデイスパ一サント5040；サンノプコ(株)制分散劑0.35份氫氧化鈉水溶液(50％) 0.22份FMT-90；(株)ファィマテツク制重質(zhì)碳酸鈣53.3份HT粘土二級粘土 60.0份SBR2803FJSR(株)制SBR膠乳20.0份MS4600日本食品加工(株)制氧化淀粉8.6份合計 172.0份(2)消泡性和凹陷的評價在涂料底漆中添加消泡劑使其量達(dá)到1％，使用安裝有渦輪式槳葉的超自動均化器在15～25℃下以2000rpm進(jìn)行10分鐘的攪拌混合，得到涂料。另外，除了未添加消泡劑之外，采用與上述相同的方法得到空白涂料(未添加消泡劑)。然后，對于這些涂料以JIS K5600-2-41999(金屬制比重瓶∶比重杯)為基準(zhǔn)測量了剛結(jié)束10分鐘后的攪拌后的涂料的比重。比重越大，表明泡的介入越少，消泡性良好。
另外，用丙酮/布對玻璃板{厚0.5mm，切成20×30cm}進(jìn)行脫脂，然后使用涂敷器涂布涂料，使其濕膜厚度達(dá)到250μm，然后觀察涂膜表面，通過以下的基準(zhǔn)評價凹陷。
<凹陷>
5有2個以下凹陷4有2～5個凹陷3有5～10個凹陷
2有10～20個凹陷1有20個以上凹陷表4

工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的消泡劑可以在制紙紙漿工業(yè)、食品工業(yè)、纖維工業(yè)、合成樹脂工業(yè)、合成橡膠工業(yè)、樹脂乳膠工業(yè)、混凝土工業(yè)、涂料工業(yè)、屎尿處理、排水處理等大量使用水的制造處理工序等發(fā)泡成為問題的所有的制造、處理工序中使用。
權(quán)利要求
1.一種消泡劑，是含有羧酸鋁(A)和烴油(B)且不含羧酸堿土金屬的消泡劑，其特征在于，(A)是二(羧酸)鋁(A2)、或者一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的混合物，相對于(A)和(B)的重量，(A)的含量為0.1～60重量％，(B)的含量為40～99.9重量％，(A1)的含量相對于(A1)和(A2)的總重量為40重量％以下。
2.如權(quán)利要求1所述的消泡劑，其特征在于，還含有游離脂肪酸(FA)，(FA)的含量相對于一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的重量為1～30重量％。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的消泡劑，其特征在于，還含有含芳香族碳(BA)的烴油(B)，芳香族碳(BA)的含量相對于烴油(B)的總碳原子數(shù)為1～30個數(shù)％。
4.如權(quán)利要求1～3中任意一項所述的消泡劑，其特征在于，還含有用通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)，R1{-(OA)n-OR2}m(1)其中，在通式(1)中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)為2～22的有機基團，R2表示氫原子或碳原子數(shù)為8～31的?；?，OA表示碳原子數(shù)為3～4的亞烷氧基，m表示1～3的整數(shù)，n表示10～60的整數(shù)。
全文摘要
一種消泡劑，含有羧酸鋁(A)和烴油(B)且不含羧酸堿土金屬，其中(A)是二(羧酸)鋁(A2)、或者一(羧酸)鋁(A1)和二(羧酸)鋁(A2)的混合物，相對于(A)和(B)的重量，(A)的含量為0.1～60重量％，(B)的含量為40～99.9重量％，(A1)的含量相對于(A1)和(A2)的總重量為40重量％以下。本發(fā)明的消泡劑中還可以含有游離脂肪酸(FA)，(FA)的含量相對于(A1)和(A2)的重量優(yōu)選為1～30重量％。還可以含有含芳香族碳(BA)的烴油(B)，(BA)的含量相對于(B)的總碳原子數(shù)為1～30個數(shù)％。根據(jù)本發(fā)明可以提供一種凹陷的出現(xiàn)較少消泡劑。
文檔編號B01D19/02GK1751768SQ20051008843
公開日2006年3月29日 申請日期2005年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月21日
發(fā)明者泉佳秀 申請人:日本諾普科助劑有限公司