專(zhuān)利名稱(chēng)：一種聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法，尤其涉及采用界面縮聚制備聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料中空纖維復(fù)合納濾膜的方法。
背景技術(shù)：
納濾膜最早出現(xiàn)于20世紀(jì)70年代末，是近年來(lái)國(guó)際上發(fā)展較快的膜品種之一。它是一種分離性能介于反滲透和超濾膜之間的壓力驅(qū)動(dòng)膜，對(duì)單價(jià)鹽和相對(duì)分子質(zhì)量小于150的有機(jī)小分子截留率較低，而對(duì)多價(jià)鹽和相對(duì)分子質(zhì)量在300以上的有機(jī)小分子的截留率較高，由于其獨(dú)特的分離性能及較低的操作壓力，已在水處理、染料、生工、食品、環(huán)保等領(lǐng)域中得到應(yīng)用〔1.Kim In-Chul，Lee Kew-Ho，Tak Tae-Moon.Preparation and characterization of integrally skinned uncharged polyetherimide asymmetricnanofiltration membrane[J].J.Membr.Sci.，2001，183235-247；2.許振良.膜法水處理技術(shù)[M].北京化學(xué)工業(yè)出版社，2001；3.Kim，In-Chul；Jegal，Jonggeon；Lee，Kew-Ho.Effectof aqueous and organic solutions on the performance of polyamide thin-film-compositenanofiltration membranes[J].J.Polym.Sci.，Part BPolym.Phys.，2002，40(19)2151-2163；4.翟曉東，等.界面縮聚法制備聚酰胺復(fù)合納濾膜[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2001，27(6)643-647；5.陸曉峰，施柳青，卞曉鍇.NF系列復(fù)合膜的制備及結(jié)構(gòu)性能的研究[J].膜科學(xué)與技術(shù)，2001，21(6)11-16)。復(fù)合法是目前用的最多也是最有效的制備納濾膜的方法，該方法是在多孔基膜上，復(fù)合上一層具有納米孔徑的超薄功能層，基膜作為支撐層，而決定膜特點(diǎn)和分離性能的是超薄功能層。復(fù)合膜的優(yōu)點(diǎn)是可以選取不同的材料制取基膜和復(fù)合層，使它們的性能分別達(dá)到最優(yōu)化。
但是，目前的復(fù)合膜主要是平板式，其還存在著裝填密度低和比表面積小的缺陷，不能滿(mǎn)足有關(guān)方面的需要。因此，聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法的研究是目前膜技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，滿(mǎn)足有關(guān)方面的需要。
本發(fā)明的方法包括如下步驟1)將基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為0.5～20分鐘，溫度為0～30℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，0～30℃下反應(yīng)5～40秒，取出在20～30℃下陰干2～50小時(shí)，即得第一次反應(yīng)的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的中空纖維基膜選自聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料中空纖維超濾膜，可采用CN1415407專(zhuān)利(許振良，許堅(jiān)，高通量聚氯乙烯中空纖維超濾膜的制備方法，申請(qǐng)?zhí)?002；CN02145427.2，公開(kāi)號(hào)2003；CN1415407)或文獻(xiàn)(1、Zhen-Liang Xu，F(xiàn).A.Qusay，Effect of polyethylene glycolmolecular weights and concentrations on polyethersulfone hollow fiber ultrafiltrationmembranes，J.Appl.Polym.Sci.，2004；913398-3407；2、Zhen-Liang Xu，F(xiàn).A.Qusay，Polyethersulfone(PES)Hollow fiber ultrafiltration membranes prepared by PES/non-solvent/NMP solution，J.Membr.Sci.，2004；233101-111；3、Zhen-Liang Xu，Tai-ShungChung，et al.，Effect of polyvinylpyrrolidone molecular weights on morphology，separationcharacteristics，mechanical and thermal properties of PEI/PVP hollow fiber membranes，J.Appl.Polym.Sci.，1999；742220-2233；4、陳桂娥等，PSF-SPES共混中空纖維超濾膜制備的研究，功能高分子學(xué)報(bào)，2005；18(3)425-429；5、許振良等，高孔隙率聚偏氟乙烯中空纖維超濾膜的研究，膜科學(xué)與技術(shù)，2000；22(4)10-13；6、Jian Xu，Zhen-Liang Xu，Poly(vinyl chloride)(PVC)hollow fiber ultrafiltration membranes prepared fromPVC/additives/solvent，J.Membr.Sci.，2002；258203-212)中公開(kāi)的相轉(zhuǎn)化法進(jìn)行制備，簡(jiǎn)述如下首先選擇聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料；溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮和添加劑為分子量200-20000的聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇和甘油按質(zhì)量百分比為聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料8％～25％；溶劑75％～92％；添加劑0％～25％分別加入容器中經(jīng)攪拌混合后得膜液。將由步驟(1)制得的膜液與內(nèi)凝膠介質(zhì)(芯液)為蒸餾水、二甲基甲酰胺水溶液、二甲基乙酰胺水溶液或N-甲基吡咯烷酮水溶液按5～98％同時(shí)加入以蒸餾水為外內(nèi)凝膠介質(zhì)凝膠浴中成膜，其中內(nèi)、外凝膠介質(zhì)的溫度為0～50℃。由此獲得中空纖維基膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水97～99.95％，多胺0.05～2％，添加劑0.02～2％；所說(shuō)的多胺選自哌嗪、間苯二胺、均苯二胺、鄰苯二胺或多烯胺；
所說(shuō)的和添加劑選自三乙胺、氫氧化鈉、十二烷基硫酸鈉或乙二胺；所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為有機(jī)溶劑97.5～99.95％，酰氯0.05～2.5％；所說(shuō)的有機(jī)溶劑選自正己烷、氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或碳酸二甲酯等；所說(shuō)的酰氯選自均苯三甲酰氯、間苯二甲酰氯或?qū)Ρ蕉柞Ｂ龋?)將步驟1)得到的中空纖維復(fù)合納濾膜再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為0.5～20分鐘，溫度為0～30℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，0～30℃下反應(yīng)5～40秒，取出在20～30℃下陰干，即得第二次反應(yīng)的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量與步驟(1)的相同；所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量與步驟(1)的相同；3)將步驟2)得到的中空纖維復(fù)合納濾膜在50～90℃下加熱處理0.5～5小時(shí)，獲得本發(fā)明的聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的制備方法工藝穩(wěn)定，操作方便，運(yùn)行成本低，非常易于工業(yè)化應(yīng)用。采用本發(fā)明技術(shù)，所制中空纖維復(fù)合納濾膜對(duì)2g·L-1的硫酸鈉截留率大于90％，對(duì)2g·L-1的氯化鈉截留率小于35％。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，在實(shí)施例中，滲透通量和硫酸鈉截留率的定義分別為 實(shí)施例1將PVDF中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干24小時(shí)，并在溫度60℃下加熱處理30分鐘，即得實(shí)施例1的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.8％；哌嗪0.6％；三乙胺1.6％；所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為30.8L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4的截留率為86.7％。
實(shí)施例2將PVDF中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2.5分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干24小時(shí)，并在溫度80℃下熱處理30分鐘，即得實(shí)施例2的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.6％；哌嗪0.8％；三乙胺1.6％。
所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為14.8L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4的截留率為88.2％。
實(shí)施例3將PVDF中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為14℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，14℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干48小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理60分鐘，即得實(shí)施例3的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.4％；哌嗪1.0％；三乙胺1.6％。
所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為28.5L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4的截留率為92.2％。
實(shí)施例4將PVDF中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為10℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，10℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干48小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理60分鐘，即得實(shí)施例4的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.8％；哌嗪0.6％；三乙胺1.6％。
所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和甲苯組成，其重量含量為甲苯98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為23.9L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4的截留率為90.9％。
實(shí)施例5表1實(shí)施例5中空纖維納濾膜對(duì)不同物質(zhì)的分離效果

將實(shí)施例1獲得的PVDF中空纖維復(fù)合納濾膜27h后再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干24小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理60分鐘，即得實(shí)施例5的中空纖維復(fù)合納濾膜。
所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.8％；哌嗪1.5％；三乙胺1.2％。
所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為21.1L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4的截留率為97.2％。該P(yáng)VDF中空纖維納濾膜對(duì)分子量為300～2000有機(jī)分子截留率較高，且分子量越大截留率越高。如表1所示，當(dāng)分子量為800(PEG800)時(shí)，截留率達(dá)91.25％。
實(shí)施例6首先將PVDF中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干27小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理60分鐘，即得第一次反應(yīng)的PVDF中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第一次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.2％；哌嗪0.6％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第一次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和甲苯組成，其重量含量為甲苯98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
其次將上述第一次反應(yīng)的PVDF中空纖維超濾基膜再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干27小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理30分鐘，即得第二次反應(yīng)的PVDF中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第二次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水97.4％；哌嗪1.4％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第二次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和甲苯組成，其重量含量為甲苯98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。所制PVDF中空纖維納濾膜滲透通量為27.4L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4和NaCl的截留率分別為94.9％和27.6％。
實(shí)施例7首先將PES中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2.5分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理30分鐘，即得第一次反應(yīng)的PES中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第一次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.0％；哌嗪0.8％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第一次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
其次將上述第一次反應(yīng)的PES中空纖維超濾基膜再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)18秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度80℃下熱處理30分鐘，即得第二次反應(yīng)的PES中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第二次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.2％；哌嗪0.3％；三乙胺1.5％。所說(shuō)的第二次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷99.0％；均苯三甲酰氯1.0％。所制PES中空纖維納濾膜滲透通量為4.9L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4和NaCl的截留率分別為99.2％和28.1％。
實(shí)施例8
首先將PES中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2.5分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理30分鐘，即得第一次反應(yīng)的PES中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第一次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.2％；哌嗪0.6％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第一次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷99.2％；均苯三甲酰氯0.8％。
其次將上述第一次反應(yīng)的PES中空纖維超濾基膜再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)18秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度80℃下熱處理30分鐘，即得第一次反應(yīng)的PES中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第二次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.2％；哌嗪0.2％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第二次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷99.4％；均苯三甲酰氯0.6％。所制PES中空纖維納濾膜滲透通量為12.8L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4和NaCl的截留率分別為92.8％和19.1％。
實(shí)施例9采用實(shí)施例8制的PES中空纖維納濾膜對(duì)不同電解質(zhì)和有機(jī)物的分離性能如表2和表3所示。表2中不同電解質(zhì)的截留率順序如下Na2SO4＞AlCl3＞CuSO4＞MgCl2＞NaCl，對(duì)Na2SO4最高，而對(duì)NaCl的截留率最小。表3中對(duì)相對(duì)分子量為300～2000的有機(jī)分子均能有效截留；且分子量越大截留率越高。對(duì)于納濾膜由于其主要通過(guò)空間位阻效應(yīng)截留不解離的有機(jī)小分子，其網(wǎng)孔孔徑在納米范圍，對(duì)相對(duì)分子質(zhì)量大于300的有機(jī)分子能有效截留，符合納濾膜的分離范圍。
表2實(shí)施例8制的PES中空纖維納濾膜對(duì)不同電解質(zhì)的分離性能

表3實(shí)施例8制的PES中空纖維納濾膜對(duì)不同電解質(zhì)的分離性能

實(shí)施例10首先將PSf中空纖維超濾基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2.5分鐘，溫度為10℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，10℃下反應(yīng)20秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度60℃下熱處理30分鐘，即得第一次反應(yīng)的PSf中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第一次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.0％；哌嗪0.8％；三乙胺1.2％。所說(shuō)的第一次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷98.5％；均苯三甲酰氯1.5％。
其次將上述第一次反應(yīng)的PSf中空纖維超濾基膜再浸入水相溶液，浸入時(shí)間為2分鐘，溫度為15℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，15℃下反應(yīng)18秒，取出在20～30℃下陰干25小時(shí)，并在溫度80℃下熱處理30分鐘，即得第二次反應(yīng)的PSf中空纖維復(fù)合納濾膜。所說(shuō)的第二次反應(yīng)水相溶液的組分和重量含量為水相溶液由水、哌嗪和三乙胺組成，其重量含量為水98.2％；哌嗪0.3％；三乙胺1.5％。所說(shuō)的第二次反應(yīng)油相溶液的組分和重量含量為油相溶液由均苯三甲酰氯和正己烷組成，其重量含量為正己烷99.0％；均苯三甲酰氯1.0％。所制PSf中空纖維納濾膜滲透通量為10.9L/m2·h·Mpa，對(duì)2g/L Na2SO4和NaCl的截留率分別為97.7％和25.9％。
權(quán)利要求
1.一種聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法，包括如下步驟1)將基膜浸入水相溶液，浸入時(shí)間為0.5～20分鐘，溫度為0～30℃，取出，除去游離的溶液，然后浸入油相溶液，0～30℃下反應(yīng)5～40秒，取出在20～30℃下陰干2～50小時(shí)，即得第一次反應(yīng)的中空纖維復(fù)合納濾膜；所說(shuō)的中空纖維基膜選自聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料中空纖維超濾膜；2)將步驟1)得到的中空纖維復(fù)合納濾膜再浸入水相溶液，重復(fù)步驟1)的方法，得第二次反應(yīng)的中空纖維復(fù)合納濾膜；3)將步驟2)得到的中空纖維復(fù)合納濾膜在50～90℃下加熱處理0.5～5小時(shí)，獲得本發(fā)明的聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的多胺選自哌嗪、間苯二胺、均苯二胺、鄰苯二胺或多烯胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的和添加劑選自三乙胺、氫氧化鈉、十二烷基硫酸鈉或乙二胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的有機(jī)溶劑選自正己烷、氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或碳酸二甲酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的酰氯選自均苯三甲酰氯、間苯二甲酰氯或?qū)Ρ蕉柞Ｂ取?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的水相溶液的組分和重量含量為水97～99.95％，多胺0.05～2％，添加劑0.02～2％；所說(shuō)的油相溶液的組分和重量含量為有機(jī)溶劑97.5～99.95％，酰氯0.05～2.5％。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜的制備方法，包括如下步驟將基膜浸入水相溶液，取出，然后浸入油相溶液反應(yīng)，取出陰干，再浸入水相溶液，重復(fù)上述過(guò)程，然后在50～90℃下加熱處理0.5～5小時(shí)，獲得本發(fā)明的聚合物中空纖維復(fù)合納濾膜。本發(fā)明的制備方法工藝穩(wěn)定，操作方便，運(yùn)行成本低，非常易于工業(yè)化應(yīng)用。采用本發(fā)明技術(shù)，以聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)等高分子材料中空纖維超濾膜為基膜，所制中空纖維復(fù)合納濾膜對(duì)2g·L
文檔編號(hào)B01D69/08GK1785488SQ200510110158
公開(kāi)日2006年6月14日 申請(qǐng)日期2005年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月9日
發(fā)明者許振良, 劉久清, 楊座國(guó), 魏永明 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)