專利名稱：含添加劑的陰離子粘土的制備方法
專利說明含添加劑的陰離子粘土的制備方法 本發(fā)明涉及含添加劑的陰離子粘土的制備。
陰離子粘土具有晶體結(jié)構(gòu)，該晶體結(jié)構(gòu)由各層間具有陰離子和水分子的帶正電荷的層組成，該帶正電荷的層由二價和三價金屬氫氧化物的特定組合構(gòu)成。水滑石為天然產(chǎn)生的陰離子粘土的一個實例，其中Mg為二價金屬，Al為三價金屬，并且碳酸根為存在的主要陰離子。羥鎂鋁石(meixnerite)為一種陰離子粘土，其中Mg為二價金屬，Al為三價金屬，并且氫氧根為形式的主要陰離子。
多種術(shù)語被用來描述在本說明書中稱為陰離子粘土的材料，例如水滑石類的材料和分層的雙氫氧化物。在本說明書中，我們將這些材料稱為陰離子粘土，在所述術(shù)語中包括水滑石類材料和分層的雙氫氧化物。
一些應(yīng)用中期望陰離子粘土中存在金屬和非金屬的添加劑。這些添加劑用于改變或增強陰離子粘土的某些特性。例如，Ce和V加入粘土中得到適合在FCC中去除SOx的材料。
現(xiàn)有技術(shù)描述了制備含添加劑的陰離子粘土的多種方法。
例如，EP 0 278 535描述了通過從水溶液中共沉淀二價金屬鹽、三價金屬鹽和稀土金屬鹽，隨后進行老化、過濾、洗滌和干燥沉淀物，從而制備含添加劑的陰離子粘土。不幸地是，該方法通常導(dǎo)致添加劑在陰離子粘土中分布不均勻。而且，添加劑可負(fù)面影響陰離子粘土的收率，因為，例如其需要在與二價和/或三價金屬鹽不同的pH范圍內(nèi)沉淀，或由于其影響溶液的pH以致抑制了二價和/或三價金屬鹽的沉淀。另外，該方法需要使用水溶性二價和三價金屬鹽，其相對昂貴并且該使用需要(i)為除去陰離子的洗滌和過濾程序，導(dǎo)致產(chǎn)生廢水流，和/或(ii)當(dāng)加熱得到的材料時，環(huán)境有害氣體(例如NOx、HCl、SOx)的釋放。
WO 99/49001公開了陰離子粘土中引入添加劑的另一方式，該方式通過浸漬已制備的陰離子粘土進行。然而，這通常導(dǎo)致添加劑作為毗鄰陰離子粘土的獨立相而沉淀和/或添加劑主要在陰離子粘土顆粒外表面沉積。
US 6,028,023公開了陰離子粘土的制備，包括制備包含含二價金屬化合物和含三價金屬化合物的混合物，制備條件應(yīng)使從反應(yīng)混合物得到的產(chǎn)物為非陰離子粘土化合物，熱處理該非陰離子粘土化合物，并且水合熱處理過的非陰離子粘土化合物以形成陰離子粘土化合物。反應(yīng)混合物可包含金屬氧化劑，如Ce、V、Pd、Pt等等。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，可進一步改進添加劑在如此得到的陰離子粘土中的分布均勻性。另外，在陰離子粘土中可獲得更小的添加劑晶體。在催化過程中，該更小的添加劑晶粒提供更好的氣態(tài)物質(zhì)的相互作用。
本發(fā)明的目的為提供一種制備含添加劑的陰離子粘土的方法，其導(dǎo)致比現(xiàn)有技術(shù)方法更均勻的添加劑分布和/或更小的添加劑晶粒。
通過本發(fā)明的方法實現(xiàn)該目的。該方法包括如下步驟 a)研磨二價金屬化合物和三價金屬化合物的物理混合物， b)在200-800℃范圍內(nèi)的溫度下煅燒物理混合物，并且 c)在水懸浮液中水合經(jīng)煅燒的混合物，形成含添加劑的陰離子粘土，其中添加劑存在于物理混合物和/或步驟c)的水懸浮液中。
在該方法中，制備二價和三價金屬化合物的物理混合物并隨后煅燒。在本說明書中的術(shù)語“物理混合物”指的是指明的化合物在干燥或含水狀態(tài)的混合物，在煅燒步驟b)之前，所述化合物彼此并未發(fā)生任何顯著程度的反應(yīng)。因此，物理混合物在煅燒步驟b)之前沒有老化形成陰離子粘土。
然而，若物理混合物在水懸浮液中形成，即使沒有老化步驟也不能完全排除陰離子粘土的形成。在任何情況下，基于總固體含量，必須防止形成的陰離子粘土多于10重量％。優(yōu)選形成的陰離子粘土低于6重量％，更優(yōu)選形成的陰離子粘土低于2重量％，并且最優(yōu)選在物理混合物煅燒之前完全無陰離子粘土形成。
在本說明書中，術(shù)語“研磨”定義為導(dǎo)致粒度減小的任何方法。該粒度的減小可同時導(dǎo)致反應(yīng)性表面的形成和/或顆粒的加熱?？捎糜谘心サ脑O(shè)備包括球磨機、高剪切混合機、膠體混合機和能引入超聲波至漿液中的電轉(zhuǎn)換器。低剪切混合，即主要是為了保持成分為懸浮狀態(tài)的攪拌，不被視為“研磨”。
物理混合物可以干粉或懸浮液研磨。應(yīng)當(dāng)清楚地是，當(dāng)物理混合物為懸浮液形式時，至少一種存在于混合物中的金屬化合物(也就是，二價金屬化合物、三價金屬化合物，或二者同時)必須是水不溶性的。
二價金屬化合物 適合的二價金屬包括鎂、鋅、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鈣、鋇、鍶及其組合。最優(yōu)選二價金屬化合物為鎂。
適合的鋅、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鈣、鍶和鋇化合物為其各自的水不溶性的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、堿式碳酸鹽、碳酸氫鹽和粘土以及通常的水溶性鹽如乙酸鹽、堿式乙酸鹽、硝酸鹽和氯化物。
適合的水不溶性鎂化合物包括鎂的氧化物或氫氧化物如MgO、Mg(OH)2、碳酸鎂、堿式碳酸鎂、碳酸氫鎂、水菱鎂礦以及含鎂粘土如白云石、皂石和海泡石。適合的水溶性鎂化合物為乙酸鎂、甲酸鎂、(堿式)乙酸鎂、硝酸鎂和氯化鎂。
優(yōu)選二價金屬化合物為氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、堿式碳酸鹽、碳酸氫鹽和(堿式)乙酸鹽，因為這些材料相對便宜。而且，這些材料不會在含添加劑的陰離子粘土中留有必須洗滌除去或當(dāng)加熱時釋放環(huán)境有害氣體的不希望的陰離子。
三價金屬化合物 適合的三價金屬包括鋁、鎵、鐵、鉻、釩、鈷、錳、鎳、銦、鈰、鈮、鑭及其組合。最優(yōu)選的三價金屬為鋁。
適合的鎵、鐵、鉻、釩、鈷、鎳和錳化合物為其各自的水不溶性氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、堿式碳酸鹽、碳酸氫鹽、醇鹽和粘土以及通常的水溶性鹽，如乙酸鹽、堿式乙酸鹽、硝酸鹽和氯化物。
適合的水不溶性鋁化合物包括鋁的氧化物和氫氧化物如過渡型氧化鋁、鋁的三水合物(精鋁土礦(Bauxite Ore Concentrate)、三水鋁石、三羥鋁石)及其熱處理形式(包括快速煅燒的鋁的三水合物)、溶膠、無定型氧化鋁和(假)勃姆石、含鋁粘土如高嶺土、海泡石、膨潤土以及改性粘土如偏高嶺土。適合的水溶性鋁鹽為硝酸鋁、氯化鋁、水合氯化鋁和鋁酸鈉。
優(yōu)選三價金屬化合物為氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、堿式碳酸鹽以及(堿式)乙酸鹽，因為這些材料相對便宜。而且，這些材料不會在含添加劑的陰離子粘土中留有必須洗滌除去或當(dāng)加熱時釋放環(huán)境有害氣體的不希望的陰離子。
步驟a) 本發(fā)明方法的第一步涉及研磨二價和三價金屬化合物的物理混合物。
該物理混合物可以多種方式制備。二價和三價金屬化合物可以干粉混合或以(水)懸浮液形式混合，從而形成漿液、溶膠或凝膠。在后者情況下，二價和三價金屬化合物以粉末、溶膠或凝膠形式加入懸浮液，制備和研磨混合物，隨后進行干燥。
若物理混合物在水懸浮液中制備，可在懸浮液中加入分散劑。適合的分散劑包括表面活性劑、磷酸鹽、糖、淀粉、聚合物、凝膠化試劑、可溶脹粘土等等。也可以向懸浮液中加入酸或堿。
在物理混合物中二價和三價金屬摩爾比優(yōu)選在0.01至10范圍內(nèi)，更優(yōu)選0.1至5，最優(yōu)選1至3。
物理混合物可以干粉或懸浮液研磨。除了研磨物理混合物之外，在形成物理混合物之前，二價金屬化合物和三價金屬化合物也可各自獨立地進行研磨。
當(dāng)物理混合物以懸浮液研磨時，混合物在室溫濕研磨約1-30分鐘，例如在球磨機、珠磨機、砂磨機、膠體磨、高剪切混合機、捏合機中進行或使用超聲波。濕研磨之后以及煅燒之前，物理混合物必須進行干燥。
研磨后獲得的顆粒的平均粒度，優(yōu)選為約0.1至10微米，更優(yōu)選約0.5至5微米，最優(yōu)選約1-3微米。
研磨期間，溫度可為環(huán)境溫度或更高。例如，更高的溫度可由研磨過程自然產(chǎn)生或可通過外部熱源產(chǎn)生。研磨期間溫度范圍優(yōu)選為20至90℃，更優(yōu)選從30至50℃。
步驟b) 物理混合物在200-800℃范圍內(nèi)的溫度下煅燒，更優(yōu)選300-700℃，最優(yōu)選350-600℃。煅燒進行0.25-25小時，優(yōu)選1-8小時，最優(yōu)選2-6小時。所有市售型號的煅燒爐如固定床或旋轉(zhuǎn)煅燒爐都可以使用。
煅燒可在不同的氣氛中進行，如在空氣、氧氣、惰性氣體(如N2)、蒸汽或其混合物中。
如此獲得的經(jīng)煅燒的材料必須含有可水合的氧化物。形成的可水合氧化物的量取決于所用二價和三價金屬化合物的類型以及煅燒溫度。優(yōu)選煅燒材料含有10-100％的可水合氧化物，更優(yōu)選30-100％，甚至更優(yōu)選50-100％，最優(yōu)選70-100％的可水合氧化物。
在步驟b)中形成的可水合氧化物的量等于在步驟c)獲得的陰離子粘土的量并由后者計算。該量可通過將多種已知量的純陰離子粘土與步驟c)的水合產(chǎn)物的樣品混合來確定。然后可以使用陰離子粘土對非陰離子粘土的相對強度(用粉末X-射線衍射(PXRD)檢測)的外推確定陰離子粘土在水合產(chǎn)物中的量。不可水合氧化物的實例為尖晶石型氧化物。
步驟c) 經(jīng)煅燒的材料的水合作用通過使經(jīng)煅燒的混合物與水或陰離子水溶液接觸進行。這可以通過使經(jīng)煅燒的混合物在具有足夠量的液體噴霧的濾墊上通過而進行，或通過使經(jīng)煅燒的混合物在液體中懸浮來實現(xiàn)。水合作用期間，液體的溫度優(yōu)選在25至350℃，更優(yōu)選25至200℃，最優(yōu)選50至150℃，溫度選擇取決于所用二價和三價金屬的性質(zhì)。水合作用進行約20分鐘至20小時，優(yōu)選30分鐘至8小時，更優(yōu)選1-4小時。
在水合作用期間，懸浮液可使用高剪切混合機、膠體混合機、球磨機、捏合機、超聲波等研磨。
水合可分批或連續(xù)進行，任選地以根據(jù)先前公開的美國專利申請NO.2203-0003035的連續(xù)多步操作進行。例如，在進料準(zhǔn)備容器中制備水合懸浮液，然后將懸浮液連續(xù)泵送通過兩個或更多個轉(zhuǎn)換容器。若需要的話，可在任何轉(zhuǎn)換容器的懸浮液中加入添加劑、酸或堿?？烧{(diào)節(jié)每一容器至其所需溫度。
水合作用期間，可在液體中加入陰離子。適合的陰離子的實例包括無機陰離子如NO3-、NO2-、CO32-、HCO3-、SO42-、SO3NH2、SCN-、S2O62-、SeO4-、F-、Cl-、Br-、I-、ClO3-、ClO4-、BrO3-和lO3-、硅酸根、鋁酸根和偏硅酸根，有機陰離子如乙酸根、草酸根、甲酸根、長鏈羧酸根(如癸二酸根、癸酸根和辛酸根(CPL))、烷基硫酸根(如十二烷基硫酸根(DS)和十二烷基苯硫酸根)、硬脂酸根、苯甲酸根、酞菁四磺酸根，以及聚合物陰離子如聚苯乙烯磺酸根、聚酰亞胺、乙烯基苯甲酸根和乙烯基二丙烯酸根，以及pH依賴型含硼陰離子、含鉍陰離子、含鉈陰離子、含磷陰離子、含硅陰離子、含鉻陰離子、含釩陰離子、含鎢陰離子、含鉬陰離子、含鐵陰離子、含鈮陰離子、含鉭陰離子、含錳陰離子、含鋁陰離子、含鎵陰離子。
添加劑 本發(fā)明的方法中使用的添加劑為包含選自如下的元素的化合物堿土金屬族(例如Mg、Ca和Ba)、IIIA族過渡金屬、IVA族過渡金屬(如Ti、Zr)、VA族過渡金屬(如V、Nb)、VIA族過渡金屬(如Cr、Mo、W)、VIIA族過渡金屬(如Mn)、VIIIA族過渡金屬(如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt)、IB族過渡金屬(如Cu)、IIB族過渡金屬(如Zn)、IIIB族元素(如B、Al、Ga)、IVB族元素(如Si、Sn)、VB族元素(如P)、鑭系元素(如La、Ce)及其混合物，前提是，所述元素不同于構(gòu)成步驟a)的二價和三價金屬化合物的金屬。
優(yōu)選元素為La、Ce、V、Mo、W、P、Pt、Pd和Nb。
添加劑優(yōu)選所需元素的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或堿式碳酸鹽。
一種或多種添加劑存在于物理混合物和/或步驟c)的水懸浮液中。優(yōu)選地，添加劑已存在于物理混合物中。
如果存在于物理混合物中，添加劑可在研磨步驟a)之前或期間、在煅燒步驟b)期間或在研磨步驟a)和煅燒步驟b)之間加入至物理混合物中。在煅燒期間的添加需要使用具有充分混合能力的煅燒爐，其既可有效地用作混合機也可用作煅燒爐。
添加劑可以固體粉末、以懸浮液或優(yōu)選以溶液加入步驟a)的物理混合物中和步驟c)的懸浮液中。如果在煅燒期間加入，其以粉末形式加入。額外的煅燒和水合步驟 得到的含添加劑的陰離子粘土可進行另外的煅燒和任選地另外的水合步驟。
如此形成的煅燒材料可用作不同目的用催化劑或吸附劑，如FCC工藝。如果在該煅燒之后進行隨后的水合，則形成與第一次水合步驟后形成的粘土類似的含添加劑陰離子粘土，但具有增強的機械強度。
該第二次煅燒和水合步驟可在與第一次煅燒和水合步驟相同或不同的條件下進行。
在該另外的煅燒步驟和/或水合步驟中可加入額外的添加劑。上述“添加劑”標(biāo)題下公開的添加劑均適用于此目的。這些額外的添加劑可與存在于物理混合物和/或步驟c)的水懸浮液中的添加劑相同或不同。
而且，在該額外的水合步驟中，可加入陰離子。那些與上述第一步水合步驟有關(guān)的陰離子為適合的陰離子。第一次和額外的水合步驟中加入的陰離子可相同或不同。
含添加劑的陰離子粘土的組合物 若希望的話，根據(jù)本發(fā)明的方法制備的含添加劑的陰離子粘土可與常規(guī)催化劑或吸附劑成分混合，如二氧化硅、氧化鋁、硅鋁酸鹽、氧化鋯、二氧化鈦、氧化硼(boria)、(改性)粘土如高嶺土、酸瀝濾的高嶺土、脫鋁高嶺土、綠石和膨潤土，(改性或摻雜)磷酸鋁、沸石(如沸石X、Y、REY、USY、RE-USY或ZSM-5、β沸石、Silicalite)、磷酸鹽(如偏或焦磷酸鹽)、孔調(diào)節(jié)劑(如糖、表面活性劑、聚合物)、粘合劑、填料及其組合。
可將任選地與一種或多種上述常規(guī)的催化劑組分混合的含添加劑的陰離子粘土成形以形成成形體。適合的成形方法包括噴霧-干燥法、造粒法、擠壓法(任選地與捏合法聯(lián)合)、成珠法或用于催化劑和吸附劑領(lǐng)域的任何其它常規(guī)成形方法或其組合的方法。
含添加劑的陰離子粘土的用途 通過本發(fā)明的方法制備的含添加劑的陰離子粘土非常適合用作硫氧化物吸附劑材料。因此，為此目的可將該材料摻入FCC催化劑或FCC催化劑添加劑中。另外，含添加劑陰離子粘土可用于吸附其它來源如發(fā)電廠釋放的硫氧化物。
由于硫氧化物吸附材料通常為好的氮氧化物吸附材料，含添加劑的陰離子粘土同樣適合例如在FCC催化劑、FCC催化劑添加劑等等中作為氮氧化物的吸附材料。
而且，其可用于其它目的，例如用于從鋼廠、發(fā)電廠和水泥廠中除去氣體如HCN、氨、Cl2和HCl，用于減少燃料如汽油和柴油中的硫和/或氮含量，作為CO到CO2的轉(zhuǎn)化的添加劑或作為Fischer-Tropsch(費-托)合成的催化劑組合物、加氫處理(氫化脫硫、氫化脫氮、脫金屬)、氫化裂解、氫化、脫氫、烷基化、異構(gòu)化、Friedel Crafts(弗瑞德-克來福特)工藝、氨合成等等。
若希望的話，含添加劑的陰離子粘土可用有機試劑處理，從而使通常為親水性質(zhì)的粘土表面更加疏水。這使得含添加劑的陰離子粘土更容易在有機介質(zhì)中分散。
當(dāng)作為納米復(fù)合材料(即粒徑小于約500nm的顆粒)應(yīng)用時，含添加劑的陰離子粘土可適于用在塑料、樹脂、橡膠和聚合物中。具有例如用有機試劑處理獲得的疏水表面的納米復(fù)合材料尤其適合此目的。
實施例 對比例1 在185g蒸餾水中制備包含41.28g三水鋁石(三價金屬化合物)和64.03g MgO(二價金屬化合物)的含水物理混合物。向得到的漿液中加入包含溶解在27.1g蒸餾水中的27.56g硝酸鈰(添加劑)的硝酸鈰溶液。用氨水將得到的漿液pH調(diào)至9。
調(diào)節(jié)pH后，立即在對流烘箱中在110℃干燥。干燥的粉末在500℃煅燒4小時。
在煅燒前PXRD未顯示陰離子粘土形成。
一份20.0g的所得經(jīng)煅燒的粉末在175g蒸餾水中含1.29g偏釩酸銨(添加劑)的偏釩酸銨溶液中水合。85℃下水合過夜。然后過濾漿液，用蒸餾水洗滌并在110℃干燥。
煅燒后，得到可水合氧化物的量(如說明書上述方法測定)為80％。
實施例2 重復(fù)對比例1，不同的是在pH調(diào)節(jié)后，在110℃干燥前，將漿液在韋林氏摻合器中高剪切混合20分鐘。
同樣，煅燒前PXRD未顯示陰離子粘土形成。
煅燒后，得到可水合氧化物的量為80％。
對比例3 重復(fù)對比例1，不同的是一份20.0g的經(jīng)煅燒的粉末在650g的1M碳酸鈉溶液中在85℃下水合過夜。
煅燒后，得到可水合氧化物的量為70％。
實施例4 重復(fù)對比例3，不同的是在pH調(diào)節(jié)后，在110℃干燥前，將漿液在韋林氏摻合器中高剪切混合20分鐘。
同樣，煅燒前PXRD未顯示有陰離子粘土形成。
煅燒后，得到可水合氧化物的量為70％。
對比例5 通過將35.17g三水鋁石、48.84g碳酸鈣和27.27g MgO分散在115g蒸餾水中制備含水物理混合物。向得到的漿液中加入包含溶解在26.2g蒸餾水中的26.71g硝酸鈰的硝酸鈰溶液。用氨水將所得漿液pH調(diào)至9。漿液立即在對流烘箱中在110℃下干燥。干燥的粉末在500℃煅燒4小時。
煅燒前PXRD未顯示有陰離子粘土形成。
在85℃下，使一份20.0g的所得經(jīng)煅燒的粉末在175g蒸餾水中溶解1.29g偏釩酸銨的偏釩酸銨溶液中水合過夜。然后過濾漿液，用蒸餾水洗滌并在110℃干燥。
煅燒后，得到可水合氧化物的量為10％。
實施例6 重復(fù)對比例5，不同的是在pH調(diào)節(jié)后，在110℃干燥前，將漿液在韋林氏摻合器中高剪切混合20分鐘。
煅燒前PXRD未顯示有陰離子粘土形成。
煅燒后，得到可水合氧化物的量為10％。
實施例7 重復(fù)實施例2，不同的是，在85℃下使一份15.0g的經(jīng)煅燒的粉末在136g蒸餾水中溶解2.89g的偏釩酸銨的偏釩酸銨溶液中水合過夜。
陰離子粘土在水合產(chǎn)物中的量(通過說明書上述方法測定)為80％。
實施例8 實施例1-6的樣品的粉末X-射線衍射(PXRD)圖顯示28.5°2-θ的反射，顯示存在CeO2(見ICDD文獻81-0792，采用CuKα輻射)。
測定不同樣品中的該反射的半寬度(FWHM)。見表2。
表2 眾所周知的是晶粒尺寸與各峰的FWHM成反比。峰越寬，晶粒尺寸越小。因此，上述結(jié)果表明研磨物理混合物導(dǎo)致更小的添加劑晶粒的形成，顯示更均勻的添加劑分布。
實施例9 使用在Ind.Eng.Chem.Res.第27卷(1988)第1356-1360頁描述的溫度記錄法(thermographimetric)檢測實施例2、4、6和7的產(chǎn)品在FCC工藝中的脫SOx能力。標(biāo)準(zhǔn)市售脫SOx添加劑用作參照。
將重量已知的樣品和相同重量的標(biāo)準(zhǔn)市售添加劑在氮氣下在700℃加熱30分鐘。接著，將氮氣置換為含0.32％SO2、2.0％O2以及平衡N2的200mL/min流速的氣體。30分鐘之后用氮氣置換含SO2氣體并將溫度降至650℃。15分鐘后，用純H2置換氮氣并且保持該條件20分鐘。該循環(huán)重復(fù)3次。在氫氣處理期間，樣品的SOx攝取及其釋放通過樣品的重量改變(％)來測定。
SOx釋放與SOx攝取的比例定義為有效比。理想的有效比為1，其意味著所有攝取的SOx又釋放出來，導(dǎo)致更長的催化劑壽命。
表2顯示所制備的樣品的有效比與市售脫SOx添加劑的有效比的比較SOx改進。
SOx改進為1意味著制備的樣品具有與市售添加劑相同的有效比。改進大于1表示獲得更高的有效比。
表2 該表顯示根據(jù)本發(fā)明的方法制備的組合物的有效比與市售添加劑的有效比相當(dāng)，且在實施例6的情況下顯著高于市售添加劑。換言之，根據(jù)本發(fā)明制備的組合物非常適合用作FCC工藝中降低SOx釋放的添加劑。
權(quán)利要求
1.一種制備含添加劑的陰離子粘土的方法，該方法包括如下步驟a)研磨二價金屬化合物和三價金屬化合物的物理混合物，b)在200至800℃范圍內(nèi)的溫度下，煅燒經(jīng)研磨的物理混合物，以及c)在水懸浮液中水合經(jīng)煅燒的混合物，形成含添加劑的陰離子粘土，其中添加劑存在于物理混合物和/或步驟c)的水懸浮液中。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，研磨在球磨機、珠磨機、砂磨機、膠體磨、捏合機或高剪切混合機中進行或使用超聲波進行。
3.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述煅燒溫度范圍為300至700℃。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中所述煅燒溫度范圍為350至600℃。
5.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述二價金屬選自Mg、Zn、Ni、Fe、Co、Ca、Sr、Ba、Mn和Cu。
6.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述三價金屬選自Al、Ga、Fe、Cr、V、Mn、Co和Ni。
7.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述添加劑選自La、Ce、V、Mo、W、P、Pt、Pd和Nb。
8.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，隨后煅燒所形成的含添加劑的陰離子粘土。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，隨后水合經(jīng)煅燒的含添加劑的陰離子粘土。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備含添加劑的陰離子粘土的方法，該方法包括如下步驟(a)研磨二價金屬化合物和三價金屬化合物的物理混合物，(b)在200至800℃范圍內(nèi)的溫度下煅燒物理混合物，和(c)在水懸浮液中水合經(jīng)煅燒的混合物，其中添加劑存在于物理混合物中和/或步驟(c)的水懸浮液中。通過該方法可制備具有均勻添加劑分布的含添加劑的陰離子粘土。
文檔編號B01J21/16GK1956782SQ20058001687
公開日2007年5月2日 申請日期2005年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月26日
發(fā)明者W·瓊斯, D·施塔米雷斯, P·奧康納, M·F·布雷迪 申請人:阿爾伯麥爾荷蘭有限公司