專利名稱：可用于生產(chǎn)聚烯烴催化劑的可溶性鎂絡(luò)合物和由此生產(chǎn)的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化劑，制備催化劑的方法和烯烴聚合的方法，本發(fā)明更具體地涉及聚烯烴催化劑，制備聚烯烴催化劑的方法和烯烴聚合的方法。
背景技術(shù)：
烯烴，也稱為鏈烯，是分子中含有一對(duì)或多對(duì)通過雙鍵連接的碳原子的不飽和烴。當(dāng)進(jìn)行聚合過程時(shí)，烯烴可以轉(zhuǎn)化為聚烯烴，例如聚乙烯和聚丙烯。齊格勒類聚烯烴催化劑、它們的一般制備方法和隨后的應(yīng)用在聚合領(lǐng)域中是眾所周知的。盡管關(guān)于齊格勒類催化劑知道的已經(jīng)很多，但是還是需要不斷研究，在聚合物產(chǎn)量、催化劑壽命、催化劑活性、用于大規(guī)模生產(chǎn)的適應(yīng)性以及在生產(chǎn)具有特定性質(zhì)的聚烯烴的能力方面取得進(jìn)步。
常規(guī)的齊格勒-納塔催化劑包含一般用通式MR+x表示的過渡金屬化合物，其中M是過渡金屬，R+是鹵素或烴基，x是過渡金屬的價(jià)態(tài)。通常，M是IVB族金屬，如鈦、鉻或釩，R+是氯、溴或烷氧基。過渡金屬化合物通常負(fù)載在惰性固體上，例如，負(fù)載在氯化鎂上。
聚合催化劑的性質(zhì)會(huì)影響到用此催化劑形成的聚合物的性質(zhì)。例如，聚合物的形態(tài)通常取決于催化劑的形態(tài)。可接受的聚合物形態(tài)會(huì)隨著各種類型生產(chǎn)方法的不同而不同(例如，淤漿環(huán)路(slurry loop)，雙峰，氣相等)，但是通常包括均一的粒徑和形狀以及可接受的堆積密度(bulk density)。而且，為了避免堵塞聚合物傳輸管道或溶劑回收系統(tǒng)，在制備聚合物的領(lǐng)域中需要最大程度地減少極小聚合物顆粒(即，細(xì)顆粒(fines))的數(shù)目。
發(fā)明概述一方面，本發(fā)明提供一種制備催化劑前體的方法，包括使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。在本發(fā)明的一個(gè)特定的非限制性實(shí)施方式中，M是鎂，R是乙基。
另一方面，本發(fā)明是烯烴聚合的方法，該方法包括使一種或多種烯烴單體在催化劑存在下、在聚合條件下接觸，其中通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)催化劑使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
本發(fā)明的另一方面是通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)的催化劑使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
本發(fā)明一個(gè)方面是通過包括使一種或多種烯烴單體在催化劑存在下接觸的方法生產(chǎn)的聚合物，催化劑是通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
另一方面，本發(fā)明是一種制造產(chǎn)品，包括使用一種聚合物制備的制件，該聚合物通過包括使一種或多種烯烴單體在催化劑存在下接觸的方法來生產(chǎn)，所述催化劑通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。聚合物可以形成膜，用于食品包裝中；可通過吹塑法形成聚合物，吹塑制件可以是奶瓶、漂白劑瓶(bleach bottle)或玩具部件；或者聚合物可形成管道，制件是PE 100壓力級(jí)管。
發(fā)明詳述一種常用的聚合方法包括使烯烴單體與一種催化劑體系接觸，所述催化劑體系包括常規(guī)齊格勒-納塔催化劑、助催化劑和一種或多種給電子體。此類催化劑體系的例子在美國(guó)專利第4,107,413、4,294,721、4,439,540、4,114,319、4,220,554、4,460,701、4,562,173和5,066,738號(hào)中提及，其通過參考包括于此。
本發(fā)明涉及生產(chǎn)新穎的三配位或四配位金屬絡(luò)合物作為齊格勒-納塔催化劑(例如，但不限于，鎂催化劑)的前體。在烴類溶劑中具有高溶解性的新型鎂絡(luò)合物的發(fā)現(xiàn)對(duì)齊格勒-納塔催化劑的發(fā)展非常重要，并且無法預(yù)測(cè)。
令人驚奇且出乎意料地發(fā)現(xiàn)通過Mg(OEt)2和亞乙基醇-醚(ethylenealcohol-ether)的原位反應(yīng)容易生成常規(guī)類型的鎂絡(luò)合物Mg(OCH2CH2OR)2，如下所示Mg(OEt)2+2HOCH2CH2OR’→Mg(OCH2CH2OR’)2+2EtOH上述的這些絡(luò)合物能夠溶于庚烷和甲苯之類的烴類溶劑。這些絡(luò)合物中的中心金屬或鎂核可以是四配位的。在另一個(gè)實(shí)施方式中，一當(dāng)量亞乙基醇-醚可用于生產(chǎn)3配位的催化劑前體。由這些配體提供的空間大體積使得它們?cè)谟脤儆诔Ｒ?guī)類型Ti(OR)zCl4-z(其中z＝0-4)的氯化鈦處理后，轉(zhuǎn)化為氯化鎂負(fù)載的齊格勒-納塔催化劑的反應(yīng)在受控制的情況下進(jìn)行。該特征對(duì)于能夠提供形態(tài)受控制的聚烯烴的催化劑的發(fā)展非常重要。
本發(fā)明的催化劑前體組分具有以下類型的通式 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫?？梢允褂萌〈耐榛?CF3、-CCl3等；包含Si和硅醚的基，例如-O-SiO2；芳基，例如硝基芐基和茴香醚基。
合適的金屬醇鹽一般具有兩個(gè)醇鹽基。醇鹽基可以各自獨(dú)立地選自包含碳原子數(shù)為1-10的烷基的未取代和取代的醇鹽。在一個(gè)實(shí)施方式中，醇鹽基具有1-4個(gè)碳原子，例如約2-4個(gè)碳原子。適用的金屬醇鹽的非限制性例子包括鎂醇鹽，諸如乙醇鎂。
許多醇-醚可通過商業(yè)途徑購(gòu)得，或者用醇和胺處理環(huán)氧化物，從而可以“細(xì)微地調(diào)節(jié)”鎂絡(luò)合物的空間性質(zhì)和電子性質(zhì)。合適的醇-醚的具體例子包括，但不必限于乙二醇單丙醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等。
在本發(fā)明中，合適的金屬醇鹽通常具有兩個(gè)醇鹽基。醇鹽基可以各自獨(dú)立地選自含有碳原子數(shù)為1-10的烷基的未取代和取代的醇鹽。在本發(fā)明的另一個(gè)非限制性實(shí)施方式中，醇鹽基具有1-4個(gè)碳原子，例如約2-4個(gè)碳原子。適用于本發(fā)明的金屬醇鹽的非限制性例子包括，但不必限于，鎂醇鹽，諸如乙醇鎂。
在形成本發(fā)明的催化劑組分的實(shí)施中，通常使金屬醇鹽與亞烷基醇-醚在適合產(chǎn)生所需金屬催化劑前體絡(luò)合物的條件下接觸。金屬醇鹽與亞烷基醇-醚接觸的合適溫度通常約為-20℃至100℃，優(yōu)選約為0℃至50℃，可以約為0℃至25℃?？梢詫?duì)漿料進(jìn)行加熱，促進(jìn)OR基被亞烷基醇-醚取代。在實(shí)施本發(fā)明中，金屬醇鹽和亞烷基醇-醚可以在任何合適的溶劑或反應(yīng)介質(zhì)中接觸。合適的溶劑或反應(yīng)介質(zhì)的非限制性例子包括甲苯、庚烷、己烷、辛烷等。
可以通過使前體與有機(jī)金屬試劑接觸來進(jìn)一步改性催化劑前體。合適的有機(jī)金屬試劑包括，但不限于，烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋰鋁、烷基鋅、烷基鎂等。前體與有機(jī)金屬試劑接觸可降低溶液的粘度，還可以減少醇之類的副產(chǎn)物。
可以對(duì)催化劑前體進(jìn)行鹵化，形成催化劑載體。還可以進(jìn)行鈦酸鹽化(titanated)或鈦酸鹽化和鹵化形成負(fù)載的催化劑?？捎糜邴u化金屬二(亞烷基醇-醚)的試劑包括用于本發(fā)明時(shí)能產(chǎn)生合適的催化劑的任何鹵化劑。一些鹵化劑還可以用作鈦酸鹽化試劑(titanating agnet)，用于將鈦結(jié)合到催化劑前體中，這對(duì)于賦予催化劑前體催化性質(zhì)是必須的。例如，TiCl4可以同時(shí)鈦酸鹽化和鹵化催化劑前體。
金屬氯化物可以是理想的鹵化劑和/或鈦酸鹽化/鹵化劑。合適的鹵化和/或鈦酸鹽化/鹵化劑的非限制性例子包括III族、IV族和V族的鹵化物、鹵化氫或鹵素本身。鹵化和/或鈦酸鹽化/鹵化劑的例子是BCl3、AlCl3、CCl4、SiCl4、TiCl4、ZrCl4、VOCl4、VOCl2、CrOCl2、SbCl5、POCl2、PCl5、HfCl4和Ti(OR)nCl4-n，其中R是具有1-8個(gè)碳原子的烷基，n是0-4。上述物質(zhì)中的任何兩種或更多種的混合物也可用作鹵化和/或碳酸鹽化/鹵化劑。其它鹵化和/或鈦酸鹽化/鹵化劑包括通式為R′nSiX(4-n)的烷基鹵代硅烷，其中X是鹵素，R1是具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，n是1-3。
可以使用的鹵化和/或鈦酸鹽化/鹵化劑是SiCl4、TiCl4、TiCln(OR)4-n以及上述物質(zhì)的任何兩種或更多種的混合物。一個(gè)實(shí)施方式使用TiCl4和Ti(OR)4的混合物作為鹵化劑，其中R是丁基。TiCl4與Ti(OR)n的摩爾比通常約為4-0.1，可以約為3-1，可以是約為2-1的更窄范圍。
在本發(fā)明的實(shí)施中，通常至少有一個(gè)鹵化步驟，可以有兩個(gè)或更多個(gè)鹵化步驟。合適的鹵化處理的非限制性例子包括用TiCl4和Ti(OR)4的混合物進(jìn)行第一鹵化處理，然后用TiCl4進(jìn)行第二鹵化處理。Coffy等的美國(guó)專利第6693058中揭示了催化劑和催化劑前體的鹵化和鈦酸鹽化，該文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。
金屬二(亞烷基醇-醚)的鹵化和鈦酸鹽化可以在適合生成所需催化劑組分的條件下進(jìn)行。用于鹵化和鈦酸鹽化的合適溫度通常約為-20℃至100℃，可以是約0℃至75℃，可以是約25℃至65℃的更窄范圍。
在本發(fā)明的實(shí)施中，鹵化可以在鹵化劑與金屬二(亞烷基醇-醚)的摩爾比通常約為1-20的情況下進(jìn)行，鹵化劑與金屬二(亞烷基醇-醚)的摩爾比可以約為1-10，可以是約1-8的更窄范圍。
在本發(fā)明的實(shí)施中，鹵化劑和金屬二(亞烷基醇-醚)可以在任何合適的溶劑或反應(yīng)介質(zhì)中接觸。合適溶劑或反應(yīng)介質(zhì)的非限制性例子包括甲苯、庚烷、己烷、辛烷等。
與常規(guī)的實(shí)施相反，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，在鹵化和/或鈦酸鹽化步驟中沉積的固體產(chǎn)物是所需的催化劑或載體組分，它們隨后通過任何合適的回收技術(shù)進(jìn)行回收。所需的催化劑或載體組分隨后可用作生產(chǎn)具有受控制形態(tài)的齊格勒-納塔類催化劑的催化劑。所述催化劑可通過直接沉積三配位或四配位可溶性中間體來形成，或者催化劑可以在載體模板存在下沉積，形成負(fù)載型催化劑。二氧化硅或氯化鎂可用作載體模板。
可以使用用于處理催化劑或催化劑前體的內(nèi)給電子體。內(nèi)給電子體可以在鹵化步驟的過程中或鹵化步驟之后加入。用于制備聚烯烴催化劑的內(nèi)給電子體是已知的，任何能夠提供合適催化劑的合適內(nèi)給電子體都可用于本發(fā)明。內(nèi)給電子體也稱為路易斯堿，是能夠給催化劑提供電子對(duì)的氧、氮、磷或硫的有機(jī)化合物。內(nèi)給電子體可以是單官能或多官能化合物，可選自脂族或芳族羧酸和它們的烷基酯，脂族或環(huán)醚、酮、乙烯基酯、丙烯基衍生物，特別是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和硅烷。內(nèi)給電子體的用量可以在較寬的范圍內(nèi)選擇，通常約為0.01-2當(dāng)量，但是可以在約0.05-0.5當(dāng)量的范圍內(nèi)。催化劑前體可以與內(nèi)給電子體接觸約0.5小時(shí)至4小時(shí)。在一個(gè)實(shí)施方式中，接觸時(shí)間約為1小時(shí)至2小時(shí)。
通過上述方法制備的催化劑可以與有機(jī)鋁助催化劑組分混合，形成適用于烯烴聚合的催化劑體系。通常，可與含過渡金屬的催化劑一起使用的助催化劑是Ia、IIa和IIIa族金屬的有機(jī)金屬化合物，諸如烷基鋁、烷基鋅、烷基鎂等?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明的有機(jī)金屬化合物是三烷基鋁化合物。
可以在制備結(jié)束后加入或者在聚合過程中與催化劑一起使用，并且包括本領(lǐng)域技術(shù)所知的那些的外給電子體包括，但不限于，烷氧基硅烷。
文中所述的催化劑可用于烯烴(包括α-烯烴)的聚合。例如，本發(fā)明的催化劑可用于催化乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基戊烯和其它具有至少兩個(gè)碳原子的烯烴，以及它們的混合物。這些催化劑可用于乙烯聚合生產(chǎn)聚乙烯，例如具有受控制的粉末形態(tài)的聚乙烯。烯烴聚合方法通常是眾所周知的，可以采用任何合適的方法。本發(fā)明的催化劑可以提高以下性質(zhì)中的一種或多種活性、形態(tài)控制、減少細(xì)顆粒數(shù)目、氫響應(yīng)。
在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚合物可以轉(zhuǎn)化為膜，用于食品包裝的膜。在另一個(gè)實(shí)施方式中，通過吹塑轉(zhuǎn)化聚合物，模塑制件是奶瓶、漂白劑瓶或玩具部件。在另一個(gè)實(shí)施方式中，聚合物形成管，所述管是PE-100壓力級(jí)管。
以下非限制性實(shí)施例僅僅是為了說明本發(fā)明，不旨在限制權(quán)利要求的范圍。
實(shí)施例在干燥箱中，對(duì)1升的四頸燒瓶裝配125毫升的加料漏斗、磁力攪拌棒、具有氣體進(jìn)口的冷凝管、溫度計(jì)和隔膜。向燒瓶中加入Mg(OEt)2(2.5克，22毫摩爾)，并且裝配進(jìn)入處于快速氬氣吹掃之下的Schlenk系統(tǒng)(line)中。向燒瓶中加入庚烷(100毫升)，并迅速攪拌混合物。
將用庚烷稀釋到總體積為100毫升的乙二醇單丙醚(EPH，4.58克，44毫摩爾)溶液滴加到Mg(OEt)2漿料中。反應(yīng)立即開始，溶液逐漸變得混濁。接著將溶液加熱到回流。隨著不斷加熱，溶液的顏色變得略帶黃色，固體完全溶解。在達(dá)到78℃后，觀察到溶液組分開始回流。繼續(xù)加熱，直到溶液溫度達(dá)到90℃。使混合物在此溫度反應(yīng)1小時(shí)。
使溶液冷卻到75℃，接著向漿料中滴加TEAI(1.67克，14.7毫摩爾)的庚烷溶液(稀釋到總體積為50毫升)。加料在45分鐘內(nèi)完成，溶液在此時(shí)是可流動(dòng)且透明的。將混合物在55℃攪拌30分鐘。
1小時(shí)后，使溶液冷卻到室溫。在溶液冷卻后，沒有固體形成。然后在減壓下除去溶劑，得到黃色凝膠Mg(OCH2CH2OCH2CH2CH3)2。
用通式為TiClz(OR)4-z(z＝0-4)的氯化鈦處理這種絡(luò)合物和這種類型的其它物質(zhì)，得到用于生產(chǎn)聚烯烴的氯化鎂負(fù)載的齊格勒-納塔催化劑。
雖然已經(jīng)具體描述了本發(fā)明的實(shí)施方式，但是應(yīng)理解，在不背離本發(fā)明精神的情況下，各種其他修改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的并且是容易實(shí)現(xiàn)的。因此，所附權(quán)利要求的范圍不旨在受限于文中所述的這些實(shí)施例和說明，而權(quán)利要求解釋為包括所有本發(fā)明范圍內(nèi)的具有專利新穎性的特征，包括可以被本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員作為等同物對(duì)待的所有特征。
權(quán)利要求
1.一種制備催化劑前體的方法，包括使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，M是鎂，R是乙基。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇-醚是乙二醇單丙醚。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括使催化劑前體與有機(jī)金屬試劑接觸。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括使催化劑前體與第一鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑接觸，形成鹵化的催化劑前體。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，還包括使鹵化的催化劑前體與第二鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑接觸。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括使催化劑前體與鈦酸鹽化試劑接觸，形成催化劑。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，還包括使催化劑與鹵化劑接觸。
9.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，第一鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑是Ti(OBu)4和TiCl4的混合物。
10.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述第二鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑是TiCl4。
11.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)金屬試劑包括有機(jī)鋁化合物。
12.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，還包括加入至少一種內(nèi)給電子體。
13.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，還包括使用載體模板沉積催化劑。
14.一種烯烴聚合的方法，該方法包括使一種或多種烯烴單體在催化劑存在下、在聚合條件下接觸，其中所述催化劑通過包括以下步驟的方法制得使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，還包括萃取聚烯烴聚合物。
16.一種催化劑，通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
提交申請(qǐng)時(shí)未提供該頁
27.如權(quán)利要求17所述的催化劑，其特征在于，所述方法還包括在載體模板存在下沉積催化劑。
28.一種聚合物，通過包括使一種或多種烯烴單體在催化劑存在下接觸的方法生產(chǎn)，所述催化劑通過包括以下步驟的方法制得使通式M(OR)2的金屬化合物與通式HOCR1R2CR3R4OR5的醇-醚接觸，形成具有以下通式的三配位或四配位催化劑前體 其中M是元素周期表中IIA族的金屬，n＝1或2，R是具有1到20個(gè)碳原子的烴基；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同；R1、R2、R3、R4和R5是具有約1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基或芳基部分，或者是氫。
29.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，M是鎂，R是乙基。
30.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述醇-醚是乙二醇單丙醚。
31.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述催化劑前體與有機(jī)金屬試劑接觸。
32.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述催化劑前體與第一鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑接觸，形成鹵化的催化劑前體。
33.如權(quán)利要求32所述的聚合物，其特征在于，所述鹵化的催化劑前體與第二鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑接觸。
34.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述催化劑前體與鈦酸鹽化試劑接觸，形成催化劑組分。
35.如權(quán)利要求34所述的聚合物，其特征在于，所述催化劑組分與鹵化劑接觸。
36.如權(quán)利要求32所述的聚合物，其特征在于，第一鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑是Ti(OBu)4和TiCl4的混合物。
37.如權(quán)利要求33所述的聚合物，其特征在于，所述第二鹵化和/或鹵化/鈦酸鹽化試劑是TiCl4。
38.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述方法還包括加入內(nèi)給電子體。
39.如權(quán)利要求28所述的聚合物，其特征在于，所述方法還包括在載體模板存在下沉積催化劑。
40.一種制造產(chǎn)品，其包括包含如權(quán)利要求28所述的聚合物的制件，其中所述聚合物轉(zhuǎn)化為膜，所述制件是食品包裝材料；所述聚合物通過吹塑法轉(zhuǎn)化，吹塑制件是奶瓶、漂白劑瓶或玩具部件；或者所述聚合物轉(zhuǎn)化為管，所述制件是PE-100壓力級(jí)管。
全文摘要
一種形成聚烯烴催化劑組分的方法，其包括鹵化金屬絡(luò)合物的步驟。金屬絡(luò)合物通過金屬醇鹽與醇－醚反應(yīng)得到。特定的非限制性例子是通過以下步驟形成的鎂絡(luò)合物鎂醇鹽與亞乙基醇－醚反應(yīng)，然后氯化該鎂絡(luò)合物。揭示了催化劑組分、催化劑、催化劑體系、聚烯烴聚合物和制備這些物質(zhì)的方法。
文檔編號(hào)B01J31/00GK101080271SQ200580043052
公開日2007年11月28日 申請(qǐng)日期2005年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月17日
發(fā)明者T·科菲, S·格雷 申請(qǐng)人:弗納技術(shù)股份有限公司