專利名稱：：氧氯化催化劑和使用這種催化劑的方法氧氯化催化劑和使用這種催化劑的方法本發(fā)明涉及氧氯化催化劑，氧化鋁和使用這種催化劑的氯氧化方法。氯氧化反應(yīng)通常利用包括沉積在惰性載體上的活性元素的催化劑。這些載體包括氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土或其他天然來源的載體。在使用氯化氫和空氣或氧的特定情況的烴氯氧化反應(yīng)，特別是乙烯氯氧化反應(yīng)中，包括含有沉積在惰性載體如氧化鋁上的活性元素(包括銅)的催化劑已經(jīng)非常成功。用于制備氧化鋁的幾種工藝是熟知的。它們之一是Bayer法，其可從鐵鋁氧石制備氧化鋁，但存在包括相對(duì)高含量堿金屬的缺點(diǎn)。其他用于制備氧化鋁的工藝有從金屬鋁開始，并基于齊格勒教授的工作，使用有機(jī)鋁化合物生產(chǎn)合成脂肪醇的工藝，導(dǎo)致形成高純度副產(chǎn)品氧化鋁水合物。最近提及的工藝的例子是使用齊格勒過程獲得中間鋁醇鹽的稱作ALFOI^工藝的方法。ALFOI^工藝通常與另外的方法聯(lián)合，重復(fù)利用得到的醇以將金屬鋁轉(zhuǎn)換為鋁醇鹽，而不利用齊格勒反應(yīng)("Tonerde-Aus-Metall"或TAM方法)，兩者都導(dǎo)致形成作為鋁醇鹽水解為直鏈伯醇混合物的副產(chǎn)品的高純度氧化鋁水合物。如以上詳述的TAM工藝也可以作為制備氧化鋁的獨(dú)立工藝使用。商業(yè)獲得的高純度氧化鋁水合物典型的是通過ALFOI^工藝以及TAM工藝的組合制備的，著名的由Sasol提供，以前為Condea。這種工業(yè)高純度氧化鋁水合物以商品名PURAI^由Sasol銷售。我們觀察到不利的是，氧氯化催化劑在催化劑工業(yè)使用期間，如果載體是從作為ALFOL/TAM聯(lián)合工藝或通過TAM工藝單獨(dú)制備的副產(chǎn)品的氧化鋁水合物得到的氧化鋁，則仔細(xì)調(diào)整的沉積在載體上的活性元素含量會(huì)自動(dòng)改變。對(duì)于老化的不穩(wěn)定的催化劑，已經(jīng)觀察到如流化特性曲線差或活性降低的問題。這導(dǎo)致必須丟棄催化劑并用新鮮的催化劑替換裝填。分析用過的催化劑顯示無法預(yù)料的現(xiàn)象在其工業(yè)壽命期間，催化劑的一些活性元素的濃度明顯增加。例如，在包括鎂作為活性元素的氧氯化催化劑(如氯化鎂)中已經(jīng)觀察到，在大于一年的時(shí)間之內(nèi)，鎂濃度從17g/kg初值增加到超過20g/kg的值，有時(shí)到達(dá)30g/kg，所述濃度表示為相對(duì)于干催化劑總重量的金屬形式。滿足質(zhì)量平衡規(guī)則的解釋應(yīng)該是在一些氧化鋁顆粒內(nèi)鎂及其他活性元素逐漸聚集，由流化床造成的浸漬顆粒更少的損失。盡管ALFOL和TAL工藝是非常類似的工藝，但現(xiàn)在非常令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，對(duì)于包括沉積在基本上由焙燒從ALFOI^直鏈伯醇工藝得到的氧化鋁水合物而得到的氧化鋁組成的載體上，至少含有銅作為活性元素的氧氯化催化劑，沒有觀察到這種現(xiàn)象。對(duì)于將乙烯氯氧化為1,2-二氯乙垸的超過一年的工業(yè)使用中，這種催化劑的活性元素含量保持穩(wěn)定。因此，本發(fā)明涉及一種沉積在載體上至少包括銅作為活性元素的氧氯化催化劑，其中該載體基本上由通過焙燒作為ALFOI^直鏈伯醇工藝副產(chǎn)品得到的氧化鋁水合物得到的氧化鋁組成。對(duì)于本發(fā)明的目的，氧化鋁是指具有通式Al203的化合物，氧化鋁水合物是指具有通式A10(OH)的化合物，在其結(jié)構(gòu)中包括最后一些額外的水。氧化鋁水合物有利地是勃姆石。用于本發(fā)明催化劑的氧化鋁進(jìn)一步有利地具有平均粒徑為5-200nm，優(yōu)選為20-120nm。平均粒徑優(yōu)選在千燥振動(dòng)篩上測(cè)定通過分級(jí)確定。通過用氮?dú)釨ET法測(cè)定的氧化鋁比表面積有利地為50m2/g-300m2/g，優(yōu)選為75-250m2/g，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為100m2/g-210m2/g。用于本發(fā)明催化劑的氧化鋁孔容有利地為0.1-lcm3/g，優(yōu)選為0.2-0.8ccm3/g，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為0.25-0.6cm3/g。最后，用于本發(fā)明催化劑氧化鋁的體積密度(通過自由流動(dòng)法測(cè)定)有利地在0.5-lkg/dn^之間變化，優(yōu)選為0.6-0.9kg/dm3，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為0.65-0.75kg/dm3。應(yīng)當(dāng)指出該氧化鋁可以典型地包含至少0.09，優(yōu)選至少O.l，更優(yōu)選至少0.115wt。/。的鈦，典型地最多0.15，優(yōu)選最多0.13，更優(yōu)選最多0.11wt。/。的鈦，可能有在通過ALFOI^工藝生產(chǎn)氧化鋁水合物步驟之一中引入痕量的碳、堿金屬、硅或鐵。包含0.09-0.11wt。/。鈦的氧化鋁是特別優(yōu)選的。包括0.115-0.15wt。/。鈦的其它的氧化鋁同樣是特別優(yōu)選的。就措辭"基本上由...組成"來說，是指該載體或者除了確定的一種氧化鋁外不包含其他的氧化鋁，或?yàn)閮H包含含量不對(duì)氧氯化催化劑性能產(chǎn)生實(shí)質(zhì)影響的其他氧化鋁。有利地，所述載體僅由通過焙燒作為ALFOI^直鏈伯醇工藝副產(chǎn)品得到的氧化鋁水合物而得到的氧化鋁組成。換句話說，這是指用作用于制備本發(fā)明氧氯化催化劑的載體的氧化鋁有利地惟一地來自ALFOL⑧工藝。ALFOI^直鏈伯醇工藝有利地包括以下地步驟A.在金屬鋁存在下，氫化三乙基鋁產(chǎn)生氫化的二乙基鋁；B.通過加入乙烯產(chǎn)生對(duì)氫化的二乙基鋁的乙基化作用而得到三乙基鋁；C.通過進(jìn)一步將乙烯加入到三乙基鋁中增長反應(yīng)以制造更高分子量三垸基鋁的混合物(稱作乙烯增長產(chǎn)物)；D.用空氣將乙烯增長產(chǎn)物氧化為相應(yīng)的鋁醇鹽；和E.將鋁醇鹽水解為直鏈伯醇和氧化鋁水合物的水懸浮液的混合物。有利地在溶劑存在下，在大約135"C的溫度下，以及壓力大約7MPa下進(jìn)行氫化步驟A。使用的金屬鋁有利的是粉末形式。有利地在大約12(TC溫度和大約2MPa壓力下進(jìn)行乙基化步驟B。有利地在中等溫度下進(jìn)行增長反應(yīng)步驟C以使產(chǎn)生副產(chǎn)品烯烴的競爭性置換反應(yīng)減至最少。優(yōu)選的溫度為大約12CTC。有利地使增長反應(yīng)進(jìn)行直到乙烯增長產(chǎn)物中的垸基鏈增長到需要的平均碳原子長度。在乙烯增長產(chǎn)品中鏈長的分布和來源于它們的醇通常符合Poisson特性曲線預(yù)測(cè)的統(tǒng)計(jì)分布。該壓力有利地大約為12MPa。氧化步驟D有利地在大約5(TC溫度和大約0.5MPa壓力下進(jìn)行。在水解步驟E之前，有利地通過蒸餾除去溶劑。水解步驟E有利地在大約9(TC溫度和大約O.lMPa壓力下用水(中性水解)進(jìn)行。優(yōu)選，在步驟E之后和在焙燒以前，噴霧干燥氧化鋁水合物的水懸浮液以獲得氧化鋁水合物微球。噴霧干燥進(jìn)行的溫度不關(guān)鍵。有利地，用于噴霧干燥的氣體的溫度為約300-600°C，優(yōu)選約500-600°C，噴霧干燥機(jī)出口處溫度為大約100-250°C，優(yōu)選約100-170°C。本發(fā)明的催化劑特征在于，氧化鋁水合物的焙燒有利地在不小于600,優(yōu)選不小于650，更優(yōu)選不小于700，最優(yōu)選不小于750°C的溫度下進(jìn)行。焙燒的溫度有利地不超過1100，優(yōu)選不超過950，更優(yōu)選不超過900，最優(yōu)選不超過850°C。在包含的焙燒溫度為750-850°C情況下得到非常好的結(jié)果。焙燒可以通過所有的方法實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選通過利用具有外部加熱的旋轉(zhuǎn)窯進(jìn)行。對(duì)于本發(fā)明的目的，就活性元素來說，它是指對(duì)反應(yīng)過程產(chǎn)生實(shí)質(zhì)影響的元素，即在它們?cè)貭顟B(tài)的金屬，以及作為氧氯化催化劑的這些元素(金屬)活性物的化合物，不包括載體中或在用于浸漬該載體的化合物中或經(jīng)由外部污染產(chǎn)生的作為惰性雜質(zhì)的痕量化合物。本發(fā)明催化劑至少包含沉積在載體上作為活性元素的銅。本發(fā)明的催化劑，除銅之外，有利地還包含至少另一種選自堿金屬、堿土金屬、稀土金屬和選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑和金的金屬的活性元素。堿金屬是指周期表Ia族的元素。優(yōu)選的堿金屬包括鉀、鈉、鋰和銫。堿土金屬是指周期表IIa族的元素。優(yōu)選的堿土金屬包括鎂、鈣、鋇和鍶。鎂是特別優(yōu)選的。稀土金屬是指周期表57-71號(hào)元素和其混合物。本發(fā)明優(yōu)選的催化劑除銅之外還包含至少一種堿土金屬，特別是鎂。本發(fā)明更優(yōu)選的催化劑，除銅之外，還包含至少一種堿土金屬，至少一種選自堿金屬、稀土金屬和選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑和金的金屬的活性元素。本發(fā)明最優(yōu)選的催化劑除銅之外，還包含至少一種堿土金屬，至少一種選自堿金屬和稀土金屬的活性元素。本發(fā)明特別最優(yōu)選的催化劑包含作為活性元素的銅、鎂、至少一種堿金屬和可能的至少一種稀土金屬。其活性元素是銅、鎂和至少一種堿金屬的催化劑得到良好的結(jié)果。包括以下活性元素的催化劑得到非常好的結(jié)果銅/鎂/鉀，銅/鎂/鈉；銅/鎂/鋰，銅/鎂/銫，銅/鎂/鈉/鋰，銅/鎂/鉀/鋰和銅/鎂/銫/鋰，銅/鎂/鈉/鉀，銅/鎂/鈉/銫和銅/鎂/鉀/銫。包括以下活性元素的催化劑得到優(yōu)異的結(jié)果:銅/鎂/鉀，銅/鎂/鈉；銅/鎂/鋰，銅/鎂/銫，銅/鎂/鈉/鋰，銅/鎂/鉀/鋰和銅/鎂/銫/鋰。以金屬形式計(jì)算的銅含量有利地為30-90g/kg，優(yōu)選為40-75g/kg，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為50-70g/kg催化劑。以金屬形式計(jì)算的鎂含量有利地為10-30g/kg，優(yōu)選12-25g/kg，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為15-20g/kg催化劑。以金屬形式計(jì)算的堿金屬含量有利地為催化劑的0.1-30g/kg，優(yōu)選為0.5-20g/kg，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為l-15g/kg。銅鎂堿金屬原子比通常為1:0.1-2:0.05-2，優(yōu)選為1:0.2-1.5:0.1-1.5，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為1:0.5:0.15-1。用于浸漬該氧化鋁的金屬鹽可以是氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、氯化物或任意其他的在氯氧化條件下能至少部分地轉(zhuǎn)化為氯化物的鹽。它們優(yōu)選是氯化物。本發(fā)明催化劑的活性元素有利地以金屬化合物形式存在于催化劑中，例如氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽、氯化物或能在氯氧化條件下至少部分轉(zhuǎn)化為氯化物的任意化合物。它們優(yōu)選為氯化物形式。用氮?dú)庥葿ET法測(cè)定本發(fā)明催化劑的比表面積為有利地的為25m2/g-300m2/g，優(yōu)選為50-200m2/g，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為75-175m2/g。獲得本發(fā)明催化劑的方法本身不關(guān)鍵。優(yōu)選的制備方法包括用含所需量金屬鹽的水溶液干浸漬本發(fā)明的氧化鋁?？梢詫}酸的許多的添加劑加入到該水溶液中。該浸漬可以在一個(gè)或多個(gè)步驟中進(jìn)行。優(yōu)選在單一步驟中進(jìn)行。在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中，浸漬之后為干燥得到的催化劑的步驟。就干浸漬來說，是指通過將浸漬鹽溶液傾倒在氧化鋁上進(jìn)行的浸漬，所述的浸漬鹽溶液具有比氧化鋁孔容低的體積，這使得可以在干燥階段之后在氧化鋁上達(dá)到確定濃度的活性元素。該方法與包括在浸漬溶液中浸泡氧化鋁的方法相比是優(yōu)選的。浸漬有利地在高于環(huán)境溫度的溫度下進(jìn)行以有利于浸漬鹽的溶解。有利地通過將浸漬溶液體積限制到使用氧化鋁量的孔容的70-100%，從而避免表面的液相未被固體吸附。有利地，本發(fā)明的氧氯化催化劑特征在于如下的事實(shí)在乙烯氯氧化為1，2-二氯乙烷的超過一年的工業(yè)使用期間其活性元素含量保持穩(wěn)定，即，在一年的時(shí)間周期之內(nèi)，對(duì)于任何的活性元素，沒有顯示出超過10%、優(yōu)選5%的表觀濃度增加。更特別地，當(dāng)包括鎂時(shí)，本發(fā)明的氧氯化催化劑在一年的時(shí)間段之內(nèi)沒有表現(xiàn)出超過10%、優(yōu)選5%、最優(yōu)選2.5%的鎂表觀濃度增加。本發(fā)明的催化劑可用于包括氯氧化含1-4個(gè)碳原子的烴的任意方法中。這是為什么本發(fā)明還涉及利用本發(fā)明催化劑包括1-4個(gè)碳原子烴的氯氧化方法。包括1-4個(gè)碳原子的烴包括甲垸、乙垸、乙烯、丙烷、丙烯、丁烯、乙炔、氯乙垸、氯丙垸、二氯甲烷、二氯乙烷及其他鹵代化合物。在一個(gè)非常特別優(yōu)選的方式中，該氯氧化是將乙烯氯氧化為1,2-二氯乙院。該氯氧化反應(yīng)可以在固定床或流化床中發(fā)生。如果反應(yīng)在固定床中發(fā)生，則本發(fā)明的催化劑優(yōu)選為顆?；蛉我庑螤畹钠瑒┬问?。如果反應(yīng)在流化床中發(fā)生，則本發(fā)明的催化劑優(yōu)選為粉末形式。該氯氧化反應(yīng)優(yōu)選在流化床中發(fā)生。對(duì)于氯氧化反應(yīng)，有利地將需要的分子氧以稀釋方式例如以空氣形式或純形式被引入反應(yīng)器中。優(yōu)選將純氧引入反應(yīng)器中。就純氧來說，是指例如通過常壓蒸餾得到的純度大于99%的氧。氯氧化反應(yīng)通常發(fā)生的溫度為200-30(TC，優(yōu)選為220-280°C，在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中為230-270°C。氯氧化反應(yīng)發(fā)生的壓力本身不關(guān)鍵。通常，在壓力為O.l-lMPa，優(yōu)選0.1-0.8MPa下進(jìn)行。在氯氧化反應(yīng)期間本發(fā)明催化劑的流化速率本身不關(guān)鍵。其選擇基本上取決于催化劑的粒度分布和設(shè)備的尺寸。一般說來，該操作在流化速度為5-100cm/s的情況下進(jìn)行。最后，用于氯氧化反應(yīng)的反應(yīng)物比例與現(xiàn)有技術(shù)方法中通常使用的比例相同。通常，該操作在使用的乙烯比與HC1起反應(yīng)所需的化學(xué)計(jì)量量略微過量的情況下進(jìn)行。然而，本發(fā)明的催化劑同樣用于在乙烯大量過量、或接近化學(xué)計(jì)量的情況下，或確實(shí)甚至在HC1過量情況下進(jìn)行操作。.本發(fā)明還涉及通過在700-950。C溫度下焙燒作為ALFOI^直鏈伯醇工藝的副產(chǎn)品得到的氧化鋁水合物而得到的氧化鋁。對(duì)于焙燒優(yōu)選的條件與上面已經(jīng)描述的對(duì)于本發(fā)明催化劑的那些條件相同。本發(fā)明還涉及，本發(fā)明催化劑使得氯氧化反應(yīng)、特別是乙烯氯氧化為1，2-二氯乙烷的氯氧化過程在避免催化劑降解的最佳條件下進(jìn)行的用途。因此，本發(fā)明涉及本發(fā)明催化劑在氯氧化過程中的用途，所述的氯氧化過程可以在大于一年的時(shí)間之內(nèi)保持氯氧化反應(yīng)的穩(wěn)定運(yùn)行(流化特性曲線不變差或活性降低)條件。除催化劑在其工業(yè)使用期間保持其活性元素含量穩(wěn)定的事實(shí)之外，本發(fā)明催化劑同樣具有在尾氣中并由此在循環(huán)氣體中得到穩(wěn)定的氧分布的優(yōu)點(diǎn)。這種特定的優(yōu)點(diǎn)從工業(yè)反應(yīng)器的安全性和控制觀點(diǎn)看是重要的。另外，本發(fā)明催化劑同樣具有保證在這些尾氣中穩(wěn)定乙烯含量的優(yōu)點(diǎn)，這在經(jīng)濟(jì)上是有利的。最后，本發(fā)明的催化劑也具有避免在位于反應(yīng)器中的熱交換器管束表面上沉積污物的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)沉積發(fā)生時(shí)，它會(huì)限制反應(yīng)器的熱交換和容量。以下實(shí)施例用來舉例說明本發(fā)明，而不限制其范圍。實(shí)施例l(本發(fā)明)從只通過ALFOI^過程得到的水合氧化鋁(勃姆石)制備包括作為活性元素的銅、鎂、鉀和鋰的新鮮催化劑，所述的水合氧化鋁在750-850"C溫度下，利用具有外部加熱的旋轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒，獲得比表面積為180m2/g的氧化鋁。這種氧化鋁顯現(xiàn)以下其它的性能孔容0.35cmVg;堆密度(通過自由流動(dòng)法測(cè)定)為0.7kg/dm3，平均粒徑-47pm。向約750g的這種氧化鋁中，加入包括溶解狀態(tài)的162gCuCl2.2H20、144gMgCl2.6H20、17.2gKC1和10.6gLiCl的浸漬水溶液。該潤濕的固體然后在18(TC下加熱18小時(shí)。因此得到1公斤的催化劑。在樣品完全溶解之后，通過感應(yīng)耦合等離子體光學(xué)放射光譜分析法(ICP-OES)測(cè)定催化劑不同活性元素的含量。表l中給出了每kg催化劑以金屬形式g計(jì)算的含量。表示為原子比的不同活性金屬元素Cu:Mg:K:Li的比例為1:0.74:0.24:0.26。實(shí)施例2(本發(fā)明)通過描述于實(shí)施例1中的方法制備約16噸催化劑，置于工業(yè)流化床反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯氯氧化為1，2-二氯乙垸。在240-255。C溫度和0.4-0.6MPa壓力下工作11個(gè)月之后，提取分析催化劑樣品。表1中列出了每kg催化劑中以金屬形式g計(jì)算的不同活性元素的含量。實(shí)施例3(本發(fā)明)繼續(xù)描述于實(shí)施例2中的氯氧化反應(yīng)。在實(shí)施例2中詳述的第一次提取之后3個(gè)月(即總共工作14個(gè)月之后)，從反應(yīng)器中提取催化劑樣品分析。表1中列出了每kg催化劑中以金屬形式g計(jì)算的不同活性元素的含量。實(shí)施例4(比較例)從只通過TAM過程得到的水合氧化鋁(勃姆石)制備包括作為活性元素的銅、鎂、鉀和鋰的新鮮催化劑，所述的水合氧化鋁在750-850°C溫度下，利用具有外部加熱的旋轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒，獲得比表面積為180m2/g的氧化鋁。這種氧化鋁顯現(xiàn)以下其它的性能孔容0.35cmVg;堆密度(通過自由流動(dòng)法測(cè)定)為0.7kg/dm3，平均粒徑47μm。向約750g這種氧化鋁中，加入包括溶解狀態(tài)的162gCuCl2.2H20、144gMgCl2.6H20、17.2gKC1和10.6gLiCl的浸漬水溶液。潤濕的固體然后在180"C下加熱18小時(shí)。因此得到lkg催化劑。在樣品完全溶解之后，通過感應(yīng)耦合等離子體光學(xué)放射光譜分析法(ICP-OES)測(cè)定催化劑不同活性元素的含量。表1中列出了每kg催化劑中以金屬形式g計(jì)算的該含量。表示為原子比的不同活性金屬元素Cu:Mg:K丄i的比例為1:0.74:0.24:0.26。實(shí)施例5(比較例)通過描述于實(shí)施例4中的方法制備約16噸催化劑，置于工業(yè)流化床反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯氯氧化為1，2-二氯乙垸。在240-255"C溫度和0.4-0.6MPa壓力下工作3.5個(gè)月之后，提取分析催化劑樣品。表1中列出了每kg催化劑中以金屬形式g計(jì)算的不同活性元素的含量。實(shí)施例6(比較例)從通過ALFOL/TAM聯(lián)合過程得到的水合氧化鋁(勃姆石)制備包括作為活性元素的銅、鎂、鈉和鋰的新鮮催化劑，所述的水合氧化鋁在750-85(TC溫度下，利用具有外部加熱的旋轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒，獲得比表面積為180m々g的氧化鋁。這種氧化鋁顯現(xiàn)以下其它的性能孔容二0.35cmVg;堆密度(通過自由流動(dòng)法測(cè)定)為0.7kg/dm3，平均粒徑=47^1111。向約800g這種氧化鋁中，加入包括適當(dāng)?shù)牧亢捅壤腃uCl2.2H20、MgCl2.6H20、NaCl和LiCl的浸漬水溶液。潤濕的固體然后在180。C下加熱18小時(shí)。因此得到lkg催化劑。在樣品完全溶解之后，通過感應(yīng)耦合等離子體光學(xué)放射光譜分析法(ICP-OES)測(cè)定催化劑不同活性元素的含量。表l中列出了每kg催化劑中以金屬形式計(jì)算的含量。表示為原子比的不同活性金屬元素Cu:Mg:Na丄i的比例為1:0.74:0.09:0.28。實(shí)施例7(比較例)通過描述于實(shí)施例6中的方法制備約16噸催化劑，置于工業(yè)流化床反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯氯氧化為1,2-二氯乙垸。在240-255℃的溫度和0.4-0.6MPa壓力下工作大于36個(gè)月之后，氯氧化不得不停止，因?yàn)榇呋瘎┍憩F(xiàn)出不規(guī)則的流化特性曲線。分析催化劑的樣品。表1中列出了每kg催化劑中以金屬形式計(jì)算的不同活性元素的含量。該結(jié)果顯示出觀察到的活性元素聚集導(dǎo)致生產(chǎn)停車。表I-催化劑中不同活性元素的含量(金屬形式g/催化劑kg)<table><row><column>活性元素</column><column>實(shí)施例</column><column>實(shí)施例2</column><column>實(shí)施例3</column><column>實(shí)施例</column><column>實(shí)施例5</column><column>實(shí)施例</column><column>實(shí)施例7l新鮮11個(gè)月14個(gè)月4新鮮3.5個(gè)月6新鮮大于36個(gè)月催化劑后后催化劑后催化劑后</column></row><row><column>Cu</column><column>60</column><column>60</column><column>60</column><column>60</column><column>67</column><column>60</column><column>86</column></row><row><column>Mg</column><column>17</column><column>17</column><column>17</column><column>17</column><column>19</column><column>17</column><column>38</column></row><row><column>K</column><column>9</column><column>n.d</column><column>n.d</column><column>9</column><column>9.3</column></row><row><column>Li</column><column>1.8</column><column>1.9</column><column>1.9</column><column>1.8</column><column>2.0</column><column>2</column><column>4.4</column></row><row><column>Na</column><column>2</column><column>1.9</column></row><table>N.d.:未確定權(quán)利要求1.一種氧氯化催化劑，其至少包括沉積在載體上作為活性元素的銅，其特征在于該載體基本上由通過焙燒氧化鋁水合物而得到的氧化鋁組成，所述氧化鋁水合物作為ALFOL直鏈伯醇工藝的副產(chǎn)物而得到。2.權(quán)利要求l的催化劑，其特征在于所述載體僅由通過焙燒作為ALFOI^直鏈伯醇工藝的副產(chǎn)物得到的氧化鋁水合物而得到的氧化鋁組成。3.權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于所述氧化鋁水合物是勃姆石。4.權(quán)利要求l的催化劑，其特征在于所述ALFOL②直鏈伯醇工藝包括以下步驟A.在金屬鋁存在下，氫化三乙基鋁產(chǎn)生氫化的二乙基鋁；B.通過加入乙烯產(chǎn)生氫化二乙基鋁的乙基化作用而得到三乙基鋁；C.通過進(jìn)一步將乙烯加入到三乙基鋁中增長反應(yīng)以制造更高分子量的三烷基鋁的混合物(稱作乙烯增長產(chǎn)物)；D.用空氣將乙烯增長產(chǎn)物氧化為相應(yīng)的鋁醇鹽；和E.將鋁醇鹽水解為直鏈伯醇和氧化鋁水合物的水懸浮液的混合物。5.權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于在步驟E之后和在焙燒以前，噴霧干燥氧化鋁水合物的水懸浮液以獲得氧化鋁水合物微球。6.權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于在不超過95(TC的溫度下進(jìn)行氧化鋁水合物的焙燒。7.權(quán)利要求l的催化劑，其特征在于除銅之外，還包含至少另一種選自堿金屬、堿土金屬、稀土金屬和選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑和金的金屬的活性元素。8.權(quán)利要求7的催化劑，其特征在于除銅之外，它還包含至少一種堿土金屬。9.權(quán)利要求8的催化劑，其特征在于除銅和至少一種堿土金屬之外，其還包含至少一種選自堿金屬、堿土金屬和選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑和金的金屬的活性元素。10.權(quán)利要求9的催化劑，其特征在于該活性元素是銅、鎂和至少一種堿金屬。11.一種至少包括沉積在載體上作為活性元素的銅的氧氯化催化劑，其特征在于在一年的時(shí)間段之內(nèi)，其對(duì)于任何活性元素它都沒有表現(xiàn)出大于10%、優(yōu)選5%的表觀濃度增加。12.—種利用權(quán)利要求1的催化劑氯氧化包括l-4個(gè)碳原子烴的方法。13.權(quán)利要求12的氯氧化方法，其特征在于該氯氧化是乙烯氯氧化為1，2-二氯乙垸。14.一種氧化鋁，通過在700-95(TC溫度下焙燒作為ALFOI^直鏈伯醇工藝的副產(chǎn)物得到的氧化鋁水合物而得到。15.權(quán)利要求1的催化劑在氯氧化方法中的用途，其使得可以在大于一年的時(shí)間期間內(nèi)保持氯氧化反應(yīng)的穩(wěn)定運(yùn)行條件。全文摘要本發(fā)明涉及一種至少包括在沉積載體上作為活性元素的銅的氧氯化催化劑，其特征在于該載體基本上由通過焙燒作為ALFOL^直鏈伯醇工藝的副產(chǎn)物得到的氧化鋁水合物從而得到的氧化鋁組成，以及這種催化劑在氯氧化包括1-4個(gè)碳原子的烴的方法中的用途。文檔編號(hào)B01J27/122GK101175567SQ200580049766公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2005年5月12日優(yōu)先權(quán)日2005年5月12日發(fā)明者安德烈·珀蒂讓,米歇爾·施特雷貝勒申請(qǐng)人:索維公司