專利名稱：一種多相手性金屬催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于烯烴不對(duì)稱氫甲?；苽涔鈱W(xué)活性醛的多相手性催化劑。
本發(fā)明還涉及上述催化劑的制備方法。
本發(fā)明還涉及上述的催化劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
近十年來(lái)，人們對(duì)單一對(duì)映體手性化合物的需求巨大并且呈逐年遞增的趨勢(shì)，這種需求主要體現(xiàn)在醫(yī)藥、農(nóng)藥和精細(xì)化學(xué)品等領(lǐng)域。近年來(lái)，全球范圍內(nèi)的單一對(duì)映體的藥物銷售量以每年8％左右快速增長(zhǎng)，2005年將超過(guò)1,720億美元。在所有獲得單一對(duì)映體化合物的方法中不對(duì)稱催化占據(jù)了重要的地位，該方法已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于許多類型的不對(duì)稱合成反應(yīng)中。迄今為止，我國(guó)在利用多相不對(duì)稱催化技術(shù)合成手性藥物及其中間體的研究領(lǐng)域基本上還處于空白階段，手性化學(xué)品生產(chǎn)及相關(guān)技術(shù)過(guò)分依賴進(jìn)口和模仿，缺乏擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的關(guān)鍵手性獲得技術(shù)來(lái)推動(dòng)和加速我國(guó)的手性藥物工業(yè)發(fā)展。因此迫切需要開(kāi)發(fā)相關(guān)手性催化技術(shù)應(yīng)對(duì)加入WTO后所面臨的手性藥物研發(fā)領(lǐng)域嚴(yán)峻考驗(yàn)。
不對(duì)稱氫甲?；磻?yīng)通過(guò)一步羰基化合成方法將前手性烯烴等三種可以穩(wěn)定獲得的基本化工原料清潔地轉(zhuǎn)化為手性的醛。該轉(zhuǎn)化過(guò)程作為一種高效且原子經(jīng)濟(jì)性的碳碳鍵形成的手性醛類化合物羰基合成反應(yīng)而倍受關(guān)注，其產(chǎn)物手性醛類化合物既可作為藥物、香料，也可用作重要的手性中間體合成手性醇、酸、酯等大量不同類型的精細(xì)化學(xué)品。Co、Pt、Rh等金屬手性配合物均可被用作氫甲?；呋瘎?。其中，均相的Rh手性雙膦配合物因其活性高、選擇性好、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)而作為烯烴的不對(duì)稱氫甲酰化催化劑得到了廣泛的研究。
美國(guó)專利US4268288提供了一種手性配體有機(jī)金屬催化劑用于氫甲酰化生產(chǎn)光學(xué)活性的醛。但由于均相氫甲酰化催化體系存在產(chǎn)物與催化劑不易分離、產(chǎn)物不易純化、催化劑不夠穩(wěn)定及催化劑難以回收等缺點(diǎn)，其工業(yè)應(yīng)用受到了很大限制。
多相不對(duì)稱催化除了具備提供高分散活性位、增強(qiáng)催化劑的穩(wěn)定性、容易分離、催化劑容易再利用且產(chǎn)物容易純化、催化劑可以回收再利用等顯著優(yōu)勢(shì)之外，還有可能利用固體表面的不對(duì)稱性和納米孔中的立體選擇性來(lái)提高光學(xué)選擇性，因此近年來(lái)逐漸引起各國(guó)科學(xué)家的重視。最近，我們因在相關(guān)領(lǐng)域所做出的成就而應(yīng)邀發(fā)表文章[Catal.Rev.-Sci.Eng.46(2004)419]專門(mén)綜述了無(wú)機(jī)載體表面和納米孔道中進(jìn)行的多相手性催化反應(yīng)。開(kāi)發(fā)性能優(yōu)異的多相氫甲酰化催化劑是一項(xiàng)極富挑戰(zhàn)性的課題，這要求催化劑在具有較高催化活性、穩(wěn)定可回收的同時(shí)，能夠產(chǎn)生良好的化學(xué)選擇性、區(qū)域選擇性和對(duì)映選擇性。世界范圍內(nèi)在利用多相不對(duì)稱催化氫甲?；夹g(shù)直接合成手性藥物中間體的研究較少見(jiàn)諸報(bào)道。
美國(guó)專利US5756838發(fā)明了負(fù)載液相手性氫甲?；呋瘎１M管該發(fā)明在一定程度上實(shí)現(xiàn)了手性氫甲?；亩嘞啻呋^(guò)程，負(fù)載液相催化劑因其底物溶解度限制不利于結(jié)構(gòu)較大的有機(jī)烯烴分子在催化劑富集的液相中的傳質(zhì)和反應(yīng)，只適用于低碳烯烴的催化過(guò)程，因而導(dǎo)致其在精細(xì)化學(xué)品及其中間體合成中的應(yīng)用受到限制。
美國(guó)專利US6544923在高聚物載體上通過(guò)共價(jià)鍵聯(lián)方式固載手性膦配體并配位金屬中心來(lái)模擬均相不對(duì)稱氫甲酰化反應(yīng)過(guò)程。高聚物負(fù)載的氫甲?；呋瘎┑闹苽漭^為復(fù)雜，且聚合物也易于溶漲而使分離回收過(guò)程變得繁瑣，反應(yīng)性能難以超越原有均相不對(duì)稱氫甲酰化體系。并且還伴隨一定活性金屬中心的流失現(xiàn)象。而基于無(wú)機(jī)載體的多相氫手性甲?；呋瘎┘跋嚓P(guān)技術(shù)研究較少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于烯烴不對(duì)稱氫甲?；苽涔鈱W(xué)活性醛的多相手性金屬催化劑。本發(fā)明的催化劑具有較好的活性、區(qū)域選擇性和手性選擇性。
本發(fā)明的又一目的在于提供制備上述催化劑的方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的多相手性金屬催化劑，由活性組分、載體和均相手性配體組成，其結(jié)構(gòu)通式為L(zhǎng)*-M/載體；其中手性配體L*為具有C-2對(duì)稱性的手性雙膦配體、含氮亞膦酸酯類手性配體、雙亞膦酸酯類配體、二茂鐵及糖類化合物衍生單膦手性配體、或雙氮手性配體等；活性組分M為Rh、Pt、Ru、或Ir；載體為比表面積為50-1000m2/g，孔容為0.5-2.0cm3/g，主孔徑為1-50nm的有孔材料；活性組分占催化劑總重量的0.1-5.0％，手性配體占催化劑總重量的0.01-20.0％；活性組份在載體表面的最高分散度為0.69，活性組份的金屬粒子平均尺寸為1.5-6.3納米。
所述的催化劑，其中手性配體為(R)-BINAP、(S)-BINAP、(R，R)-DIOP、(S，S)-DIOP、(R)-MeO-BIPHEP、(S)-MeO-BIPHEP、(R，R)-DPEN或(S，S)-DPEN等。
所述的催化劑，其中載體為氧化硅、MCM-41、SBA-15、Al-SBA-15、活性炭、或氧化鋁。
本發(fā)明提供制備上述催化劑的方法有兩種，第一種方法的主要步驟為a)活性組分水溶液滴加到載體上，浸漬4-6小時(shí)后蒸干水分，60-120℃下干燥；b)將步驟a得到的產(chǎn)物于200-500℃下，空氣中焙燒2-4小時(shí)；c)將步驟b的產(chǎn)物于200-500℃下，氫氣氣氛中還原2-4小時(shí)；
d)將步驟c得到的產(chǎn)物在還原氣氛或惰性氣氛保護(hù)下引入手性配體溶液，20-200℃下浸漬2-4小時(shí)后真空干燥除去溶劑，得到手性配體修飾的手性金屬催化劑。
依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案，其制備方法還可以是e)在惰性氣氛保護(hù)下將活性金屬組分水溶液加入表面活性劑的有機(jī)溶液，該表面活性劑的加入量為活性組份的摩爾量的0.5-3倍，攪拌形成有機(jī)分散的金屬溶液，去除水相；f)步驟e得到的金屬溶液中加入手性配體，然后加入載體，20-200℃下浸漬2-4小時(shí)后真空干燥除去溶劑；g)步驟f得到的產(chǎn)物中加入有機(jī)還原劑，于0-100℃下攪拌還原2-4小時(shí)，過(guò)濾；有機(jī)還原劑的用量為活性組份的摩爾量的5-20倍；h)將步驟g得到的產(chǎn)物洗滌，真空干燥，得到手性配體穩(wěn)定的負(fù)載金屬催化劑。
所述的方法中，其載體先后用0.01-1M的硝酸和體積比為5∶1-1∶10的乙醇水溶液洗滌后干燥、于450-600℃焙燒、100-300℃下真空進(jìn)行活化。
所述的方法中，其活性組份水溶液以Rh、Pt、Ru、或Ir金屬的鹽酸鹽或硝酸鹽為金屬前體。
所述的方法中，其表面活性劑為單烷基或多烷基溴化銨或氯化銨。
所述的方法中，其有機(jī)還原劑為硼氫化鈉或氫化鋁鋰。
本發(fā)明的多相手性金屬催化劑在較低溫度、中等合成氣壓力等較溫和的反應(yīng)條件下催化苯乙烯和醋酸乙烯酯等烯烴的不對(duì)稱氫甲?；梢缘玫绞中缘娜┊a(chǎn)品，反應(yīng)得到高于相應(yīng)均相催化劑的反應(yīng)活性和光學(xué)選擇性。使用DIOP手性配體時(shí)TOF達(dá)到135h-1。BINAP修飾的催化劑對(duì)乙酸乙烯酯產(chǎn)物的光學(xué)選擇性為55％左右，反應(yīng)條件優(yōu)化后其光學(xué)選擇性可以達(dá)到72％，并得到了近乎完全的區(qū)域選擇性。金屬催化劑可重復(fù)使用并保持催化性能，多次循環(huán)過(guò)程中補(bǔ)加少量修飾配體可使手性選擇性得到良好保持。本發(fā)明的多相手性金屬催化劑可以應(yīng)用在催化烯烴的不對(duì)稱氫甲?；磻?yīng)中的典型反應(yīng)條件為釜式反應(yīng)器中50-100℃，1.0-8.0MPa，CO/H2＝0.1-3(v/v)。所得的活性、區(qū)域選擇性和手性選擇性都可以明顯的高于相應(yīng)的均相催化劑。
手性分子修飾金屬或負(fù)載金屬催化劑是一種有效實(shí)現(xiàn)在固體金屬表面形成手性環(huán)境并實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱誘導(dǎo)的方式。該方法已廣泛應(yīng)用于多相不對(duì)稱氫化等體系。相應(yīng)的手性修飾劑可以通過(guò)吸附或配位等不同相互作用牢固存在于金屬催化劑表面，并實(shí)現(xiàn)充當(dāng)穩(wěn)定劑來(lái)穩(wěn)定表面上的催化活性中心，防止其腐蝕或流失的作用。
本發(fā)明將均相催化劑體系和多相催化劑體系的優(yōu)勢(shì)相結(jié)合，采用對(duì)負(fù)載金屬納米粒子表面使用手性配體進(jìn)行穩(wěn)定和配位修飾的方法獲得多相手性氫甲?；呋瘎峁┝诵碌亩嘞嗍中詺浼柞；呋瘎┲苽浞椒ā?br> 綜上所述，本發(fā)明基于多相金屬催化劑通過(guò)配位螯合作用方式開(kāi)發(fā)新的多相手性氫甲?；呋瘎?、發(fā)展更為簡(jiǎn)單而有效的配體修飾和穩(wěn)定方法將手性修飾劑引入到納米孔道材料負(fù)載的金屬催化劑中；2、該多相手性催化劑具有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，即多相催化劑可以循環(huán)使用；3、多相催化劑具有相當(dāng)?shù)拇呋钚院褪中哉T導(dǎo)能力；4、用于手性藥物中間體生產(chǎn)。與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明提供了一種手性修飾劑修飾和穩(wěn)定負(fù)載納米金屬粒子催化劑制備方法，該多相催化劑突破了傳統(tǒng)均相氫甲?；磻?yīng)使用均相有機(jī)金屬?gòu)?fù)合物催化劑的限制，容易制備，反應(yīng)后處理操作簡(jiǎn)單，只需要簡(jiǎn)單的過(guò)濾即可分離催化劑與產(chǎn)物，并且產(chǎn)物也相對(duì)更容易純化。
2、該多相催化劑體現(xiàn)出較高的穩(wěn)定性，在循環(huán)使用5次仍然可保持相對(duì)恒定的轉(zhuǎn)化率和手性選擇性。用于6-甲氧基-2-乙烯基萘的多相不對(duì)稱氫甲?；磻?yīng)合成手性藥物萘普森中間體展現(xiàn)出較好的工業(yè)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，采用手性配體修飾或穩(wěn)定的負(fù)載銠催化劑進(jìn)行不對(duì)稱氫甲?；鳛閷?shí)施例，但它并不限制各附加權(quán)利要求所定義的發(fā)明范圍。
實(shí)施例1(1)、10.0g酸洗、醇洗、焙燒過(guò)的氧化硅(180目，主孔徑9.7nm)在180℃真空活化3小時(shí)，室溫真空下加入約20ml氯化銠水溶液(含0.25mg水合氯化銠)，超聲振蕩中初始潤(rùn)濕法浸漬4小時(shí)，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除多余的水份。得到催化劑前體在真空干燥箱箱中100℃干燥約24小時(shí)，在石英樣品管式爐中通空氣300℃焙燒3小時(shí)得到催化劑前體。(2)、取前述催化劑前體0.05g在400℃氫氣(50ml/min)中還原活化3小時(shí)，待溫度降至室溫后，氬氣保護(hù)下引入3.2mg手性膦配體(R)-BINAP的5ml甲苯溶液修飾。得到手性配體原位修飾的催化劑A。
實(shí)施例2同實(shí)施例1，只是增加步驟(3)，在60℃浸漬3小時(shí)后進(jìn)行氫氣吹掃蒸干溶劑，得到手性預(yù)修飾的催化劑B。
實(shí)施例3同實(shí)施例1，只是步驟(1)中孔載體換為3.4nm MCM-41。得到手性配體原位修飾的催化劑C。
實(shí)施例4同實(shí)施例1，只是步驟(1)中金屬前體換為氯鉑酸。得到手性配體原位修飾的催化劑D。
實(shí)施例5同實(shí)施例1，只是步驟(1)中金屬擔(dān)載量為5wt％。得到手性配體原位修飾的催化劑E。
實(shí)施例6同實(shí)施例1，只是步驟(2)中手性修飾劑換為2.8mg(S，S)-DIOP。得到手性配體原位修飾的催化劑F。
實(shí)施例7同實(shí)施例1，只是步驟(2)中手性修飾劑換為3.0mg(S)-BIPHEP。得到手性配體原位修飾的催化劑G。
實(shí)施例8
氬氣保護(hù)下向攪拌的46.5mg四辛基溴化銨表面活性劑的水溶液(2ml)中滴加氯化銠水溶液(27mg，2ml)，攪拌中緩慢加入136mg手性配體(R)-BINAP的甲苯溶液(25ml)。繼續(xù)攪拌1小時(shí)形成有機(jī)相分散的銠溶液，向其中加入手性配體的有機(jī)溶液，繼續(xù)攪拌30分鐘，分去水層后加入到活化的載體中在電磁攪拌或超聲振蕩下充分浸漬3小時(shí)。真空旋轉(zhuǎn)蒸干溶劑，緩慢滴加新制備的50mg的NaBH4水溶液1.5ml還原3小時(shí)。還原后的固體用50ml脫氧蒸餾水洗滌2次并過(guò)濾后在60℃下真空干燥24小時(shí)。得到手性配體穩(wěn)定的負(fù)載金屬銠催化劑H。
實(shí)施例9同實(shí)施例1，只是步驟(2)中不加入手性修飾劑。得到未修飾的參考催化劑I。
實(shí)施例10多相手性催化劑A、C、D、E、F、G及其相對(duì)應(yīng)的均相銠膦手性復(fù)合物催化劑分別用于苯乙烯不對(duì)稱催化氫甲酰化反應(yīng)并且其反應(yīng)條件完全相同。
在氬氣保護(hù)條件下將0.3ml底物苯乙烯和相應(yīng)的多相手性催化劑加入反應(yīng)釜中。加入甲苯溶劑3ml，充入氫氣后抽空置換三次，壓入5MPa合成氣，升溫至60℃進(jìn)行苯乙烯的氫甲?；磻?yīng)，攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用柱層析方法除去均相催化劑，用過(guò)濾方法除去多相催化劑，濾液及其衍生產(chǎn)物以手性氣相色譜儀分析產(chǎn)率、區(qū)域選擇性和對(duì)映體選擇性(全甲基化的β-環(huán)糊精手性毛細(xì)管色譜柱)，結(jié)果見(jiàn)表1。使用多相催化劑可以大大提高區(qū)域選擇性。
實(shí)施例11多相手性催化劑A、B、C、D、E、F、G、H及其相對(duì)應(yīng)的均相銠膦手性復(fù)合物催化劑分別用于乙酸乙烯酯不對(duì)稱催化氫甲?；磻?yīng)并且其反應(yīng)條件完全相同。反應(yīng)條件同實(shí)施例10，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表2。
實(shí)施例12多相手性催化劑H用于苯乙烯不對(duì)稱催化氫甲?；磻?yīng)。先將催化劑H在120℃氫氣條件下活化處理三小時(shí)，在氬氣保護(hù)條件下將處理的多相手性催化劑F以及0.3ml底物苯乙烯和3ml甲苯溶劑加入反應(yīng)釜中。充入氫氣后抽空置換三次，壓入5MPa合成氣，升溫至60℃進(jìn)行苯乙烯的氫甲?；磻?yīng)，攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用過(guò)濾方法除去多相催化劑，濾液以手性氣相色譜儀分析產(chǎn)率、區(qū)域選擇性和對(duì)映體選擇性(全甲基化的β-環(huán)糊精手性毛細(xì)管色譜柱)，結(jié)果見(jiàn)表1。
實(shí)施例13多相手性催化劑B、F及非手性催化劑I分別用于6-甲氧基-2-乙烯基萘不對(duì)稱催化氫甲?；磻?yīng)并且其反應(yīng)條件完全相同。
在氬氣保護(hù)條件下將0.5g底物6-甲氧基-2-乙烯基萘和相應(yīng)的多相手性催化劑加入反應(yīng)釜中。加入甲苯溶劑5ml，充入氫氣后抽空置換三次，壓入5MPa合成氣，升溫至60℃進(jìn)行氫甲?；磻?yīng)，攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用柱層析方法除去均相催化劑，用過(guò)濾方法除去多相催化劑，濾液及其衍生產(chǎn)物以手性氣相色譜儀分析產(chǎn)率、區(qū)域選擇性，用高效液相色譜儀(OD-H柱)分析對(duì)映體選擇性，結(jié)果見(jiàn)表3。
實(shí)施例14循環(huán)使用性能示例。
將含0.05g的多相手性催化劑A在氬氣保護(hù)條件下與0.3ml底物苯乙烯和甲苯溶劑3ml加入反應(yīng)釜中。充入氫氣后抽空置換三次，壓入5MPa合成氣，升溫至60℃進(jìn)行苯乙烯的氫甲?；磻?yīng)，攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后離心移除溶液并洗滌固體催化劑再用于下一次氫甲?；磻?yīng)，結(jié)果見(jiàn)表4。可以看到多相催化劑即使使用4次仍然保持較高且恒定的活性和選擇性值，而勻相催化劑往往只能使用一次就失效，多相催化劑大大的提高了催化劑的穩(wěn)定性。
表1.多相催化劑催化不對(duì)稱氫甲?；揭蚁┑姆磻?yīng)結(jié)果

表2.多相催化劑催化不對(duì)稱氫甲?；宜嵋蚁サ姆磻?yīng)結(jié)果

表3.多相催化劑催化不對(duì)稱氫甲酰化6-甲氧基-2-乙烯基萘的反應(yīng)結(jié)果

表4.多相催化劑的循環(huán)使用性能

權(quán)利要求
1.一種多相手性金屬催化劑，由活性組分、載體和均相手性配體組成，其結(jié)構(gòu)通式為L(zhǎng)*-M/載體；其中手性配體L*為具有C-2對(duì)稱性的手性雙膦配體、含氮亞膦酸酯類手性配體、雙亞膦酸酯類配體、二茂鐵及糖類化合物衍生單膦手性配體、或雙氮手性配體；活性組分M為Rh、Pt、Ru、或Ir；載體為比表面積為50-1000m2/g，孔容為0.5-2.0cm3/g，主孔徑為1-50nm的有孔材料；活性組分占催化劑總重量的0.1-5.0％，手性配體占催化劑總重量的0.01-20.0％；活性組分在載體表面的最高分散度為0.69，活性組分的金屬粒子平均尺寸為1.5-6.3納米。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中手性配體為(R)-BINAP、(S)-BINAP、(R，R)-DIOP、(S，S)-DIOP、(R)-MeO-BIPHEP、(S)-MeO-BIPHEP、(R，R)-DPEN或(S，S)-DPEN等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中載體為氧化硅、MCM-41、SBA-15、Al-SBA-15、活性炭、或氧化鋁。
4.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其主要步驟為a)活性組分水溶液滴加到載體上，浸漬4-6小時(shí)后蒸干水分，60-120℃下干燥；b)將步驟a得到的產(chǎn)物于200-500℃下，空氣中焙燒2-4小時(shí)；c)將步驟b的產(chǎn)物于200-500℃下，氫氣氣氛中還原2-4小時(shí)；d)將步驟c得到的產(chǎn)物在還原氣氛或惰性氣氛保護(hù)下引入手性配體溶液，20-200℃下浸漬2-4小時(shí)后真空干燥除去溶劑，得到手性配體修飾的手性金屬催化劑。
5.制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其主要步驟為e)在惰性氣氛保護(hù)下將活性金屬組分水溶液加入表面活性劑的有機(jī)溶液，該表面活性劑的加入量為活性組份的摩爾量的0.5-3倍，攪拌形成有機(jī)分散的金屬溶液，去除水相；f)步驟e得到的金屬溶液中加入手性配體，然后加入載體，20-200℃下浸漬2-4小時(shí)后真空干燥除去溶劑；g)步驟f得到的產(chǎn)物中加入有機(jī)還原劑，于0-100℃下攪拌還原2-4小時(shí)，過(guò)濾；有機(jī)還原劑的用量為活性組份的摩爾量的5-20倍；h)將步驟g得到的產(chǎn)物洗滌，真空干燥，得到手性配體穩(wěn)定的負(fù)載金屬催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中載體先后用0.01-1M的硝酸和體積比為5∶1-1∶10的乙醇水溶液洗滌后干燥、于450-600℃焙燒、100-300℃下真空進(jìn)行活化。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中活性組份水溶液以Rh、Pt、Ru、或Ir金屬的鹽酸鹽或硝酸鹽為金屬前體。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中表面活性劑為單烷基或多烷基溴化銨或氯化銨。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，所述有機(jī)還原劑為硼氫化鈉或氫化鋁鋰。
10.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的多相手性金屬催化劑，在催化烯烴的不對(duì)稱氫甲?；磻?yīng)中的應(yīng)用。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的應(yīng)用，其中反應(yīng)溫度50-100℃，反應(yīng)壓力1.0-8.0MPa，CO/H2＝0.1-3(v/v)。
全文摘要
一種多相手性金屬催化劑，由活性組分、載體和均相手性配體組成手性配體L
文檔編號(hào)B01J37/00GK101028604SQ20061001139
公開(kāi)日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2006年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月1日
發(fā)明者李 燦, 韓滌非, 李曉紅 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所