專利名稱：一種用于中藥有效成分提純的三維網狀超分子化合物樹脂的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化學領域，具體涉及一種樹脂材料。
技術背景目前，吸附樹脂法是進行中草藥等天然產物的提取分離的最有效的方法之 一，已經成功地用于黃酮甙類，內酯類，皂甙類等中草藥有效成分的分離純化 工藝中。但是，由常規(guī)的吸附樹脂法得到的提取物純度不高，這是由于天然產 物中的有效成分往往是大分子的物質(如黃酮，皂甙等)，而雜質大部分是一 些與有效成分吸附性質相近的小分子有機物，用普通的大孔吸附樹脂吸附時， 由于兩者均能進入樹脂孔內被吸附，而無法達到純化的目的，另外，在中草藥 每一類有效成分中，又含有多種結構和性質相近的同系物，在吸附過程中它們 作為一類物質同時被吸附，很難將它們作為單一組分而完全分離?，F有的基于 疏水作用，氫鍵作用范德華力作用等的大孔吸附樹脂對于一些極性相近，只是 分子尺寸不同的物質由于吸附選擇性相近而達不到理想的分離效果，因而難以 滿足中藥現代化中單一組分藥理，藥效的研究，這必將限制中藥有效成分的研 究和利用。傳統(tǒng)的大孔吸附樹脂其平均孔徑較大，孔徑分布較寬，分子尺寸相差較大 的吸附質分子均能被樹脂吸附，因而沒有明顯的篩分作用，達不到純化的目的。 發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種用于中藥有效成分提純的三維網狀超分子化合
物樹脂，克服現有的吸附樹脂在中藥有效成分提純存在的上述不足。本發(fā)明的吸附樹脂是用& 一環(huán)糊精與水溶性致孔劑、交聯(lián)劑在堿性條件下 合成而獲得的物質。其中的致孔劑可以是淀粉、聚乙烯醇、碳酸鈣，交聯(lián)劑可以是N，N」L亞甲基雙丙烯酰胺、環(huán)氧氯丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯。所用原料 比例為致孔劑0.8—1.2重量份、e—環(huán)糊精4重量份、每4ge—環(huán)糊精用 交聯(lián)劑4一8ml。本發(fā)明的吸附樹脂的制備方法是將成孔劑和e—環(huán)糊精加入堿溶液中，在60"7(TC恒溫水浴中使成孔劑 和e—環(huán)糊精完全溶解。將水浴鍋的水溫降到50"6(TC，滴加交聯(lián)劑，保持 溫度不變的條件下進行反應。隨著交聯(lián)劑加入量的增加，反應液的粘度不斷增 大，直到凝聚成硬塊，反應時間10~25min。將樹脂硬塊壓碎，用丙酮洗滌數 次，再用水洗滌至中性，抽濾，烘干，得到樹脂。本發(fā)明的使用方法是替代以往的大孔吸附樹脂裝入層析柱，作為中藥有效 成分提純工藝中層析介質。本發(fā)明的積極效果是所得的吸附樹脂，孔徑差別小，克服了以往使用的 樹脂平均孔徑較大，孔徑分布較寬的缺點，而且合成過程中，能通過調整反應 條件(溫度、時間)在一定范圍選擇樹脂的平均孔徑，以適應不同分子尺寸的 不同藥物品種的有效成分的提純要求，對吸附物有顯著的篩選功能。用高效液相色譜檢測提純的中藥有效成分，含量為單峰，原子吸收法未檢測出C^+和 Mg^等金屬離子，用標準試劑樣品進行對比實驗，得到相同結果，說明提取物 具有較高的純度。
具體實施例方式
以下結合淫羊藿苷的提取給出本發(fā)明的實施例。1、 制備吸附樹脂l一l、稱取100g成孔劑碳酸鈣和400 gP —環(huán)糊精，加入lOOOml、濃度 20% (重量)的氫氧化鈉溶液中，在65。C恒溫水浴中使成孔劑和P —環(huán)糊精完 全溶解。使水浴鍋的水溫降到57土2。C，用10—15min時間，滴加400ml環(huán)氧 氯丙烷，保持溫度不變的條件下迸行反應。隨著環(huán)氧氯丙烷加入量的增加，反 應液的粘度不斷增大，直到凝聚成硬塊。將樹脂硬塊壓碎，用丙酮洗滌3次， 再用水洗滌至中性，抽濾，烘干，得到樹脂，即可裝入層析柱中。l一2、稱取80g成孔劑淀粉和400ge —環(huán)糊精加入1000ml、濃度15%(重 量)的氫氧化鈉溶液中，在65'C恒溫水浴中使成孔劑和0—環(huán)糊精完全溶解。 使水浴鍋的水溫降到50°C，用15—20min時間滴加交聯(lián)劑N,NL亞甲基雙丙 烯酰胺600ml，保持溫度不變的條件下進行反應。隨著環(huán)N,NL亞甲基雙丙烯 酰胺加入量的增加，反應液的粘度不斷增大，直到凝聚成硬塊。將樹脂硬塊壓 碎，用丙酮洗滌3次，再用水洗滌至中性，抽濾，烘干，得到樹脂，即可裝入 層析柱中。l一3、稱取120g成孔劑聚乙烯醇和400gg —環(huán)糊精加入1000ml、濃度 25%(重量)的氫氧化鈉溶液中，在65^C恒溫水浴中使成孔劑和e—環(huán)糊精完 全溶解。使水浴鍋的水溫降到60°C，用20""25min時間滴加聚乙二醇二丙烯 酸酯800ml，保持溫度不變的條件下進行反應。隨著聚乙二醇二丙烯酸酯加入 量的增加，反應液的粘度不斷增大，直至凝聚成硬塊。將樹脂硬塊壓碎，用丙 酮洗滌3次，再用水洗滌至中性，抽濾，烘干，得到樹脂，即可裝入層析柱中。2、 淫羊藿苷的提取及提純
稱淫羊藿20克，加水約600ml浸泡1.5小時，高壓釜中6MPa下提取10min， 1次，得藥液約550rnl。過濾，將殘葉烘干，殘葉重16.0g。提取液減壓濃縮至 100ml，所得溶液依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取24小時， 蒸發(fā)乙酸乙酯、正丁醇萃取液，用電子天平稱重為0.4252g。濃縮液放入分液 漏斗，加入100毫升石油醚萃取24小時，分離出石油醚部分，清液中再加入 100毫升三氯甲烷萃取24小時，分離出三氯甲烷部分，余液加入100毫升乙 酸乙酯萃取24小時，分離出乙酸乙酯萃取液，水浴7(TC恒溫蒸干，得黃色粉 末，電子天平稱量。余液加入100毫升正丁醇萃取24小時，分離正丁醇萃取 液，7(TC水浴恒溫蒸干，得黃色粉末狀淫羊藿苷。將粉狀淫羊藿苷溶于去離子 水中，制成濃度10%(重量)的溶液，使其流經裝有本發(fā)明樹脂的層析柱，用 濃度10—50% (重量)的乙醇水溶液洗脫，流速25—40ml. h ，包結率為96.08 ~99. 04%，淫羊藿苷純度達99. 6—99. 9%。
權利要求
1、一種用于中藥有效成分提純的三維網狀超分子化合物樹脂，其特征在于是用β-環(huán)糊精與水溶性致孔劑、交聯(lián)劑在堿性條件下合成而獲得的物質，所用原料比例為β-環(huán)糊精4重量份、致孔劑0.8-1.2重量份、每4gβ-環(huán)糊精用交聯(lián)劑4-8ml。
全文摘要
一種用于中藥有效成分提純的三維網狀超分子化合物樹脂，用于克服現有的吸附樹脂對中藥有效成分提純純度不高的缺點。本發(fā)明的吸附樹脂是由β-環(huán)糊精與水溶性致孔劑、交聯(lián)劑在堿性條件下合成而獲得的物質。其中的致孔劑可在淀粉、聚乙烯醇、碳酸鈣中選擇，交聯(lián)劑可在N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺、環(huán)氧氯丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯中選擇。本發(fā)明的積極效果是所得的吸附樹脂，孔徑差別小，克服了以往使用的樹脂平均孔徑較大，孔徑分布較寬的缺點，而且合成過程中，能通過調整反應條件(溫度、時間)在一定范圍選擇樹脂的平均孔徑，以適應不同分子尺寸的不同藥物品種的有效成分的提純要求，對吸附物有顯著的篩選功能，顯著提高提純物的純度。
文檔編號B01J20/24GK101117398SQ20061001707
公開日2008年2月6日 申請日期2006年8月4日 優(yōu)先權日2006年8月4日
發(fā)明者李桂娟, 添 董 申請人:長春工業(yè)大學