專利名稱:一種高濃度稀土溶液非皂化萃取全分離工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種溶劑萃取分離稀土的工藝技術(shù)。具體地說是以含至少兩種稀土元素的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液為原料,以非皂化有機(jī)磷酸(膦酸)或有機(jī)磷酸(膦酸)酯類的一種或2-3種配制的混合萃取劑為有機(jī)相,不經(jīng)過堿皂化,直接萃取分離稀土的新工藝。
背景技術(shù):
稀土元素是鑭系元素和釔、鈧17個(gè)元素的總稱。由于他們性質(zhì)相似而難以分離。目前,稀土的分離與提純一般采用溶劑萃取法,該方法是基于一種與水溶液不相溶的有機(jī)溶劑對存在于水溶液中的稀土元素進(jìn)行萃取分離,一種具有高的分離系數(shù)的稀土元素或稀土元素組(易萃稀土元素REb)優(yōu)先萃入有機(jī)相(萃取劑),分離系數(shù)較低的稀土元素或稀土元素組(難萃稀土元素REa)被富集在水相中,經(jīng)過多段多級萃取交換,從而實(shí)現(xiàn)多種稀土元素的分離。工業(yè)上稀土分離最常用的工藝有皂化P507、P204等萃取劑在鹽酸體系中萃取分離稀土元素([1]稀土化學(xué)論文集,長春應(yīng)化所,1982年,科學(xué)出版社;[2]徐光憲主編,稀土,第2版(上冊),冶金工業(yè)出版社,2002,P542-547);中釔富銪離子型稀土礦稀土全分離工藝(氨化P507萃取分離,CN87101822);氨化P507溶劑萃取分離混合稀土工藝(CN85102210);有機(jī)相連續(xù)皂化技術(shù)(CN95117989.6);皂化環(huán)烷酸鹽酸體系萃取分離提純氧化釔(徐光憲主編,稀土,第2版(上冊),冶金工業(yè)出版社,2002,P582,590)等。上述萃取分離所用萃取劑都屬酸性萃取劑,要求在低酸度下萃取分離,其萃取能力(分配比)與水相平衡酸度成反比,一般萃取一個(gè)稀土離子要置換3個(gè)氫離子進(jìn)入水相,隨著酸度增加,萃取劑萃取稀土能力迅速下降,因此必須采用氨水或氫氧化鈉、碳酸氫銨等無機(jī)堿對萃取劑進(jìn)行皂化,將氫離子交換下來中和去除(見反應(yīng)1,1’),氨化的萃取劑再與稀土離子進(jìn)行交換萃取分離(見反應(yīng)2,2’)。目前,大部分稀土分離廠均采用氨水進(jìn)行皂化,萃取分離一噸稀土氧化物要消耗0.8-1.5噸液氨(2500元/噸左右),造成生產(chǎn)成本高,而且要產(chǎn)生大量的氨氮廢水(分離一噸稀土氧化物產(chǎn)生35-40噸),對水資源造成嚴(yán)重污染,少部分稀土分離廠采用NaOH皂化,其成本比液氨高40-50%,工廠很難承受。以上是目前稀土分離工業(yè)上存在的一大難題。
-----------1-----------1’或----------2
-----------2’HA或(HA)2代表萃取劑,RE3+代表三價(jià)稀土離子本發(fā)明的目的由于稀土萃取分離時(shí)均使用酸性萃取劑,必須采用氨水或碳酸氫銨等無機(jī)堿對萃取劑進(jìn)行皂化,該過程不但消耗大量的堿,造成生產(chǎn)成本增加,而且要產(chǎn)生大量的氨氮廢水,對水資源造成嚴(yán)重的污染。
本專利的目的是要取消氨(鈉)皂化,直接采用非皂化的有機(jī)萃取劑在高濃度氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液中萃取分離單一稀土元素,消除氨氮廢水的污染,大幅度降低稀土產(chǎn)品生產(chǎn)成本。
發(fā)明內(nèi)容
為了實(shí)現(xiàn)含有至少兩種稀土元素的水溶液中稀土元素的分離,本發(fā)明以處理稀土礦得到的含有至少兩種稀土元素的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液為原料(萃取料液),采用非皂化有機(jī)磷酸(膦酸)或有機(jī)磷酸酯類的一種或2-3種配制的混合萃取劑(有機(jī)相)在鹽酸或硝酸介質(zhì)(水相)中萃取分離稀土元素。
所用萃取劑包括P204(D2EHPA,二(2-乙基己基磷酸酯))、P507(HEH/EHP,2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯)、P229(二(2-乙基己基)膦酸)、C272(二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸)、C301(二(2,4,4-三甲基戊基)硫代膦酸)、C302(二(2,4,4-三甲基戊基)單硫代膦酸)、HEOPPA其中的一種或2-3種配制的混合萃取劑,用脂肪族碳?xì)浠衔?、煤油、溶劑油、石蠟、芳香烴、有機(jī)醇中的一種或幾種有機(jī)溶劑稀釋至0.5-1.7mol/l;一般有機(jī)相為P204、P507、C272中的一種或2種配制的混合萃取劑,用煤油、溶劑油稀釋至1-1.5mol/l。
所用原料為處理稀土礦得到的氧化稀土、碳酸稀土經(jīng)過鹽酸或硝酸溶解,或氯化稀土、硝酸稀土經(jīng)過水溶解制得的氯化稀土或硝酸稀土溶液,也可以是萃取分組得到的氯化稀土或硝酸稀土萃余液或反萃液,其酸度為pH 5-1.0mol/l,稀土含量REO為0.3-2.5mol/l。原料最好為氯化稀土溶液,其稀土含量RE0為1.0-2.0mol/l,酸度為pH4-0.3mol/l。
本發(fā)明分為四個(gè)工序。
第一工序有機(jī)相預(yù)處理工序,即將有機(jī)萃取劑與含難萃稀土元素REa的稀土溶液混合萃取(反應(yīng)3,3’),使溶液中稀土離子與萃取劑中氫離子交換,稀土離子被萃入有機(jī)相,含一定濃度難萃稀土離子的萃取劑直接引入稀土分離萃取段的第一級混合室進(jìn)行萃取分離(反應(yīng)4,4’)。
-----------3
-----------4或-----------3’-----------4’HA或(HA)2代表萃取劑,REa3+代表難萃三價(jià)稀土離子,REb3+代表易萃三價(jià)稀土離子。
有機(jī)相預(yù)處理操作步驟如下將稀土萃取分離反萃段最后一級流出的空白有機(jī)相經(jīng)過計(jì)量連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽;稀土萃取分離萃取段第一級流出的萃余液的一部分或與萃余液成份類似的稀土溶液經(jīng)過計(jì)量后連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽;在有機(jī)相預(yù)處理槽后幾級混合室中加入適量的水;經(jīng)過多級逆流或共流萃取,溶液中99%以上的稀土離子被萃入有機(jī)相;得到含一定濃度難萃稀土離子的有機(jī)相直接引入稀土分離萃取段的第一級混合室。最好將稀土萃取分離反萃段最后一級流出的空白有機(jī)相經(jīng)過計(jì)量連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽第一級混合室;稀土萃取分離萃取段第一級流出的萃余液的一部分或與萃余液成份類似的稀土溶液經(jīng)過計(jì)量后連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽最后一級混合室;在有機(jī)相預(yù)處理槽的后1-3級混合室中加入適量的水;經(jīng)過2-8級逆流萃取,水相中99.5%以上的稀土離子被萃入有機(jī)相。
有機(jī)相預(yù)處理用稀土萃余液或與萃余液成份類似的氯化稀土或硝酸稀土溶液,其稀土濃度REO為0.03-2.0mol/l,酸度為pH4-0.3mol/l;預(yù)處理兩相流比(有機(jī)相/水相)為1∶1-10,最好為1∶1-5,混合時(shí)間為3-10分鐘,澄清時(shí)間為5-20分鐘;預(yù)處理有機(jī)相含稀土REO為0.06-0.21mol/l,最好控制在0.12-0.19mol/l;萃余液中H+<0.4mol/l、REO<0.1g/l,部分用于溶解稀土原料或經(jīng)過石灰水或含鈣鎂的氧化物、碳酸鹽中和后部分返回使用,或回收余酸后返回使用。
有機(jī)相經(jīng)過預(yù)處理后,使其含有0.16mol/l左右的稀土(REO),進(jìn)入萃取段時(shí),一是可避免萃取段水相酸度升高,二是可以使萃余液中稀土濃度大幅度提高,從而提高萃余液進(jìn)一步分離的設(shè)備處理能力。
第二工序稀土萃取工序。一種具有高的分配系數(shù)的稀土元素或一組稀土元素(易萃稀土元素)被優(yōu)先萃入有機(jī)相,分配系數(shù)較低的稀土元素或一組稀土元素(難萃稀土元素)被富集在水相(萃余液)中。
有機(jī)相與水相的萃取相比或流量比與萃取劑濃度,料液中所含稀土元素的濃度及需要萃取稀土元素的比例等因素有關(guān),流量比的大小由專家們根據(jù)眾所周知的計(jì)算方法來決定。
萃取時(shí)水相H+濃度為pH4-0.3mol/l,該酸度通過控制萃取料液的酸度和進(jìn)入萃取段的有機(jī)相中稀土濃度來實(shí)現(xiàn)。
萃余液H+濃度為pH4-0.3mol/l,通過控制萃取段第一級入口有機(jī)相中稀土的濃度來調(diào)節(jié)。
第三工序有機(jī)相洗滌工序。在萃取過程中,為了使希望萃入有機(jī)相的易萃稀土元素萃取完全,一部分應(yīng)該留在水相中的難萃稀土元素也被萃入有機(jī)相,因此,需要一個(gè)洗滌工序,有機(jī)相被選擇性地用酸溶液或稀土溶液洗滌以除去已被有機(jī)相少量萃取的難萃稀土元素。洗液為鹽酸或硝酸水溶液,其酸度為1-7mol/l,最好為2-5mol/l,或者用含易萃稀土元素的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液洗滌,其稀土濃度為0.3-2.0mol/l,酸度為pH4-4mol/l。
第四工序有機(jī)相反萃再生,用酸溶液對負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行反萃和再生。已被萃入有機(jī)相的易萃稀土元素,使其與酸溶液接觸,而被富集到水相中,空白有機(jī)相經(jīng)過洗滌澄清后返回到有機(jī)相預(yù)處理段循環(huán)使用。
所述酸溶液(反萃酸)為鹽酸或硝酸水溶液,其酸度為1-7mol/l,最好控制在2-5mol/l。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明采用非皂化有機(jī)磷酸(膦酸)或有機(jī)磷酸(膦酸)酯類萃取劑在高濃度氯化稀土或硝酸稀土溶液中萃取分離稀土元素,萃取過程不產(chǎn)生氨氮廢水,可從源頭消除氨氮廢水對水資源的污染,化工材料成本降低25%以上,并節(jié)省大量氨氮廢水處理成本。而且工藝簡單易控制,萃取分離過程稀土濃度提高,增加了萃取分離設(shè)備的處理能力。
附圖簡要說明
圖1為已有技術(shù)的萃取劑皂化、萃取分離示意圖1-皂化槽 2、3、4-稀土分離的萃取段、洗滌段、反萃段5-稀土原料 6-反萃、洗滌酸7-反萃液(含REb3+) 8-萃取劑(空白有機(jī)相)9-含REa3+萃余液 10-氨水或NH4HCO3等11-皂化后萃取劑(含REaA3或REa(HA2)3)12-含NH4+廢水 13-皂化余液圖2為本發(fā)明技術(shù)的萃取劑皂化、萃取分離示意圖1-有機(jī)相預(yù)處理段 2、3、4-稀土分離萃取段、洗滌段、反萃段5-稀土原料 6-反萃、洗滌酸7-反萃液(含REb3+) 8-萃取劑(空白有機(jī)相)
9-萃余液(含REa3+) 10-水溶液11-預(yù)處理后有機(jī)相(含REaA3或REa(HA2)3)12-預(yù)處理余液(不含NH4+)具體實(shí)施方式
以下用實(shí)施例對本發(fā)明的工藝作進(jìn)一步說明。本發(fā)明保護(hù)范圍不受這些實(shí)施例的限制,本發(fā)明保護(hù)范圍由權(quán)利要求書決定。
本發(fā)明用常規(guī)的多級逆流萃取方式來實(shí)現(xiàn)。萃取-洗滌-反萃槽編號順序是按有機(jī)相的流動方向遞增,有機(jī)相入口為第1級。
實(shí)施例1原料為氟碳鈰礦生產(chǎn)的氯化稀土(REO 45%)用水溶解制得混合氯化稀土溶液,稀土濃度REO為1.5mol/l,酸度為pH4,其組成為(La-Nd)2O398%、(Sm-Y)2O32%;有機(jī)相是由P507和P204配制的混合萃取劑(P507比例為60%,P204比例為40%),其濃度為1.2mol/l(煤油稀釋);采用多級混合澄清萃取器進(jìn)行Nd/Sm萃取分組,有機(jī)相預(yù)處理5級,萃取段10,洗滌段15級,反萃段10級;料液以80升/分速度連續(xù)流入釹釤分組萃取槽第10級進(jìn)行萃取分離,第1級得到含(La-Nd)Cl3的萃余液(REO 1.49mol/l,pH1,Sm2O3<0.005%),其中5.0升/分的萃余液流入有機(jī)相預(yù)處理段的第5級混合室;有機(jī)相以51.3升/分的速度流入有機(jī)相預(yù)處理段的第1級混合室;在第4、5級混合室中加入50升/分的水;混合時(shí)間5分鐘,澄清時(shí)間15分鐘。經(jīng)過5級逆流預(yù)處理,萃余水相酸度為0.21N、稀土濃度REO為0.02g/l,稀土回收率99.8%,經(jīng)過氧化鎂中和后部分用于溶解氯化稀土,一部分返回預(yù)處理段循環(huán)使用;預(yù)處理后的有機(jī)相含稀土(La-Nd)2O30.145mol/l,直接流入釹釤分組萃取段的第一級。
反萃、洗滌酸采用5.0mol/l的HCl,以5.6升/分的流速流入反萃段第10級,反萃段第1級出SmEuGd富集物的氯化稀土溶液(REO 1.45mol/l,H+0.61N,Nd2O3<0.05%),流速為1.65升/分,其余反萃液引入洗滌段15級洗滌已被有機(jī)相少量萃取的La-Nd離子。
有機(jī)相經(jīng)過反萃,水洗后返回到有機(jī)相預(yù)處理段循環(huán)使用。
實(shí)施例2
萃取分離料液為含釓鋱的氯化稀土溶液,稀土濃度REO為1.3mol/l,酸度為pH2,其中Gd2O3含量為56%,Tb4O7含量為37%,其它7%。
有機(jī)相采用1.4mol/L的P507,用200號溶劑油稀釋。
采用混合澄清萃取槽逆流萃取方式進(jìn)行Gd/Tb萃取分離,有機(jī)相預(yù)處理4級,萃取段32,洗滌段25級,反萃段12級。
料液以1升/分的速度連續(xù)流入Gd/Tb分離萃取段第32級進(jìn)行萃取分離,萃取段第1級得到富釓萃余液(REO 1.38mol/l,pH2,Gd2O3含量為91%),其中0.82升/分的萃余液流入有機(jī)相預(yù)處理段的第4級混合室;空白有機(jī)相以7升/分的速度流入預(yù)處理槽第1級混合室,在第3、4級加入8.5升/分的水,經(jīng)過4級逆流萃取,得到含REO 0.161mol/l的有機(jī)相,直接引入萃取段第1級進(jìn)行萃取分離。
酸度為5.5mol/l的HCl以0.75升/分流入反萃段第12級,反萃段第1級出氯化鋱溶液(1.6mol/l,Tb4O799.99%)0.31升/分,反萃段第8級出少量Dy富集物,其余的反萃液引入洗滌段25級洗滌已被有機(jī)相少量萃取的三價(jià)釓離子等。
有機(jī)相經(jīng)過反萃,水洗后返回到有機(jī)相預(yù)處理段循環(huán)使用,稀土回收率大于99.5%。
實(shí)施例3萃取分離料液為含鑭鈰的硝酸稀土溶液,稀土濃度REO為1.63mol/l,酸度為pH3,其中La2O3含量為74.22%,CeO225.73%,Pr6O11<0.01%。
有機(jī)相為1.5mol/l的P204,用煤油稀釋。
采用多級混合澄清萃取槽進(jìn)行La/Ce萃取分離,有機(jī)相預(yù)處理6級,萃取段20,洗滌段22級,反萃段7級。
料液以5升/分的速度連續(xù)流入La/Ce分離萃取段第20級進(jìn)行萃取分離,萃取段第1級得到含硝酸鑭萃余液(REO 1.54mol/l,pH2,La2O399.95%,CeO2<0.05%),其中4.7升/分的萃余液流入有機(jī)相預(yù)處理段的第6級混合室;空白有機(jī)相以38升/分的速度流入預(yù)處理槽第1級混合室,在第5、6級加入40升/分的水,經(jīng)過6級逆流萃取,得到含La2O30.19mol/l的有機(jī)相,直接引入萃取段第1級進(jìn)行La/Ce萃取分離。
反萃、洗滌酸采用4.8mol/l的HNO3,以5.0升/分的流速流入反萃段第7級,反萃段第l級出硝酸鈰溶液(REO 1.524mol/l,H+0.12N,CeO299.9%La2O3<0.03%,Pr6O11<0.01%),流速為1.38升/分,其余反萃液引入洗滌段22級洗滌已被有機(jī)相少量萃取的三價(jià)鑭離子。有機(jī)相經(jīng)過水洗后返回到有機(jī)相預(yù)處理段循環(huán)使用,稀土回收率大于99%。
權(quán)利要求
1.一種稀土非皂化萃取全分離下藝,本工藝是為了實(shí)現(xiàn)含有至少兩種稀土元素的水溶液中稀土元素的分離。其特征在于以處理稀土礦得到的含有至少兩種稀土元素的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液為原料,采用非皂化有機(jī)磷酸(膦酸)或有機(jī)磷酸(膦酸)酯類的一種或幾種配制的混合萃取劑的有機(jī)相進(jìn)行稀土萃取分離。操作步驟如下(1)有機(jī)相預(yù)處理工序?qū)⑾⊥凛腿》蛛x反萃段最后一級流出的空白有機(jī)相經(jīng)過計(jì)量連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽;稀土萃取分離萃取段第一級流出的萃余液的一部分或與萃余液成份類似的稀土溶液經(jīng)過計(jì)量后連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽;在有機(jī)相預(yù)處理槽后幾級混合室中加入適量的水溶液;經(jīng)過多級逆流或共流萃取,溶液中99%以上的稀土離子被萃入有機(jī)相;得到含一定濃度難萃稀土元素的有機(jī)相直接引入稀土分離萃取段的第一級混合室;(2)稀土萃取工序含難萃稀土元素的有機(jī)相進(jìn)入萃取段與水相中的易萃稀土離子進(jìn)行交換;(3)有機(jī)相洗滌工序萃取大量稀土離子的有機(jī)相進(jìn)入洗滌段,用酸溶液或稀土溶液洗滌難萃稀土離子;(4)有機(jī)相反萃工序經(jīng)過連續(xù)萃取、洗滌,得到含易萃稀土離子的負(fù)載有機(jī)相,用一種無機(jī)酸進(jìn)行反萃稀土,空白有機(jī)相返回有機(jī)相預(yù)處理段循環(huán)使用。
2.如權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于,所述原料為處理稀土礦得到的氧化稀土、碳酸稀土經(jīng)過鹽酸或硝酸溶解,或氯化稀土、硝酸稀土經(jīng)過水溶解制得的氯化稀土或硝酸稀土溶液,也可以是萃取分組得到的氯化稀土或硝酸稀土萃余液或反萃液,其稀土含量REO為0.3-2.5mol/l,酸度為pH5-1.0mol/l。
3.如權(quán)利要求2所述的工藝,其特征在于,所述原料為氯化稀土溶液,其稀土含量REO為1.0-2.0mol/l,酸度為pH4-0.3mol/l。
4.如權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于所述有機(jī)相包括P204、P507、P229、C272、C301、C302、HEOPPA中的一種或2-3種配制的混合萃取劑,用脂肪族碳?xì)浠衔?、煤油、溶劑油、石蠟、芳香烴、有機(jī)醇中的一種或幾種有機(jī)溶劑稀釋至0.5-1.7mol/l。
5.如權(quán)利要求4所述的工藝,其特征在于,所述有機(jī)相包括P204、P507、C272中的一種或兩種配制的混合萃取劑,用煤油、溶劑油稀釋至1-1.5mol/l。
6.如權(quán)利要求1(1)所述的工藝,其特征在于,將稀土萃取分離反萃段最后一級流出的空白有機(jī)相經(jīng)過計(jì)量連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽第一級混合室;稀土萃取分離萃取段第一級流出的萃余液的一部分或與萃余液成份類似的稀土溶液經(jīng)過計(jì)量后連續(xù)流入有機(jī)相預(yù)處理槽最后一級混合室;在有機(jī)相預(yù)處理槽的后1-3級混合室中加入適量的水;經(jīng)過2-8級逆流萃取,水相中99.5%以上的稀土離子被萃入有機(jī)相。
7.如權(quán)利要求1(1)所述的工藝,其特征在于,預(yù)處理用稀土萃余液或與萃余液成份類似的氯化稀土或硝酸稀土溶液,其稀土濃度REO為0.03-2.0mol/l,酸度為pH4-0.3mol/l。
8.如權(quán)利要求1(1)所述的工藝,其特征在于,預(yù)處理有機(jī)相含稀土REO為0.06-0.21mol/l。
9.如權(quán)利要求8所述的工藝,其特征在于,預(yù)處理有機(jī)相含稀土REO為0.12-0.19mol/l。
10.如權(quán)利要求1(1)所述的工藝,其特征在于,有機(jī)相預(yù)處理萃余液中H+<0.4mol/l、REO<0.1g/l,部分用于溶解稀土原料或經(jīng)過處理后返回使用。
11.如權(quán)利要求1(2)所述的工藝,其特征在于,萃取時(shí)水相H+濃度為pH4-0.3mol/l。
12.如權(quán)利要求1(3)所述的工藝,其特征在于,洗液為鹽酸或硝酸水溶液,其酸度為1-7mol/l。
13.如權(quán)利要求1(3)所述的工藝,其特征在于,洗液為含易萃稀土元素的氯化稀土溶液或硝酸稀土溶液,其稀土濃度為0.3-2.0mol/l,酸度為pH4-4mol/l。
14.如權(quán)利要求1(4)所述的工藝,其特征在于,反萃酸為鹽酸或硝酸水溶液,其酸度為1-7mol/l。
15.如權(quán)利要求14所述的工藝,其特征在于,反萃酸為鹽酸或硝酸水溶液,其酸度為2-5mol/l。
16.按照權(quán)力要求1至15中的任意一個(gè)過程,其中在第一工序中,含有稀釋劑和有機(jī)磷酸(膦酸)或磷酸酯組成的有機(jī)相與稀土溶液接觸,有機(jī)相負(fù)載一定量的難萃稀土元素;在第二工序中,易萃稀土元素被優(yōu)先萃入有機(jī)相,難萃稀土元素被富集在水相中;在第三工序中,有機(jī)相被選擇性地用酸溶液或稀土溶液洗滌以除去已被有機(jī)相少量萃取的難萃稀土元素;在第四工序中,用酸溶液對負(fù)載易萃稀土元素有機(jī)相進(jìn)行反萃和再生。
全文摘要
本發(fā)明采用有機(jī)磷酸(膦酸)或有機(jī)磷酸(膦酸)酯類萃取劑如P204、P507、C272、P229等其中的一種或2-3種配制的混合萃取劑在高濃度氯化稀土或硝酸稀土溶液中萃取分離稀土元素,有機(jī)萃取劑不需要皂化,萃取過程不產(chǎn)生氨氮廢水,可消除氨氮廢水對水資源的污染,化工材料成本降低25%以上,并節(jié)省大量氨氮廢水處理成本,而且工藝簡單易控制,稀土分離效果好。
文檔編號B01D11/04GK1880489SQ20061007640
公開日2006年12月20日 申請日期2006年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月27日
發(fā)明者黃小衛(wèi), 李紅衛(wèi), 龍志奇, 李建寧, 崔大立, 朱兆武, 彭新林, 趙娜 申請人:有研稀土新材料股份有限公司