專利名稱：：一種催化脫蠟催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及餾分油催化脫蠟催化劑及其制備方法。技術(shù)背景由含蠟原料生產(chǎn)低溫下具有良好流動(dòng)性能的產(chǎn)品，如潤(rùn)滑油、噴氣燃料、低凝柴油等，脫蠟是必須的。其中所述的蠟是指長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴或帶有少量短側(cè)鏈的長(zhǎng)鏈烴類化合物，包括帶有少量短側(cè)鏈的長(zhǎng)鏈烷烴、長(zhǎng)鏈烷基芳烴和長(zhǎng)鏈垸基環(huán)烷烴。傳統(tǒng)的脫蠟方法采用溶劑脫蠟工藝，該工藝的主要缺點(diǎn)是操作成本很高，能耗大，且凝點(diǎn)降低幅度有限。另一種脫蠟方法是催化脫蠟，該方法是在臨氫條件下，利用分子篩催化劑的獨(dú)特孔道和適當(dāng)?shù)乃嵝?，在一定的溫度和氫分壓下，使原料油中的蠟組分選擇性地裂解或異構(gòu)，從而降低其凝點(diǎn)。催化脫蠟一般采用分子篩催化劑，如ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38和ZSM-48等，其特殊的孔道結(jié)構(gòu)只允許正構(gòu)烷烴和帶有少量短側(cè)鏈的異構(gòu)烷烴進(jìn)入分子篩孔道中，而異構(gòu)烷烴、環(huán)垸烴、芳烴等則無(wú)法進(jìn)入，由此達(dá)到選擇性脫除蠟組分的效果。通常的ZSM-5分子篩催化脫蠟催化劑對(duì)于直鏈烴有高的選擇性，但不能轉(zhuǎn)化某些特殊潤(rùn)滑油料中的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的蠟分子，例如光亮油中異構(gòu)化程度低的石蠟烴，高碳數(shù)、低支鏈數(shù)并且?guī)в虚L(zhǎng)直側(cè)鏈的高分子量環(huán)烷烴等。含有這些蠟的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油在室溫下放置一段時(shí)間后，蠟會(huì)以絮狀物的形式從油中析出，影響基礎(chǔ)油的外觀和質(zhì)量。絮狀物的出現(xiàn)與溫度有關(guān)，開(kāi)始出現(xiàn)絮狀物的最低溫度一般稱為濁點(diǎn)。為使室溫下不出現(xiàn)絮狀物，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的濁點(diǎn)一般要降低到0'C以下。另外，由于催化脫蠟主要是將原料油中的蠟組分裂解為小分子烴，液收和目的產(chǎn)品收率會(huì)有一定損失，因此研制能有效降低潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油濁點(diǎn)、并且活性和選擇性好的催化劑對(duì)于催化脫蠟工藝是十分重要的。美國(guó)專利4,176,050公開(kāi)了--種催化脫蠟催化劑的制備方法，以大晶粒ZSM-5分子篩作為酸性組分，鎳作為加氫組分。催化劑的選擇性有所提高，但活性較差，并且液收低。美國(guó)專利4，428，819公開(kāi)了一種ZSM-5分子篩催化脫錯(cuò)催化劑，進(jìn)行重質(zhì)潤(rùn)滑油的催化脫蠟，發(fā)現(xiàn)不能脫除某些石油蠟，脫蠟油濁點(diǎn)高，必須進(jìn)一步以貴金屬催化劑脫蠟以滿足濁點(diǎn)要求。美國(guó)專利6，699，385公開(kāi)了一種降低潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油濁點(diǎn)的方法，將含蠟原料如光亮油、重中性油、F-T合成油等進(jìn)行分餾，較輕的餾分進(jìn)行異構(gòu)化脫蠟，所用催化劑為貴金屬型催化劑，濁點(diǎn)僅能降低到O'C左右。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種新的選擇性更好、降低潤(rùn)滑油餾分油的傾點(diǎn)和濁點(diǎn)性能更為優(yōu)異的催化脫蠟催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供一種催化脫蠟催化劑制備方法，包括在一種含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體中引入加氫活性金屬組分，在引入加氫活性金屬組分之前，還包括一個(gè)將所述載體與含有機(jī)胺的水溶液和空氣形成的混合介質(zhì)接觸的步驟，接觸溫度為400~550'C，接觸時(shí)間為1~12小時(shí)，其中，所述的含有機(jī)胺的水溶液中的有機(jī)胺的含量為0.1~5重％，水溶液與載體的比例為0.1~5克/克.小時(shí)，空氣與載體的比例為0.5~5升/克.小時(shí)。本發(fā)明提供一種催化脫蠟催化劑，含有含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體和負(fù)載在該載體上的有效量的加氫活性金屬組分，所述催化劑由上述本發(fā)明提供的方法制備。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)提供的催化脫蠟催化劑，本發(fā)明提供催化劑的脫蠟選擇性提高，能夠更為有效降低重質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)和濁點(diǎn)。例如，采用一種平均晶粒大小約為90納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為118的ZSM-5分子篩與氧化鋁制備成催化劑載體Z2，將其與含四乙基氫氧化銨2.5重％的水溶液和空氣的混合介質(zhì)在480*€接觸4小時(shí)，其中水溶液與載體的比例為0.5克/克.小時(shí)，空氣與載體的比例為2.0升/克.小時(shí)；取處理后的載體Z2，用硝酸鎳[Ni(N03)r6H20]配制的含氧化鎳1.2克的水溶液浸漬，120°C烘干，480。C空氣中焙燒4小時(shí)，得到催化劑C2。以一種輕脫臨氫加氫處理油為原料進(jìn)行降凝，傾點(diǎn)從+9'C降低到-24'C,濁點(diǎn)從+12'C降低到-16'C,潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油收率達(dá)70.5%。與之相對(duì)比，催化劑Dl的載體、加氫活性金屬組分、及其含量與C2相同，只是未釆用含有機(jī)胺水溶液和空氣的混合介質(zhì)處理。釆用與催化劑C2完全相同的原料油和評(píng)價(jià)條件進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，雖然生成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)同樣可降至-24'C，濁點(diǎn)降至-16'C，但潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的收率僅為68.0%。而采用一種平均晶粒大小為1500納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為110的ZSM-5分子篩制備成催化劑D2，D2的載體不經(jīng)有機(jī)胺水溶液和空氣處理，同樣條件下進(jìn)行評(píng)價(jià)，生成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的傾點(diǎn)僅降低到-15'C,濁點(diǎn)降低到-9。C，潤(rùn)滑油收率為68.8%。具體實(shí)施方式按照本發(fā)明所提供的催化脫蠟催化劑制備方法，其中所述的含有機(jī)胺的水溶液中有機(jī)胺的含量?jī)?yōu)選為0.5-3.5重％;所述接觸溫度優(yōu)選為450~500'C;接觸時(shí)間優(yōu)選為48小時(shí)；水溶液與載體的比例優(yōu)選為0.5~3克/克*小時(shí)，空氣與載體的比例優(yōu)選為1.0~3.5升/克.小時(shí)。其中，將所述載體與含有機(jī)胺的水溶液和空氣形成的混合介質(zhì)的接觸，可在任何一種現(xiàn)有生產(chǎn)催化劑的焙燒裝置中實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選在立式的催化劑焙燒裝置中進(jìn)行。其中，所述的有機(jī)胺優(yōu)選自三乙胺、三丙胺、三正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或幾種。所述ZSM-5分子篩可以是市售的商品或由任意一種現(xiàn)有方法制備，優(yōu)選Si(VAl203摩爾比為30~150、平均晶粒大小為50~100納米ZSM-5分子篩。中國(guó)發(fā)明專利200410048354.X中公開(kāi)了一種制備晶粒為0.1~0.5微米ZSM-5分子篩的方法，這里作為參考引用。所述的基質(zhì)選自各種耐熱無(wú)機(jī)氧化物中的一種或幾種。例如，所述耐熱無(wú)機(jī)氧化物可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種，優(yōu)選氧化鋁，進(jìn)一步優(yōu)選Y—氧化鋁。按照本發(fā)明所提供的催化脫蠟催化劑制備方法，所述催化劑的載體視不同要求可制成各種易于操作的成型物，例如微球、球形、片劑或條形等。成型按常規(guī)方法，例如，可以是將所述分子篩與所述基質(zhì)混合、擠條成型，然后進(jìn)行干燥并焙燒。在釆用擠出成型的方法成型時(shí)可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不贅述。所述干燥的溫度優(yōu)選為100~200°C，進(jìn)--步優(yōu)選為120~150°C，千燥時(shí)間優(yōu)選為1~20小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為3~10小時(shí)。所述焙燒的溫度優(yōu)選為400~650。C，進(jìn)一步優(yōu)選為500~600°C，焙燒時(shí)間優(yōu)選為1~15小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為310小時(shí)。所述加氫活性金屬的種類為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，優(yōu)選的加氫活性金屬組分選自第VIII族金屬中的一種或幾種，如鈷、鎳、釕、銠、鈀和鉑中的一種或幾種，優(yōu)選為鎳。所述加氫活性金屬可以以單質(zhì)、氧化態(tài)、硫化態(tài)及其混合物的形式存在。按照本發(fā)明方法制備的催化脫蠟催化劑中，各組分的含量為慣用催化脫蠟催化劑的含量。一般來(lái)說(shuō)，以催化劑總量為基準(zhǔn)，所述催化劑優(yōu)選含有90~99.9重量％的載體，進(jìn)一步優(yōu)選為95~99.5重％，以氧化物計(jì)，0.1~10重％的加氫活性金屬組分，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~5重％。所述載體中的ZSM-5分子篩和基質(zhì)含量為慣用含ZSM-5分子篩催化脫蠟催化劑載體中的含量，以載體總量為基準(zhǔn)，ZSM-5分子篩的含量?jī)?yōu)選為15~90重％，進(jìn)一步優(yōu)選為30~80重%，基質(zhì)的含量?jī)?yōu)選為1085重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15卯重量％。按照本發(fā)明提供的催化脫蠟催化劑制備方法，其中所述的在所述載體中引入加氫活性金屬組分，是指在足以將有效量的所述加氫活性金屬組分沉積于所述載體上的條件下，將所述載體與含有加氫活性金屬組分的溶液接觸，例如通過(guò)離子交換、浸漬、共沉淀等方法，優(yōu)選浸漬的方法。所述的浸漬方法為常規(guī)的浸漬方法，通過(guò)對(duì)含加氫活性金屬組分的化合物溶液的濃度、用量或載體用量的調(diào)節(jié)和控制，制備指定加氫活性金屬組分含量的催化劑的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。當(dāng)所述的浸漬完成后通常還包括干燥、焙燒或不焙燒的步驟，所述干燥和焙燒的條件均是常規(guī)的，例如，干燥溫度為100200'C，優(yōu)選為120150'C，干燥時(shí)間為120小時(shí)，優(yōu)選為310小時(shí)；焙燒溫度為400650*C，優(yōu)選為450550'C，焙燒時(shí)間為115小時(shí)，優(yōu)選為310小時(shí)。所述含選自第vm族的金屬組分的化合物選自這些金屬組分的可溶性化合物，如它們的水溶性鹽中的一種或幾種。按照本發(fā)明提供的催化脫蠟催化劑制備方法，還可以在催化劑中引入任何不影響本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)或能改善本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)。如可以引入氟、磷、硼等組分中的--種或幾種，以元素計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，上述助劑的引入量不超過(guò)io重量％，優(yōu)選不超過(guò)5重量%。當(dāng)所述催化劑中還含有選自選自氟、磷和硼中的一種或幾種的助劑組分時(shí)，其引入方法可以是將含所述助劑的化合物直接與所述分子篩與所述基質(zhì)混合、成型并焙燒的方法引入；可以是將含有所述助劑的化合物與含有加氫活性金屬化合物配制成混合溶液后與所述載體接觸；還可以是將含有助劑的化合物單獨(dú)配制溶液后與所述載體接觸并焙燒。當(dāng)助劑與加氫活性金屬組分別引入所述載體時(shí)，優(yōu)選首先用含有助劑化合物溶液與所述載體接觸并焙燒，之后再與含有加氫活性金屬化合物的溶液接觸，例如通過(guò)離子交換、浸漬、共沉淀等方法，優(yōu)選浸漬法，其中所述的焙燒溫度為350-550'C，優(yōu)選為400-50(TC，焙燒時(shí)間為2-8小時(shí)，優(yōu)選為3-6小時(shí)。本發(fā)明方法提供的催化劑可用于各種含蠟原料油的催化脫蠟，如沸點(diǎn)在170°C以上的含蠟原料油，特別是重質(zhì)含蠟原料，如輕脫瀝青油、蠟下油、F-T合成蠟、軟蠟等的脫蠟。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。實(shí)例中所用試劑，除特別說(shuō)明的以外，均為化學(xué)純?cè)噭?。分子篩的晶粒大小采用掃描電子顯微鏡測(cè)定。實(shí)施例l說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。將60克(干基重)ZSM-5分子篩(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，平均晶粒大小約為80納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為32)和189.2克氧化鋁粉(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，干基74重％)混合，之后擠條成cD1.4毫米的圓柱型條，濕條于120?？諝庵懈稍?小時(shí)，560。C焙燒4小時(shí)制成催化劑載體Z1。取150克載體Z1，將其與含三正丁胺1.0重％的水溶液和空氣的混合介質(zhì)在45(TC接觸8小時(shí)，水溶液與載體的比例為1.0克/克.小時(shí)，空氣與載體的比例為1.0升/克.小時(shí)。所述接觸在150毫升的催化劑活化裝置中進(jìn)行，其中的含三正丁胺1.0重％的水溶液由計(jì)量泵引入反應(yīng)器；空氣為壓縮空氣，經(jīng)計(jì)量后引入反應(yīng)器(下同)。取98克處理后的載體Zl，用硝酸鎳[Ni(N03)r6H20]配制的含氧化鎳2.0克的水溶液60毫升浸漬，120。C烘干，500°C空氣中焙燒4小時(shí)，得到催化劑Cl，其組成列于表l中(計(jì)算值，下同)。實(shí)施例2說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑及其制備方法。將150克(干基重)ZSM-5分子篩(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，平均晶粒大小約為90納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為118)和64.1克氧化鋁粉(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，干基78重％)混合，之后擠條成(M.4毫米的圓柱型條，濕條于120?？諝庵懈稍?小時(shí)，500°C焙燒6小時(shí)制成催化劑載體Z2。取150克載體Z2，將其與含四乙基氫氧化銨2.5重％的水溶液和空氣的混合介質(zhì)在480'C接觸4小時(shí)，水溶液與載體的比例為0.5克/克.小時(shí)，空氣與載體的比例為2.0升/克.小時(shí)。取98.8克處理后的載體Z2，用硝酸鎳[Ni(N03)2.6H20〗配制的含氧化鎳1.2克的水溶液56毫升浸漬，120。C烘干，480。C空氣中焙燒4小時(shí)，得到催化劑C2，其組成列于表l中。實(shí)施例3本實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑的制備。將120克(千基重)ZSM-5分子篩(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，平均晶粒大小約為55納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為84)和108.1克氧化鋁粉(長(zhǎng)嶺煉油廠催化劑廠產(chǎn)品，干基74重％)混合，之后擠條成4)1.4毫米的圓柱型條，濕條于120。空氣中千燥4小時(shí)，580°C焙燒3小時(shí)制成催化劑載體Z3。取120克載體Z3，用含三乙胺3.2重％的水溶液和空氣在520'C處理2小時(shí)，水溶液與載體的比例為2.5克/克*小時(shí)，空氣與載體的比例為3.2升/克-小時(shí)。取96.5克處理后的載體Z3，用硝酸鎳[Ni(N03)2.6H20頂己制的含氧化鎳3.5克的水溶液62毫升浸漬，120。C烘千，520。C空氣中焙燒4小時(shí)，得到催化劑C3，其組成列于表l中。對(duì)比例1本對(duì)比例說(shuō)明參比催化劑及其制備方法。同實(shí)例2催化劑組成及制備條件，不同的是載體不經(jīng)有機(jī)胺水溶液和空氣處理。參比催化劑編號(hào)為D1，其組成列于表l中。對(duì)比例2本對(duì)比例說(shuō)明參比催化劑及其制備方法。同實(shí)例2催化劑組成及制備條件相同，但分子篩晶粒大小不同，對(duì)比例2所用ZSM-5分子篩的平均晶粒大小為1500納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為110;并且載體不經(jīng)有機(jī)胺水溶液和空氣處理。參比催化劑編號(hào)為D2，其組成列于表1中。對(duì)比例3本對(duì)比例說(shuō)明參比催化劑的制備。同實(shí)例2催化劑組成及制備條件相同，但分子篩晶粒大小不同，對(duì)比例3所用ZSM-5分子篩的平均晶粒大小為30納米，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為108;并且載體不經(jīng)有機(jī)胺水溶液和空氣處理。參比催化劑編號(hào)為D3，其組成列于表1中。表1催化劑實(shí)例l實(shí)例2實(shí)例3對(duì)比例l對(duì)比例2對(duì)比例3編號(hào)ClC2C3DlD2D3分子篩含量，重量％307560757575NiO,重量o/n2.01.23.51.21.21.2氧化鋁，重量％6823.836.523.823.823.8實(shí)施例46本實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑的性能。實(shí)施例4所用原料為一種輕脫瀝青加氫處理油，其性質(zhì)見(jiàn)表2。反應(yīng)在100毫升加氫反應(yīng)裝置上進(jìn)行，催化劑為Cl，顆粒直徑為0.30-0.45毫米。反應(yīng)前用含二硫化碳2重％的煤油對(duì)催化劑進(jìn)行硫化，硫化溫度300°C,硫化時(shí)間4小時(shí)。硫化結(jié)束后切換表2所示的輕脫瀝青加氫處理油。催化脫蠟工藝條件為反應(yīng)溫度為290'C、氫分壓為15兆帕、液體體積空速為2小時(shí)—'、氫油體積比為500。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例5與實(shí)例4條件相同，所不同的是催化劑為C2。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。實(shí)施例6與實(shí)例4條件相同，所不同的是催化劑為C3，反應(yīng)溫度為30(TC、液體體積空速為4小時(shí)—、反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。對(duì)比例4與實(shí)例4條件相同，所不同的是催化劑為D1。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。對(duì)比例5與實(shí)例4條件相同，所不同的是催化劑為D2。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表3。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表3的結(jié)果表明，對(duì)相同的原料油在相近的條件下進(jìn)行脫蠟時(shí)，與采用現(xiàn)有催化劑相比，本發(fā)明提供的催化劑具有更高的活性和選擇性，表現(xiàn)在生成油的傾點(diǎn)和濁點(diǎn)相當(dāng)時(shí)，潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油收率(表3中W30'C收率)更高或者收率相當(dāng)時(shí)，傾點(diǎn)和濁點(diǎn)更低。實(shí)施例7說(shuō)明本發(fā)明提供的催化劑的穩(wěn)定性。所用原料為一種輕脫瀝青加氫處理油，其性質(zhì)見(jiàn)表2。反應(yīng)在100毫升加氫反應(yīng)裝置上進(jìn)行，催化劑為C2，顆粒直徑為0.30-0.45毫米。反應(yīng)前用含二硫化碳2重％的煤油對(duì)催化劑進(jìn)行硫化，硫化溫度300°C，硫化時(shí)間4小時(shí)。硫化結(jié)束后切換表2所示的輕脫瀝青加氫處理油。切換原料后，分別在50小時(shí)、200小時(shí)、500小時(shí)取樣分析，反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表4。催化脫蠟工藝條件為反應(yīng)溫度為2卯'C、氫分壓為15兆帕、液體體積空速為2小時(shí)—、氫油體積比為500。對(duì)比例6與實(shí)例7條件相同，所不同的是催化劑為D3。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表4的結(jié)果表明，本發(fā)明提供的催化劑具有更好的活性穩(wěn)定性。權(quán)利要求1、一種催化脫蠟催化劑制備方法，包括在一種含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體中引入加氫活性金屬組分，在引入加氫活性金屬組分之前，還包括一個(gè)將所述載體與含有機(jī)胺的水溶液和空氣形成的混合介質(zhì)接觸的步驟，接觸溫度為400～550℃，接觸時(shí)間為1～12小時(shí)，其中，所述的含有機(jī)胺的水溶液中的有機(jī)胺的含量為0.1～5重％，水溶液與載體的比例為0.1～5克/克·小時(shí)，空氣與載體的比例為0.5～5升/克·小時(shí)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述ZSM-5分子篩的Si(VAl203摩爾比為30~150，平均晶粒大小為50~100納米。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述接觸溫度為450-500°C，時(shí)間為4~8小時(shí)，所述的含有機(jī)胺的水溶液中的有機(jī)胺的含量為0.5~3.5重％，水溶液與載體的比例為0.53克/克.小時(shí)，空氣與載體的比例為1~3.5升/克-小時(shí)，所述的有機(jī)胺選自三乙胺、三丙胺、三正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中載體的含量為卯~99.9重量％，以氧化物計(jì)，加氫活性金屬組分的含量為0.1~10重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中載體的含量為95~99.5重量％，以氧化物計(jì)，加氫活性金屬組分的含量為0.5~5重量％。6、根據(jù)權(quán)利要求1、4或5任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分選自鈷、鎳、釕、銠、鈀和鉑中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述加氫活性金屬組分為8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以所述載體為基準(zhǔn)，所述載體中ZSM-5分子篩的含量為15~90重量％，基質(zhì)的含量為10-85重量％。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，以所述載體為基準(zhǔn)，所述載體中ZSM-5分子篩的含量為30~80重量％，基質(zhì)的含量為20-70重量％。10、根據(jù)權(quán)利要求1、8或9任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述基質(zhì)選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的-種或幾種。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述基質(zhì)為氧化鋁。12、一種催化脫蠟催化劑，含有含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體和負(fù)載在該載體上的有效量的加氫活性金屬組分，其特征在于，所述催化劑按照權(quán)利要求1-11中任意--項(xiàng)所述的方法制備。全文摘要一種催化脫蠟催化劑及其制備方法，該催化劑含有含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體和負(fù)載在該載體上的有效量的加氫活性金屬組分，其制備方法包括在一種含ZSM-5分子篩和基質(zhì)的載體中引入加氫活性金屬組分，在引入加氫活性金屬組分之前，包括一個(gè)將所述載體與含有機(jī)胺的水溶液和空氣形成的混合介質(zhì)接觸的步驟，接觸溫度為400～550℃，接觸時(shí)間為1～12小時(shí)，其中，所述含有機(jī)胺水溶液中的有機(jī)胺的含量為0.1～5重％，水溶液與載體的比例為0.1～5克/克·小時(shí)，空氣與載體的比例為0.5～5升/克·小時(shí)。該催化劑特別適合用于潤(rùn)滑油餾分催化脫蠟過(guò)程。文檔編號(hào)B01J29/00GK101134170SQ20061011272公開(kāi)日2008年3月5日申請(qǐng)日期2006年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年8月31日發(fā)明者劉廣元,夏國(guó)富,康小洪,李大東,石亞華,紅聶,黃衛(wèi)國(guó)申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院