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一種催化裂化催化劑的制作方法

文檔序號:5031199閱讀:215來源:國知局

專利名稱::一種催化裂化催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種烴油催化裂化催化劑。
背景技術(shù)
:隨著催化裂化原料油的日益變重以及環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格,要求催化裂化催化劑提高重油轉(zhuǎn)化及抗重金屬污染能力,同時又可多產(chǎn)低碳烯烴和低硫含量高辛烷值汽油。獲得高產(chǎn)率、高辛烷值汽油的關(guān)鍵是催化劑活性組分即稀土高硅Y型沸石能夠保持晶體結(jié)構(gòu)完好,具有很高的熱和水熱穩(wěn)定性,強(qiáng)酸性以及低酸密度。為了獲得具有所述性能的稀土高硅沸石,通常是將人工合成的NaY沸石進(jìn)行適當(dāng)?shù)碾x子交換和超穩(wěn)改性處理,減少Y型沸石中的鋁含量,減小晶胞常數(shù),提高沸石骨架的硅鋁比,從而降低酸密度,提高熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性,提高汽油選擇性。超穩(wěn)Y沸石的制備方法主要有氣相化學(xué)法、液相氟鹽法、水熱法及水熱/化學(xué)結(jié)合法。氣相化學(xué)法是Beyer和Mankui在1980年首先報道的。美國專利US4273753、US4438178公開了利用SiCl4氣相化學(xué)脫鋁制超穩(wěn)Y型沸石的方法。氣相化學(xué)法制備超穩(wěn)沸石具有脫鋁均勻,補(bǔ)硅及時,孔道暢通的特點(diǎn),所制超穩(wěn)沐石結(jié)晶保留度高,熱穩(wěn)定性高,但是,由于設(shè)備等問題尚待解決,目前還沒有在工業(yè)上推廣使用。液相氟鹽法(US4503023)是將NH4Y沸石進(jìn)行氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅,在保持高結(jié)晶度的情況下能顯著提高Si/Al比及熱穩(wěn)定性,但該技術(shù)一方面由于在脫鋁過程中形成的難溶物A1F3和殘留的氟硅酸鹽不易完全除去,影響沸石的水熱穩(wěn)定性,另一方面也存在嚴(yán)重的環(huán)境污染問題,使其不能廣泛應(yīng)用。水熱法是目前工業(yè)上制備超穩(wěn)Y型沸石普遍采用的方法,但是,水熱法在脫鋁過程中由于硅不能及時遷移,補(bǔ)入缺鋁空位,造成晶格塌陷,非骨架鋁碎片堵塞孔道。孔道的堵塞不僅影響了反應(yīng)分子的可接近性,也阻礙了稀土離子的進(jìn)入。含稀土離子的改性、型沸石為當(dāng)今催化裂化和加氫裂化反應(yīng)催化劑中最常用的活性組分,但稀土溶液交換的順序、條件等對稀土離子交換效果及其作用的發(fā)揮有很大作用。人們長期以來始終認(rèn)為,要使含稀土沸石的催化劑具有較高的熱和水熱穩(wěn)定性必須使沸石中有足夠高的稀土含量,為了提高水熱法制備高硅Y沸石中的稀土含量,目前采用多次交換多次焙燒的方法,使水熱法制備高硅Y型沸石中以RE203計的稀土含量能達(dá)到2~3重量%,但是這仍然滿足不了深度加工對催化劑的要求。鋁碎片造成的孔道堵塞是目前水熱法制備的超穩(wěn)Y(如DASY-2.0)的晶內(nèi)稀土含量難以提高的主要原因。美國專利US4584287和US4429053中,將NaY沸石先用稀土離子交換而后進(jìn)行水蒸氣處理,所述方法由于稀土離子的屏蔽作用和支撐使水蒸汽處理過程中沸石的鋁脫除比較困難,沸石在水蒸汽處理前的晶胞參數(shù)增大到2.465~2.475nm,而處理后為2.420~2.464nm,降低晶胞參數(shù)所需溫度較高(593~733°C)。美國專利US5340957和US5206194提供的方法中,原料NaY沸石的Si02/Al203比為6.0,成本較高。所述方法也是將NaY進(jìn)行稀土交換后,再進(jìn)行水熱處理,同樣存在前述美國專利US4584287和US4429053的缺點(diǎn)。美國專利US3493519描述了水熱和化學(xué)組合工藝制備超穩(wěn)Y沸石的方法,該法是將NaY經(jīng)過數(shù)次交換,然后在高溫水汽條件下焙燒,再用無機(jī)酸或絡(luò)和劑處理。中國專利CN1042558A公開了一種含新型高硅Y沸石的流化催化裂化催化劑,所述高硅Y沸石通過化學(xué)脫鋁和水熱處理過程相結(jié)合并交替使用處理NaY沸石的方法制備?;瘜W(xué)脫鋁和水熱脫鋁兩種過程可任意交替使用多次?;瘜W(xué)脫鋁可選用一些有機(jī)酸、有機(jī)和無機(jī)鹽做脫鋁劑。在化學(xué)脫鋁過程中同時進(jìn)行銨與鈉的離子交換。所制得的高硅Y沸石具有骨架鋁分布均勻,二次孔發(fā)達(dá)等特點(diǎn)。所述沸石有很高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性。但是此專利未涉及進(jìn)一步稀土離子交換,而是提供一種含所制備超穩(wěn)Y型沸石的裂化催化劑。CN1436728A提供了一種用于重油催化裂化的、含抗釩組分的新型稀土超穩(wěn)Y型沸石制備方法,該方法是以NaY沸石為原料,化學(xué)脫鋁絡(luò)合劑中含有草酸或草酸鹽及其混合物,在化學(xué)脫鋁反應(yīng)后期引入稀土離子,形成稀土沉淀,再經(jīng)過水熱處理,即可實(shí)現(xiàn)超穩(wěn)化及引入稀土離子和獨(dú)立相氧化稀土的目的,該方法形成的沉淀稀土前身物包含草酸稀土。此專利也是先引入稀土,再進(jìn)行水熱處理,也存在前述美國專利US4584287和US4429053的缺點(diǎn)。另外,稀土氧化物在沸石表面的沉積,并不能起到穩(wěn)定沐石骨架的作用。CN1296860A公開了含小晶粒Y型分子篩的催化劑的制備,包括將晶粒為200nm800nm的NaY分子篩經(jīng)過離子交換、焙燒或超穩(wěn)化處理等常規(guī)改性步驟得到的小晶粒USY、REY、REHY、HY分子篩;然后將所得到的分子篩的一種或幾種打漿,用稀土和鎂鹽進(jìn)行改性處理,并與粘結(jié)劑和載體混合,再噴霧干燥、洗滌、千燥得到催化劑。該催化劑的液化氣產(chǎn)率、汽油產(chǎn)率、重油轉(zhuǎn)化率得到提高。此專利未涉及如何提高超穩(wěn)分子篩中的稀土含量問題。CN1143666A公開了一種多產(chǎn)異構(gòu)烷烴和汽油的催化劑,該催化劑由復(fù)合氧化鋁粘結(jié)劑、高嶺土和混合分子篩組成。其中含有Y型沸石,所述Y型沸石稀土含量為05重量%,經(jīng)化學(xué)或物理方法穩(wěn)定化而得到,包括用水熱法得到的超穩(wěn)Y型沸石、用液相法或氣相法抽鋁補(bǔ)硅得到的高硅Y型沸石。USP5258341和USP5908547公開了一種含釔的Y型分子篩裂化催化劑,該催化劑是由含有釔的超穩(wěn)Y型分子篩為活性組分,可以減少干氣,增加汽油產(chǎn)率。由于目前催化裂化催化劑中的超穩(wěn)Y分子篩晶內(nèi)稀土含量低,其重油轉(zhuǎn)化率和汽油收率較低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種汽油產(chǎn)率高、重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)的催化裂化催化劑,該催化劑含有高稀土含量的超穩(wěn)Y型沸石。本發(fā)明提供一種催化裂化催化劑,含有以干基計10重量%~50重量%的高稀土超穩(wěn)Y型分子篩、以氧化鋁計10重量40重量%的氧化鋁粘結(jié)劑和以千基計10重量70重量%的粘土;所述高稀土超穩(wěn)Y型分子篩由包括以下方法的步驟得到將原料超穩(wěn)Y型沸石和當(dāng)量濃度為0.01N2N的酸溶液以液固重量比4~20的比例在20°C~100。C的溫度范圍下充分混合,攪拌10分鐘300分鐘后洗滌、過濾,再加入稀土鹽溶液進(jìn)行稀土離子交換,交換后洗滌、過濾、干燥。本發(fā)明催化劑用于重油催化裂化,具有4交高的汽油產(chǎn)率,4支強(qiáng)重油裂化能力。例如DASY2.0經(jīng)過本發(fā)明的方法處理成為高稀土超穩(wěn)Y后,制成高稀土超穩(wěn)Y分子篩含量為38.0重量%,粘土含量為37重量%,氧化鋁粘結(jié)劑會量為25童量%的催化劑,在固定流化床詳價裝置上用童油進(jìn)行評價,重油轉(zhuǎn)化率為76.49重量%,汽油收率為53.82重量%,而DASY2.0經(jīng)過現(xiàn)有方法處理制備的組分含量相同的催化劑,在相同條件下評價,重油轉(zhuǎn)化率為72.67重量%,汽油收率為51.17重量%??梢?,本發(fā)明催化劑具有更高的重油轉(zhuǎn)化能力和汽油收率。附圖1是不含稀土的一交一焙超穩(wěn)Y型沸石樣品用本發(fā)明方法改性前后的X射線衍射語圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明所述將超穩(wěn)Y型沸石與酸溶液混合,混合溫度優(yōu)選為25°C~95°C,酸溶液的濃度優(yōu)選為0.05N~0.5N,混合后的攪拌時間優(yōu)選為20分鐘~60分鐘。本發(fā)明所述原料超穩(wěn)Y型沸石可以是市售的商品,例如DASY-O.O、DASY-2.0(中石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn)),也可以是經(jīng)任何方法制備的超穩(wěn)Y型沸石,包括經(jīng)水熱脫鋁的方法制備的超穩(wěn)Y型沸石,優(yōu)選經(jīng)水熱脫鋁的方法制備的兩交兩焙的超穩(wěn)Y型沸石或經(jīng)水熱脫鋁的方法制備的一交一焙的超穩(wěn)Y型沸石。本發(fā)明所述的酸選自硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、檸檬酸、草酸、醋酸、甲酸中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選鹽酸、草酸、曱酸中的一種或幾種的混合物。本發(fā)明所述的稀土鹽優(yōu)選為氯化稀土或硝酸稀土化合物。本發(fā)明所述沸石的稀土離子交換采用常規(guī)的稀土離子交換方法。所述高稀土超穩(wěn)Y型分子篩稀土含量優(yōu)選為7重量15重量%重量,晶胞常數(shù)優(yōu)選為2.445nm2.465nm。圖1是不含稀土的一交一焙超穩(wěn)Y型沸石樣品DY-O用本發(fā)明方法改性前后的X射線衍射讒圖。曲線a是DY-O所顯示的(311)晶面衍射峰;曲線b是采用本發(fā)明方法進(jìn)行稀土離子交換后顯示的(311)晶面和(222)晶面衍射峰。不含稀土的USY沸石的(311)晶面會顯示很強(qiáng)的衍射峰,當(dāng)沸石經(jīng)過RE^交換后(交換度60%以上)并且未經(jīng)焙燒,RE"處于易被反支換的位置(超籠中)時,(311)品而的衍射峰會完全消失,顯示出(222)晶面的衍射峰,稀土交換后并且經(jīng)過焙燒,部分虹3+遷移到小籠中時,(311)晶面的衍射峰重新出現(xiàn)。因此,沸石經(jīng)RE^交換后,1(311)/1(222)值可用來表示RE"在小籠及在超籠中相對量的多少。由曲線b可見,經(jīng)本發(fā)明方法改性后,大部分的RE^進(jìn)入到小籠中,小部分留在超籠中。本發(fā)明改性過程中,沸石樣品一皮充分沖洗,可以-〖正明交換上的RE3+都進(jìn)入到沸石的晶內(nèi)籠中。本發(fā)明還可含有其它分子篩,所述其它分子篩選自催化裂化催化劑中常用的分子篩,例如具有MFI結(jié)構(gòu)沸石、Beta沸石、Y型沸石、非沸石分子篩的一種或幾種。所述粘土選自用作裂化催化劑組分的粘土中的一種或幾種,例如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。這些粘土為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所公知。本發(fā)明所述氧化鋁粘結(jié)劑,選自裂化催化劑通常所使用的各種形態(tài)的氧化鋁、水合氧化鋁以及鋁溶月交中的一種或幾種。例如,選自7-氧化鋁、w-氧化鋁、0-氧化鋁、x-氧化鋁、擬薄水鋁石(Pseudoboemite)、一水鋁石(Boehmite)、三水鋁石(Gibbsite)或拜耳石(Bayerite)中的一種或幾種,優(yōu)選擬薄水鋁石和鋁溶膠。本發(fā)明所述催化劑制備方法為現(xiàn)有方法,包括將粘土、分子篩、氧化鋁粘結(jié)劑混合打漿,噴霧干燥以及洗滌、過濾、干燥的步驟,這些方法在專利CN1098130A、CN1362472A、CN1727442A、CN1132898C、CN1727445A中都有詳盡的描述,這里一并作為參考引用。噴霧干燥、洗滌、干燥為現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明沒有特殊要求。下面的實(shí)施例將對本發(fā)明予以進(jìn)一步說明,但并不因此而限制本發(fā)明。在實(shí)施例中和對比例中水熱超穩(wěn)Y沸石DASYO.O、DASY2.0、DY-O,由中石化催化劑齊魯分公司提供,性質(zhì)見表l,REY、ZRP-5、鋁溶膠由中石化催化劑齊魯分公司提供,高呤土為中國蘇州高嶺土,擬薄水鋁石由山東鋁廠提供。在各對比例和實(shí)施例中,沸石的晶胞常數(shù)、相對結(jié)晶度由X射線粉末衍射法(XRD)釆用RIPP145-90標(biāo)準(zhǔn)方法(見《石油化工分析方法》(RIPP試驗(yàn)方法)楊翠定等編,科學(xué)出版社,1990年出版)測定;元素含量由X射線熒光光語法測定。晶體結(jié)構(gòu)崩塌溫度由差熱分析法(DTA)測定。對比例和實(shí)施例中所用化學(xué)試劑未特別注明的,其規(guī)格為化學(xué)純。實(shí)施例1取1500克DASY2.0(干基),加入到15升0.2N草酸水溶液中攪拌使其混合均勻,升溫至90100。C保持1小時后過濾、用水洗滌、取出濾餅,置于15升脫陽離子水中,加入480ml的RECl3溶液(溶液中11£203含量為319g/L),攪拌,升溫至9095。C并保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于12(TC干燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為Al,其物性數(shù)據(jù)見表2。取952克氧化鋁含量為21重量%的鋁溶膠加入2086克脫陽離子水中,開啟攪拌,加入2105克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。取1311克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入5212克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入128ml化學(xué)純的鹽酸(31重量。/。HCl),酸化60分鐘后加入打漿好的高嶺土漿液,然后加入磨細(xì)的Al分子篩1200克(千基)和REY分子篩200克(干基),攪拌均勻后,在入口溫度650。C,尾氣溫度180。C下進(jìn)行噴霧干燥,用水洗滌,烘干得到催化劑,記為C1。實(shí)施例2取1500克DASY2.0(干基),加入到15升0.1N草酸水溶液中撹拌使其混合均勻,升溫至90~IO(TC保持1小時后,過濾、用水洗滌、取出濾餅,置于15升脫陽離子水中并加入480ml的RE(NO3)3溶液(溶液濃度以RE203計為319g/L),攪拌,升溫至9095。C保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于12(TC干燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為A2,其物性數(shù)據(jù)見表2。取952克氧化鋁含量為21重量%的鋁溶膠加入834克脫陽離子水中,開啟攪拌,加入1947克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。取1311克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入6529克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入142ml化學(xué)純的鹽酸(濃度31重量%),酸化60分鐘后加入打漿好的高嶺土漿液,然后加入磨細(xì)的A2分子篩1520克(干基),攪拌均勻后,進(jìn)4亍噴霧千燥和洗滌處理(同實(shí)例1),烘千得到催化劑C2。實(shí)施例3取1000克DASY2.0(干基),加入到10升0.2N檸檬酸水溶液中攪拌使其混合均勻,升溫至90~100。C保持1小時后,過濾、用水洗滌、取出濾餅,置于10升脫陽離子水中并加入320ml的RECb溶液(溶液濃度以RE203計為319g/L),攪拌,升溫至9095。C保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于12(TC千燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為A3,其物性數(shù)據(jù)見表2。取952克氧化鋁含量為21重量%的鋁溶膠加入1522克脫陽離子水中,開啟攪拌,加入1947克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。取1311克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入4243克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入142m]化學(xué)純的鹽酸(濃度31重量%),酸化60分鐘后加入打漿好的高嶺土漿液,然后加入磨細(xì)的A3分子篩1000克(干基)、REY分子篩320克(干基)和ZRP-5分子篩200克(干基),攪拌均勻后,進(jìn)行噴霧干燥和洗滌處理(同實(shí)例l),烘干,記為C3。對比例1取2000克DASY2.0樣品(干基)加入到20升脫陽離子水中,并向溶液中加入640ml的REC1:;溶液(溶液濃度以RE203計為319g/L),攪拌,升溫至90。C并保持1小時,然后過濾、用水洗滌、濾餅于12(TC干燥,即得對比稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為B1,其物性數(shù)據(jù)見表2。按照實(shí)施例2的方法制備催化劑,將A2分子篩1520克(干基)用Bl分子篩1520克(干基)代替,烘干,記為CC1。實(shí)施例4取1500克DASYO.O樣(干基),加入到15升0.2N硝酸水溶液中攪拌使其混合均勻,升溫至90~IO(TC保持1小時后,過濾、用水洗滌、取出濾餅,置于15升脫陽離子水中并加入480ml的REC13溶液(溶液濃度以RE203計為319g/L),攪拌,升溫至90。C保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于120。C千燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為A4,其物性數(shù)據(jù)見表2。取952克氧化鋁含量為21重量%的鋁溶膠加入870克脫陽離子水中,開啟攪拌,加入2000克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。耳又1311克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入4243克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入142ml化學(xué)純的鹽酸(濃度31重量%),酸化60分鐘后加入打漿好的高呤土漿液,然后加入磨細(xì)的A4分子篩1400克(千基),攪拌均勻后,進(jìn)行噴霧干燥和洗滌處理(同實(shí)例1),烘干,記為C4。實(shí)施例5取1500克水熱法制備的一交一焙樣品DY-O(干基),加入到15升0.15N甲酸水溶液中攪拌使其混合均勻,升溫至90100。C保持1小時后,過濾、洗滌、取出濾餅,置于15升脫陽離子水中并加入600ml的RE(N03)3溶液(溶液濃度以RE203計為255g/L),攪拌,升溫至90~95。C保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于12(TC干燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為A5,其物性數(shù)據(jù)見表2。取5154克脫陽離子水,開啟攪拌,加入2526克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。耳又]311克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入2973克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入142ml化學(xué)純的鹽酸(濃度31重量%),酸化60分鐘后加入打漿好的高嶺土漿液,然后加入磨細(xì)的A5分子篩1280克(千基),攪拌均勻后,進(jìn)行噴霧干燥和洗滌處理(同實(shí)例1),烘干,記為C5。實(shí)施例6取2000克Y沸石一交一焙樣DY-0(千基),加入到20升0.15N鹽酸水溶液中攪拌使其混合均勻,升溫至90~IO(TC保持1小時后,過濾、用水洗滌、取出濾餅,置于20升脫陽離子水中并加入800ml的RE(N03)3溶液(溶液濃度以RE203計為255g/L),攪拌,升溫至90。C保持1小時,然后過濾、洗滌、濾餅于12(TC干燥,即得稀土超穩(wěn)Y型沸石樣品,記為A6,其物性數(shù)據(jù)見表2。取571克氧化鋁含量為21重量%的鋁溶膠加入2170克脫陽離子水中,開啟攪拌,加入1526克固含量為76重量%的高嶺土打漿60分鐘。取1967克氧化鋁含量為61重量%的擬薄水鋁石加入6444克脫陽離子水中,在攪拌狀態(tài)下加入142ml化學(xué)純的鹽酸(濃度31重量%),酸化60分鐘后加入打漿好的高嶺土漿液,然后加入磨細(xì)的A6分子篩1520克(干基),攪拌均勻后,進(jìn)4亍噴霧千燥和洗滌處理(同實(shí)例1),烘干,記為C6。實(shí)施例7將C1C6及CC1催化劑用固定流化床評價裝置進(jìn)行評價,評價用原料性質(zhì)見表3,反應(yīng)溫度500°C,劑油重量比5.92,催化劑均經(jīng)800°C/100%水蒸汽/8小時老化,評價結(jié)果見表4。由表4中可見催化劑的重油轉(zhuǎn)化能力提高,汽油產(chǎn)率明顯增加。表1原料DY-0DASY-0.0DASY-2.0元素含量,重量%RE203//1.9Na204.41.31.4A12CX25.724.523.2Si0268.570.869.8晶胞常數(shù),nm2.4532.4452.447結(jié)晶度,%73.167.757.3結(jié)構(gòu)崩塌溫度,°C9901013104010061038<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1、一種裂化催化劑,含有以干基計10重量%~50重量%的高稀土超穩(wěn)Y型分子篩、以氧化鋁計10重量~40重量%的氧化鋁粘結(jié)劑和以干基計10重量~70重量%的粘土;所述高稀土超穩(wěn)Y分子篩由包括以下方法的步驟得到將超穩(wěn)Y型沸石和當(dāng)量濃度為0.01N~2N的酸溶液以液固比4~20的比例在20℃~100℃的溫度范圍下充分混合,攪拌10分鐘~300分鐘后洗滌、過濾,再加入稀土鹽溶液進(jìn)行稀土離子交換,交換后洗滌、過濾、干燥。2、按照權(quán)利要求所述的催化劑,其特征在于,所述的酸為選自硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、檸檬酸、草酸、醋酸、曱酸中的一種或幾種的混合物。3、按照權(quán)利要求2所述的催化劑,其特征在于,所述的酸為選自鹽酸、草酸、曱酸中的一種或幾種的混合物。4、按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述酸溶液的當(dāng)量濃度是0.05N0.5N,所述溫度為25。C95。C,攪拌時間為20分鐘~60分鐘。5、按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述的超穩(wěn)Y型沸石為經(jīng)水熱脫鋁的方法制備的超穩(wěn)Y型沸石。6、按照權(quán)利要求5所述的催化劑,其特征在于,所述的超穩(wěn)Y型沸石為水熱脫鋁法制備的兩交兩焙的超穩(wěn)Y型沸石或一交一焙的超穩(wěn)Y型沸石。7、按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于所述的稀土鹽為氯化稀土或硝酸稀土化合物。8、按照權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述催化劑還含有選自具有MFI結(jié)構(gòu)沸石、Beta沸石、Y型沸石、非沸石分子篩中的一種或幾種的其它分子篩,其它分子篩的含量不超過20重量%。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其特征在于,所述高稀土超穩(wěn)Y型分子篩稀土含量為7重量12重量%,晶胞常數(shù)為2.445nm2.465nm。全文摘要一種裂化催化劑,含有以干基計10重量%~50重量%的高稀土超穩(wěn)Y型分子篩、以氧化鋁計10重量~40重量%的氧化鋁粘結(jié)劑和以干基計10重量~70重量%的粘土;所述高稀土超穩(wěn)Y分子篩由包括以下方法的步驟得到將超穩(wěn)Y型沸石和當(dāng)量濃度為0.01N~2N的酸溶液以液固比4~20的比例在20℃~100℃的溫度范圍下充分混合,攪拌10分鐘~300分鐘后洗滌、過濾,再加入稀土鹽溶液進(jìn)行稀土離子交換,交換后洗滌、過濾、干燥。本發(fā)明催化劑用于重油催化裂化,汽油產(chǎn)率高,轉(zhuǎn)化率高。文檔編號B01J29/08GK101147875SQ20061011323公開日2008年3月26日申請日期2006年9月20日優(yōu)先權(quán)日2006年9月20日發(fā)明者于善青,周靈萍,唐立文,張蔚琳,朱玉霞,崢李,田輝平,許明德,軍龍申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
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