專利名稱：制備環(huán)十二碳三烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在使用含鎳和/或鈦的催化劑體系的情況下，連續(xù)和非連續(xù)的制備環(huán)狀丁二烯三聚體，即環(huán)十二碳三烯-(1，5，9)(CDT)的方法。此外，本發(fā)明還包括之前已提及過的方法，在該方法中可另外地將環(huán)辛二烯(COD)和/或乙烯基環(huán)己烯(VCH)從反應(yīng)混合物中分離出來，且在這種情況下優(yōu)選使用含鎳的催化劑體系。本發(fā)明還包括了含有特定的CDT對C16、C20、C24-烴比例的物質(zhì)混合物，以及分子量至多5000的聚合物。此外還包括具有主組分CDT和很低含量氯代環(huán)十二碳三烯(Cl-CDT)的物質(zhì)混合物。所述的物質(zhì)混合物可根據(jù)本發(fā)明方法得到。
背景技術(shù)：
大量的專利和公開文獻(xiàn)都研究了用于制備環(huán)狀的共軛二烯，特別是丁二烯的二聚體和三聚體的方法或試驗(yàn)。
例如在JP-A-2003064011中記載了在鈦催化劑存在條件下形成環(huán)十二碳三烯的方法。這里，在40℃的溫度下使用由四氯化鈦、4，4’-二氯二苯甲酮、二甲基亞砜和二乙基鋁倍半氯化物組成的催化劑體系進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束后，向混合物中加入MeONa/MeOH并用含水檸檬酸三鈉洗滌，以從有機(jī)反應(yīng)混合物中去除鈦和鋁。在JP-A-02083339中記在了一種類似的方法，其中同樣使用了DMSO。高沸點(diǎn)DMSO作為助劑而存在對于工業(yè)過程是很不利的，因?yàn)槠浔仨氃購姆磻?yīng)混合物中去除。
FR-A-1393071中記載了利用作為催化劑體系的鈦和鋁而形成CDT的方法。使用Ti(OR)4作為鈦催化劑且其中R為脂族C3-C4烷基，使用AlR’X2或AlR’2X作為鋁催化劑，其中的R’是直鏈或支鏈的C1-C18烷基或C1-C6環(huán)烷基或C1-C10芳烷基，X是Cl或Br。FR1393071中所記載的反應(yīng)需要很長的18h的反應(yīng)時(shí)間并因此而不適于工業(yè)應(yīng)用。此外，在改法國專利文獻(xiàn)中沒有給出產(chǎn)率。
US3499049中記載了一種通過向反應(yīng)混合物中添加水而加速丁二烯催化三聚反應(yīng)過程的方法。該方法的缺點(diǎn)是，不理想的副產(chǎn)物的量過高。特別是在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)，US3499049中所得到的CDT產(chǎn)率為83％或者62％，這不足以用于工業(yè)應(yīng)用。
在GB928812中同樣記載了一種通過使用分子中含有半極性雙鍵的特殊催化劑而制備環(huán)十二碳三烯的方法。其中，使用DMSO能獲得最好的結(jié)果，而這就如之前所述的，會(huì)在反應(yīng)混合物分離時(shí)帶來缺陷。
DE1140569中公開了，利用鎳或鈷催化體系而形成1，3-二烯烴的方法。所述催化劑體系還含有有機(jī)金屬化合物以及具有供電子性的化合物。根據(jù)DE1140569的方法需要使用絕對溶劑，而這就會(huì)連帶著帶來顯著的技術(shù)成本并由此帶來經(jīng)濟(jì)上的缺點(diǎn)。
在大工業(yè)三聚丁二烯生成環(huán)十二碳三烯(CDT)時(shí)，需要使用均勻催化劑，且其中所述反應(yīng)要在一個(gè)連續(xù)過程中于一個(gè)或多個(gè)加以攪拌的釜中進(jìn)行。其中，要將部分反應(yīng)混合物連續(xù)地從反應(yīng)混合物中抽出。在后處理的同時(shí)還要回收未反應(yīng)的原料并和新鮮的丁二烯一起重新導(dǎo)入到循環(huán)中。在抽取時(shí)，部分催化劑同樣從反應(yīng)混合物中被取出。由此，反應(yīng)混合物中的催化劑濃度會(huì)下降并且必須通過代替以新鮮的催化劑以使催化劑濃度保持恒定。
在對從反應(yīng)器中提取出的材料進(jìn)行后處理之前，必須要破壞掉取出的催化劑。為此要使用大量的極性溶劑。除了水，Ube工業(yè)還使用了例如氫氧化銨溶液(JP-A-05-070377，JP06-25438)。同樣還可使用各種醇(JP-A-07-625439，JP07-625396)。特別優(yōu)選使用甲醇(JP-A-07-442496)和甲醇/HCl(DE-A-1942729)。
催化劑的分解也可借助丙酮(JP-A-04-301345)或借助于氧化鈣的水懸浮液(NL-A-6603264)來進(jìn)行。Ube工業(yè)還報(bào)道了，如果使用水來分解催化劑，則CDT的產(chǎn)率會(huì)下降。

發(fā)明內(nèi)容
因此，從先前所述的現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的任務(wù)在于提供一種用于制備環(huán)十二碳三烯(CDT)的方法，且其具有高的產(chǎn)率和較低的聚合副產(chǎn)物量。另一任務(wù)在于，提供一種方法，該方法中C8二聚體的含量低。最后，再一項(xiàng)任務(wù)是提供一種方法，該方法特別能在鎳催化體系中允許除了高含量的CDT外還可分離環(huán)辛二烯。
這些和其他一些未言明的任務(wù)以及它們的解決方案都可通過以下敘述以及實(shí)施例和權(quán)利要求給出。
現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)，鎳和/或鈦的過渡金屬絡(luò)合物可以高的對CDT選擇度的方式三聚丁二烯。為了能夠?qū)崿F(xiàn)這種高選擇度，就需要使用一種含有周期表中第五主族元素的化合物和合適的溶劑體系。另外還發(fā)現(xiàn)，如果是鎳催化的體系則反應(yīng)溫度應(yīng)低于140℃，而如果是鈦催化的體系則反應(yīng)溫度應(yīng)低于80℃。
因此，本發(fā)明的主題在于一種在存在催化劑體系條件下由丁二烯制備CDT的方法，所述催化劑體系由權(quán)利要求1至15定義并且可通過以下敘述更進(jìn)一步對其進(jìn)行描述。本發(fā)明的主題特別在于一種在存在溶劑、至少一種含鎳和/或鈦的催化劑體系以及至少一種有機(jī)金屬化合物的條件下，通過丁二烯反應(yīng)生成粗制環(huán)十二碳三烯而制備環(huán)十二碳三烯的連續(xù)和/或非連續(xù)的方法，其特征在于，-向催化劑體系中添加含有至少一種元素周期表第五主族元素的化合物，-在添加催化劑成分之前的溶劑中含有10-1000ppm的具有通式HO-R的極性成分，其中的R選自由支鏈和非支鏈的C1-C18烷基、C1-C18環(huán)烷基、C1-C18芳基、C1-C18芳烷基和H組成的一組，和-如果是含鎳的催化劑體系則反應(yīng)溫度為小于等于140℃，如果是含鈦的催化劑體系則反應(yīng)溫度為小于等于80℃。
同樣，本發(fā)明的主題也在于一種方法，在該方法中除了CDT外也可從反應(yīng)混合物中分離出COD和/或VCH。
本發(fā)明主題還在于一種根據(jù)本發(fā)明方法得到的物質(zhì)混合物，其特征在于，環(huán)十二碳三烯對更高級低聚物，例如C16、C20、C24-烴(利用氣相色譜法確定(DB1-柱))和/或分子量至多5000的聚合物之比為大于等于10∶1，優(yōu)選大于15∶1，特別優(yōu)選大于20∶1。此外還優(yōu)選環(huán)十二碳三烯對更高級低聚物的比例小于60∶1，且特別優(yōu)選小于50∶1。
同樣，本發(fā)明的主題在于物質(zhì)混合物，其特征在于，氯代環(huán)十二碳三烯在粗制環(huán)十二碳三烯和/或在經(jīng)提純的環(huán)十二碳三烯中的含量為最大100ppm、優(yōu)選0.01-80ppm、特別優(yōu)選0.1至70ppm、極其優(yōu)選1至50和1至30ppm。
本發(fā)明的該物質(zhì)混合物，如果是鎳作為催化劑的情況則其可以優(yōu)選含有反、反、反-CDT，而如果是鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┑那闆r則其可優(yōu)選含有順、反、反-CDT。
如以下所證實(shí)的，本發(fā)明的方法可以實(shí)現(xiàn)以高的選擇度和高的產(chǎn)率制得丁二烯的三聚體，特別是環(huán)十二碳三烯-(1，5，9)(CDT)，且只需要很短的反應(yīng)時(shí)間。此外，通過本發(fā)明的方法也可降低聚合副產(chǎn)物的量。如此，本發(fā)明的方法可帶來一種其中CDT對更高級低聚物和/或?qū)酆衔镏茸顑?yōu)化的產(chǎn)品混合物。最后，本發(fā)明的方法適合制備粗制CDT混合物或提純的CDT(其中Cl-CDT含量小于100ppm)。
這種驚人的和有益的效果并不與某個(gè)特定理論有關(guān)，其可通過含有周期表第五主族元素的化合物、催化劑和ROH成分的協(xié)同作用來解釋。特別，通過添加含有周期表第五主族元素的化合物，可以形成明顯更少的聚合副產(chǎn)物以及Cl-CDT，同時(shí)，空間-時(shí)間產(chǎn)率和反應(yīng)選擇度也很高。
本發(fā)明方法的催化體系的原料優(yōu)選是商業(yè)可得的鎳(II)和/或鈦(IV)化合物。特別優(yōu)選的是TiX4，且X＝F、Cl、Br、I或它們的混合物。極其優(yōu)選的是乙酰丙酮酸鎳和四氯化鈦。
在以鎳或鈦計(jì)的0.01至40mmol/l、優(yōu)選0.05至10mmol/l的催化劑濃度下進(jìn)行反應(yīng)。
有機(jī)金屬化合物含有至少一種元素周期表第一至第三主族的元素，優(yōu)選是鋁。特別優(yōu)選的是乙氧基二乙基鋁和乙基鋁倍半氯化物(sesquichlorid)。
有機(jī)金屬化合物對含鎳催化劑之比要選擇使得鎳對有機(jī)金屬化合物的摩爾比為1∶3至1∶10，優(yōu)選1∶3至1∶6。反應(yīng)溫度為小于等于140℃，優(yōu)選60至140℃，特別優(yōu)選60-120℃。
如果是鈦催化的反應(yīng)，則鈦對有機(jī)金屬化合物的摩爾比為1∶10至1∶60，優(yōu)選1∶10至1∶40。反應(yīng)溫度為小于等于80℃，優(yōu)選20至80℃，特別優(yōu)選30-75℃且極其優(yōu)選30至70℃。
作為催化體系一部分的且含有至少一種元素周期表第五主族元素的化合物，優(yōu)選含有一個(gè)或多個(gè)氮原子或磷原子。特別優(yōu)選的是氨、胺、吡啶和吡啶酮。極其優(yōu)選的是氨以及伯胺和仲胺，例如C1-至C8-烷基-和二烷基胺。含有至少一種元素周期表第五主族元素的化合物可以以純凈物形式或者有機(jī)或水溶液形式添加。元素周期表第五主族元素的濃度優(yōu)選為10-200ppm、更優(yōu)選10-100ppm、極其優(yōu)選10-90ppm和特別優(yōu)選30-90ppm。
本發(fā)明方法中所用的溶劑包括飽和與不飽和的溶劑、非極性的質(zhì)子惰性溶劑、脂族和芳族的烴以及它們的混合物。它們的非限定性的例子是甲苯、苯、二甲苯、己烷、辛烷、乙烯基環(huán)己烯、環(huán)己烷、環(huán)辛烷。環(huán)辛二烯、環(huán)十二烷、環(huán)十二碳三烯和它們的混合物。如果反應(yīng)是連續(xù)進(jìn)行的，則溶劑優(yōu)選在反應(yīng)結(jié)束時(shí)或在反應(yīng)時(shí)具有在混合物中1至99、特別優(yōu)選5至95重量百分比的濃度。所述溶劑必須含有少量的具有通式HO-R的極性成分，其中的R選自由支鏈和非支鏈的C1-C18烷基、C1-C18環(huán)烷基、C1-C18芳基、C1-C18芳烷基和H組成的一組，其中烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基的碳原子可被雜原子，特別是O、N或S取代，或者其中碳原子可以載有羥基、氨基和/或鹵原子。特別優(yōu)選R選自由甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基和H組成的一組。優(yōu)選在溶劑中含有10至500ppm和15至250ppm的極性成分。
本發(fā)明的方法可以在1-20bar、優(yōu)選1-10bar的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。工作壓力可以通過反應(yīng)溫度和/或壓縮惰性氣體、優(yōu)選氮來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的方法可以連續(xù)或非連續(xù)地進(jìn)行，且優(yōu)選按照以下順序來添加各成分-首先是包括極性成分的溶劑，然后是至少一種有機(jī)金屬化合物，然后是至少一種含鈦和/或鎳的化合物，然后至少一種含有選自周期表第五主族的元素的化合物，然后是丁二烯。
-首先是包含極性成分的溶劑，然后是至少一種含鈦和/或鎳的化合物，然后至少一種有機(jī)金屬化合物，然后是至少一種含有選自周期表第五主族元素的化合物和然后是丁二烯。
-首先是包含極性成分的溶劑，然后是至少一種含有選自周期表第五主族的元素的化合物，然后是至少一種含鈦和/或鎳的化合物，然后至少一種有機(jī)金屬化合物，然后是丁二烯。
可以以一定的時(shí)間延遲或沒有時(shí)間延遲地添加各個(gè)成分?？梢栽诙痰臅r(shí)間內(nèi)添加所有的成分并接著再進(jìn)行攪拌，直至反應(yīng)結(jié)束。但是也可以在一個(gè)較長的時(shí)間段內(nèi)添加各個(gè)成分，由此便只需要較短的再攪拌時(shí)間。同樣可以將這兩種實(shí)施方式結(jié)合起來。再攪拌過程優(yōu)選在相同的溫度下進(jìn)行，在該過程中添加入各成分。優(yōu)選以使溫度恒定地保持在特定值的方式添加丁二烯。反應(yīng)優(yōu)選繼續(xù)進(jìn)行至＞90％、特別優(yōu)選＞95％的丁二烯(根據(jù)氣相色譜分析)已反應(yīng)掉。
可以使用每個(gè)技術(shù)人員已知的混合的方法以代替攪拌過程，例如利用Umwelz泵或其他流體混合的方式。
本發(fā)明的CDT或本發(fā)明含有CDT的物質(zhì)混合物優(yōu)選進(jìn)一步被處理為內(nèi)酰胺，例如月桂內(nèi)酰胺，聚酰胺，例如聚酰胺12，或者二羧酸，例如十二烷二酸，或者將其用于香料和阻燃劑中。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例將用以更進(jìn)一步闡述本發(fā)明，而不是以任意方式對其進(jìn)行限制。
實(shí)施例比較例1在一個(gè)三級攪拌釜級聯(lián)設(shè)備(每個(gè)反應(yīng)器10升體積)中，使丁二烯反應(yīng)成為環(huán)十二碳三烯。這其中，通過雙層罩套的冷卻作用將溫度保持在60℃。反應(yīng)器1和2還另外可經(jīng)由外冷卻循環(huán)將反應(yīng)熱排出。通過閥將反應(yīng)器3中的壓力調(diào)節(jié)在2至3bar的水平，而前接的反應(yīng)器內(nèi)壓力則可略微更高些。
在靜態(tài)下，流向反應(yīng)器1的流入流由1.5kg/h 1，3-丁二烯、0.5kg/h苯、0.34g/h TiCl4(溶于苯中)和7.9g/h的乙基鋁倍半氯化物(EASC)(溶于苯中)組成。丁二烯和苯預(yù)先用分子篩干燥，從而使得在反應(yīng)器1中得到約15ppm的水含量。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于95％。
時(shí)CDT的選擇度為87.2％，對C8-異構(gòu)體的為5.4％，對更高級低聚物(C16，C20和C24)的為3％且對聚丁二烯的為4.4％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有250ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
比較例2
如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，但是通過用水對丁二烯和苯調(diào)節(jié)而在反應(yīng)器中得到110ppm的濕度。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于99％。
對CDT的選擇度為90.2％，對C8-異構(gòu)體的為3.9％，對更高級低聚物的為2.8％且對聚丁二烯的為3.1％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有230ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
比較例3如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，但是其中在無水條件下操作。通過分開加料而得到85ppm的氨含量。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于99％。
對CDT的選擇度為89.8％，對C8-異構(gòu)體的為4.6％，對更高級低聚物的為2.1％且對聚丁二烯的為3.5％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有60ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
實(shí)施例1(本發(fā)明的)如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，但是通過用水對丁二烯和苯調(diào)節(jié)而在反應(yīng)器1中得到115ppm的濕度。另外還通過分開加料而得到80ppm的氨含量。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于99％。
對CDT的選擇度為93.7％，對C8-異構(gòu)體的為2.9％，對更高級低聚物的為1.1％且對聚丁二烯的為2.3％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有小于10ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
實(shí)施例2(本發(fā)明)基本如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，在反應(yīng)器1中調(diào)節(jié)得到105ppm的濕度和80ppm的氨含量。但是放棄操作攪拌器，即只是通過泵循環(huán)而在反應(yīng)器1和2中實(shí)現(xiàn)混合。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于98.5％。
對CDT的選擇度為92.2％，對C8-異構(gòu)體的為3.1％，對更高級低聚物的為1.7％且對聚丁二烯的為3％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有小于10ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
實(shí)施例3(本發(fā)明)基本如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，在反應(yīng)器1中調(diào)節(jié)得到120ppm的濕度和75ppm的氨含量。但是代替苯使用由COD和VCH形成的混合物(50∶50)作為溶液。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于99％。
對CDT的選擇度為93.3％，對C8-異構(gòu)體的為3.2％，對更高級低聚物的為0.9％且對聚丁二烯的為2.6％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有約30ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
實(shí)施例4(本發(fā)明)基本如比較例1那樣進(jìn)行該試驗(yàn)，在反應(yīng)器中調(diào)節(jié)得到110ppm的濕度和85ppm的氨含量。通過更好的冷卻將反應(yīng)器1的溫度保持在46℃而將反應(yīng)器2保持在53℃。
級聯(lián)體系末端的丁二烯轉(zhuǎn)化率為大于98％。
時(shí)CDT的選擇度為94.2％，對C8-異構(gòu)體的為2.8％，對更高級低聚物的為1.2％且對聚丁二烯的為1.8％。
在蒸餾后處理為純度大于等于99％的CDT之后，產(chǎn)品含有小于10ppm的氯化物(以一氯-CDT形式結(jié)合)。
權(quán)利要求
1.一種在存在溶劑、至少一種含鎳和/或鈦的催化劑體系以及至少一種有機(jī)金屬化合物的條件下，通過丁二烯反應(yīng)生成粗制環(huán)十二碳三烯而制備環(huán)十二碳三烯的連續(xù)和/或非連續(xù)的方法，其特征在于，-向催化劑體系中添加含有至少一種元素周期表第五主族元素的化合物，-在添加催化劑成分之前的溶劑中含有10-1000ppm的具有通式HO-R的極性成分，其中的R選自由支鏈和非支鏈的C1-C18烷基、C1-C18環(huán)烷基、C1-C18芳基、C1-C18芳烷基和H組成的一組，和-如果是含鎳的催化劑體系則反應(yīng)溫度為最大140℃，如果是含鈦的催化劑體系則反應(yīng)溫度為最大80℃。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑體系含有乙酰丙酮酸鎳。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，催化劑體系含有TiX4，且X＝F、Cl、Br、I或它們的混合物。
4.如權(quán)利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，如果是含鎳的催化劑體系則反應(yīng)在60至120℃溫度下進(jìn)行，而如果是含鈦的催化劑體系則反應(yīng)在30至75℃溫度下進(jìn)行。
5.如權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，含有周期表第五主族元素的成分含有至少一個(gè)氮原子。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，使用伯胺和/或仲胺和/或叔胺和/或氨和/或吡啶和/或吡啶酮。
7.如權(quán)利要求1至6之一所述的方法，其特征在于，使用芳族的或脂族的溶劑或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1至7之一所述的方法，其特征在于，催化劑體系在反應(yīng)混合物中具有0.01至40mmol/l鎳或鈦的濃度。
9.如權(quán)利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，首先是添加包括極性成分的溶劑，然后是至少一種有機(jī)金屬化合物，然后是至少一種含鈦和/或鎳的化合物，然后至少一種含有選自周期表第五主族的元素的化合物，然后是丁二烯。
10.如權(quán)利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，首先是添加包含極性成分的溶劑，然后是至少一種含鈦和/或鎳的化合物，然后至少一種有機(jī)金屬化合物，然后是至少一種含有選自周期表第五主族元素的化合物和然后是丁二烯。
11.如權(quán)利要求1至10之一所述的方法，其特征在于，有機(jī)金屬化合物指的是有機(jī)鋁化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，有機(jī)金屬化合物指的是乙氧基二乙基鋁或乙基鋁倍半氯化物。
13.如權(quán)利要求11至12之一所述的方法，其特征在于，催化劑體系含有鎳并且鎳和鋁之間的摩爾比為1∶3至1∶6。
14.如權(quán)利要求11至12之一所述的方法，其特征在于，催化劑體系含有鈦并且鈦和鋁之間的摩爾比為1∶10至1∶60。
15.如權(quán)利要求1至14之一所述的方法，其特征在于，分離環(huán)辛-1，5-二烯(COD)和/或乙烯基環(huán)己烯(VCH)。
16.物質(zhì)混合物，其特征在于，環(huán)十二碳三烯對更高級低聚物之比為至少10∶1、優(yōu)選大于15∶1、特別優(yōu)選大于20∶1。
17.物質(zhì)混合物，其特征在于，氯代環(huán)十二碳三烯在粗制環(huán)十二碳三烯和/或在經(jīng)提純的環(huán)十二碳三烯中的含量為最大100ppm、優(yōu)選0.01-80ppm、特別優(yōu)選0.1至70ppm、極其優(yōu)選1至50和1至30ppm。
18.如權(quán)利要求16或17之一所述的物質(zhì)混合物，其根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的方法得到的。
19.如權(quán)利要求16或18所述的物質(zhì)混合物用于制備香水和/或香料的用途。
20.如權(quán)利要求16或18所述的物質(zhì)混合物用于制備內(nèi)酰胺，特別是月桂內(nèi)酰胺和/或聚酰胺，特別是聚酰胺12和/或二羧酸，特別是十二烷二酸的用途。
21.如權(quán)利要求16或18所述的物質(zhì)混合物在防火劑中的用途。
全文摘要
本發(fā)明記載了如何以連續(xù)或非連續(xù)的方法通過在催化劑體系和溶劑存在條件下三聚丁二烯而制備環(huán)十二碳三烯。其中，可以利用蒸餾分離出所得到的粗制環(huán)十二碳三烯。作為副產(chǎn)物生成的環(huán)辛二烯同樣可從粗產(chǎn)品中分離出去。
文檔編號B01J31/12GK101070263SQ20061012904
公開日2007年11月14日 申請日期2006年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日
發(fā)明者W·布魯金, J·赫威格, M·盧斯, N·威爾克佐克 申請人:德古薩公司