專利名稱::使用活性碳從烴基燃料中去除發(fā)色體的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于烴燃料的脫色和提純的方法。特別地,本發(fā)明涉及使用活性碳從液體烴燃料,尤其是汽油中去除選自茚滿、萘、菲、芘、烷基苯和它們的混合物或其它發(fā)色體的至少一些痕量雜質(zhì)?;钚蕴伎梢匝苌悦?、石油或木質(zhì)纖維素材料。另外,本發(fā)明涉及制備和處理活性碳以促使其用于燃料提純的方法。
背景技術(shù):
:活性碳是用作從許多來源去除發(fā)色體的凈化介質(zhì)的非常公認(rèn)的吸附劑材料。US4,695,386教導(dǎo)了依次進(jìn)行酸化、沉淀和凝結(jié),從而得到來自紙漿廠工藝物流的流出物的濾液,濾液通過一系列用于接觸活性碳而脫色的室。US4,728,435教導(dǎo)了使乙二醛水溶液通過粒狀活性碳的固定床而使該溶液脫色。US4,746,368教導(dǎo),從糖溶液去除雜質(zhì)的長(zhǎng)期使用的方法是使用活性碳粒子。使糖溶液或糖漿通過保持在如塔等容器中的活性碳粒子的床。US5,429,747教導(dǎo)了來自化妝品制造工藝的廢水的脫色。在高溫下將強(qiáng)堿加到廢水中以絮凝脂肪物質(zhì)之后,加入無色氧化劑以引起部分氧化。然后使用粉末化的活性碳使得到的廢水脫色。有兩個(gè)主要技術(shù)平臺(tái)用于燃料的脫色(l)在負(fù)載在碳上的金屬催化劑的存在下加氫處理,和(2)吸附。(1)催化加氫處理US4,755,280公開了通過在含有鐵和一種以上堿或堿土金屬組分的加氫處理催化劑存在下,對(duì)含有多環(huán)芳族烴和氫化芳族烴的烴流進(jìn)行加氫處理,從而改進(jìn)該烴流的顏色和氧化穩(wěn)定性的方法。US5,403,470公開了通過在溫和條件下加氫處理的柴油脫色。首先劇烈地加氫處理該原料以轉(zhuǎn)化有機(jī)硫或有機(jī)氮。然后,使該流出物通過較小的下游加氫處理區(qū),所述下游加氫處理區(qū)具有低得多但足以減輕最終燃料的顏色的溫度。US5,449,452公開了通過在加氫處理?xiàng)l件下使原料通入并接觸硫化催化劑的床,從而進(jìn)行烴的加氫脫芳構(gòu)化的方法,所述硫化催化劑在碳載體上含有硼、第VIII族非貴金屬和第VIB族金屬脫芳構(gòu)化。US5,435,907公開了中間餾分烴的加氫脫芳構(gòu)化方法,在570°F850。F和600psi2500psi下,在氫氣存在下,以10005000SCFB(標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶液體原料)的氫氣流量下,使原料通入并接觸活性碳載體上的第VIII族和第VIB族金屬的硫化物催化劑床。活性碳載體的BET表面積為至少約900m2/g、平均孔徑在16人50入之間,總孔體積(對(duì)于氮?dú)?為0.4cc/g1.2cc/g。US5,472,595公開了烴的加氫脫芳構(gòu)化方法,在200°C450°C、200psig3000psig的壓力、O.卜IOLHSV的液時(shí)空速和20010,000SCFB的氫氣進(jìn)料速率的加氫處理?xiàng)l件下,在氫氣的存在下,使原料通入并接觸硫化催化劑床,所述硫化催化劑包含在活性碳載體上的0.1重量%15重量%鎳和1重量%50重量%鎢以及0.01重量%10重量%磷?;钚蕴驾d體的表面積為600m2/g2000m2/g、對(duì)于氮?dú)獾目偪左w積為至少0.3cc/g和平均孔徑為12A100A。US5,462,651公開了烴油的同時(shí)加氫脫芳構(gòu)化、加氫脫硫和加氫脫氮,其通過在加氫處理?xiàng)l件下、在氫氣的存在下,使原料通入并接觸負(fù)載在磷處理的碳上的硫化金屬催化劑的床而實(shí)現(xiàn)。金屬硫化物催化劑包含一種以上的第VIII族非貴金屬,其中至少一種金屬選自鎢和鉬。US5,676,822公開了含有不需要的芳族組分、硫和氮化合物的烴油的加氫脫芳構(gòu)化方法。在加氫處理?xiàng)l件下,在氫氣存在下,使烴原料通入并接觸負(fù)載在活性碳上的鋅助催的金屬硫化物催化劑的床。所述硫化物催化劑包含o.i重量。/。i5重量。/。的一種以上的第vm族非貴金屬;1重量%50重量%鎢和/或1重量%20重量%鉬或鉻;和0.01重量%10重量o/。鋅。活性碳載體特征在于BET表面積為600m2/g2000m2/g,對(duì)于氮?dú)獾目左w積為至少0.3cc/g和平均孔徑為12A100A。US5,651,878公開了石腦油或中間餾分烴的加氫脫芳構(gòu)化方法,其通過在含有(i)鉬或鎢、(ii)第vm族非貴金屬和(iii)鉻的碳負(fù)載催化劑的存在下加氫處理所述物流。碳載體的BET表面積為至少800m2/g,對(duì)于氮?dú)獾目偪左w積為至少0.4cc/g和氮?dú)馕降钠骄讖綖?6A50A。對(duì)該碳載體進(jìn)行預(yù)成形,并使用所述元素的鹽的水溶液,用常規(guī)的浸漬方法制備碳負(fù)載的催化劑。US5,837,640公開了使用含有第VIII族和第VIB族金屬的碳負(fù)載催化劑的石腦油或中間餾分烴的加氫脫芳構(gòu)化。(2)吸附US3,920,540公開了在50。F300。F下使石油如潤(rùn)滑油通過金屬鋼絲棉載體上的氧化鋁而使石油脫色并增加石油的粘度指數(shù)的方法。US5,207,894公開了使烴物流接觸中性凹凸棒粘土足以吸附芳族發(fā)色體的時(shí)間而從芳族烴物流去除芳族發(fā)色體,特別是含氧或硫芳族發(fā)色體的方法。如果首先使用分子篩干燥芳族烴物流,那么該方法最有效。日本專利10,204,446公開了用活性粘土和/或二氧化硅-氧化鋁處理的油脫色。美國(guó)專利申請(qǐng)第2004/0,256,320號(hào)公開了使用膜過濾從烴混合物中分離發(fā)色體和/或?yàn)r青污染物的方法。所述膜包含(l)由致密膜制成的頂薄層和(2)由多孔性膜制成的載體層。頂薄層從烴混合物中過濾發(fā)色體和污染物,同時(shí)多孔性負(fù)載膜給該膜提供機(jī)械強(qiáng)度。美國(guó)專利申請(qǐng)第2004/0,129,608,這里參考地引入,公開了使用脫色碳使液體烴燃料如汽油燃料脫色的方法。該方法涉及使液體燃料接觸活性碳,該方法通過使液體燃料通過碳過濾器(可能多個(gè)填充碳的塔)或?qū)⑻剂W右氲揭后w燃料中并在處理之后回收所述粒子。微量雜質(zhì)包括茚滿、萘、菲、芘、烷基苯和它們的混合物。該公布的專利申請(qǐng)進(jìn)一步教導(dǎo),可以使用任何碳源制備該發(fā)明中所使用的脫色碳。教導(dǎo)優(yōu)選衍生自木材、椰子或煤的碳。碳可以用例如酸、堿或蒸汽處理而活化。合適的脫色碳描述在&>^-C^wer五wc少c/o/^/"0/CAe脂'c。/Tec/2"o/ogy,第三版,第4巻,第562569頁中。美國(guó)專利申請(qǐng)第2004/0,200,758號(hào)公開了從液體燃料去除噻吩和噻吩化合物的方法,包括使液體燃料接觸優(yōu)先吸附噻吩和噻吩化合物的吸附劑,以及進(jìn)一步的方法,包括從芳族和脂肪族化合物的混合物選擇性地去除芳族化合物。吸附劑包含選自沸石X、沸石Y、沸石LSX、MCM-41沸石、磷酸硅鋁和它們的混合物的離子交換沸石,所述沸石具有可交換的陽離子位,其中至少一個(gè)位存在所述至少一種金屬和金屬陽離子?;谒信e的現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)的公開內(nèi)容可以預(yù)期到,脫色性能已知的現(xiàn)有技術(shù)活性碳材料能夠降低烴燃料如汽油的顏色。但使用現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)或暗示之外的能使烴燃料脫色的活性碳材料從烴基燃料去除發(fā)色體的方法,則是現(xiàn)有技術(shù)所缺少且沒有任何已知現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)所暗示的。因此,本發(fā)明的目的是提供一種使用活性碳材料從烴基燃料去除發(fā)色體的方法,該方法提供了不可預(yù)期的改進(jìn)的烴燃料脫色。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了使用這里描述的活性碳從烴基燃料去除發(fā)色體的改進(jìn)方法。所述利用活性碳的方法可提供從所述燃料中去除發(fā)色體的意想不到的改進(jìn)。本發(fā)明提供一種從烴基燃料去除發(fā)色體的方法。所述方法包含使烴基燃料與脫色碳接觸,所述脫色碳在孔結(jié)構(gòu)內(nèi)具有燃料脫色量的還原的過渡金屬;和將烴基燃料內(nèi)的至少一部分發(fā)色體吸附到脫色碳上以產(chǎn)生脫色的烴基燃料。優(yōu)選地,與脫色前的烴基燃料相比,脫色的烴基燃料的Saybolt增加為至少15。更優(yōu)選地,脫色前的烴基燃料的Saybolt值小于或等于-lO,脫色后的烴基燃料的Saybolt值為至少12。在一些實(shí)施方案中,脫色碳包括用蒸汽、磷酸或氯化鋅活化而制備的碳。優(yōu)選地,還原的過渡金屬的燃料脫色量在約0.1%至約5%范圍中,更優(yōu)選約1%至約3%。在一些實(shí)施方案中,還原的過渡金屬包含銅。活性碳可以用蒸汽或磷酸活化而衍生自木質(zhì)纖維材料或煤。木質(zhì)纖維材料的例子包括木材、椰子、堅(jiān)果殼和果核。具體實(shí)施方式已經(jīng)開發(fā)了使用新活性碳從烴基燃料去除發(fā)色體的方法。使烴基燃料接觸所述活性碳,將燃料內(nèi)的至少一部分發(fā)色體吸附到活性碳上?;钚蕴紝?duì)汽油脫色和凈化特別有效。已經(jīng)開發(fā)了許多技術(shù)方法,通過有效地提高充當(dāng)汽油發(fā)色體分子的吸附位的多聚磷酸鹽的量,從而增加碳的汽油脫色能力。首先,可以通過在約1000°F至約2000°F(優(yōu)選約1200°F至約1800°F)下,在惰性或C02氣氛中對(duì)商業(yè)上可從MeadWestvacoCorporation得到的傳統(tǒng)磷酸活化碳產(chǎn)品(例如WV-B)進(jìn)行熱處理,從而生產(chǎn)該新的活性碳。熱處理將殘余的磷酸轉(zhuǎn)化成對(duì)汽油發(fā)色體分子吸附有效的多聚形式。第二種方法需要將磷酸活化溫度從約800。F1100。F范圍增加至1150。F1600。F范圍。但是,優(yōu)選1300°F以上的活化溫度。較高的活化溫度促進(jìn)磷酸聚合,由此增加磷酸活化的碳中的多聚磷酸鹽的量。在第三種方法中,將磷酸加到已經(jīng)含有一些殘余磷酸的活性碳(例如MeadWestvacoCorporation的木材基WV-B和WV-A1100)、或不含有任何實(shí)質(zhì)量磷酸的活性碳(例如CalgonCorporation的蒸汽活化的煤基CPG或MeadWestvacoCorporation的木材基TAC-900)中。隨后用第一種方法中描述的熱處理將加入的磷酸轉(zhuǎn)化成多聚磷酸鹽。最后,可以將一種以上的過渡金屬加到已經(jīng)含有一些殘余過渡金屬的活性碳(例如CalgonCo卬oration的蒸汽活化的煤基CPG或MeadWestvacoCorporation的木材基TAC-900)或不含有任何實(shí)質(zhì)量的過渡金屬的活性碳(例如MeadWestvacoCorporation的木材基WV-B和WV-A1100)中。在后兩種方法中,當(dāng)將磷酸加到存在殘留過渡金屬的活性碳時(shí)或當(dāng)將過渡金屬(通常鹽形式)加到具有殘留磷酸的活性碳中時(shí),可實(shí)現(xiàn)對(duì)改進(jìn)的烴燃料凈化/脫色的一些協(xié)同作用。實(shí)施例.下列實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的實(shí)施方案和活性碳及其制備方法。在這些實(shí)施例中,用在使用活性碳以恒定劑量處理給定汽油之后Saybolt值的更大增加來表示更大的汽油脫色能力。Saybolt值測(cè)定汽油顏色從-30(最暗)至+30(最亮)(ASTMD156-00)。盡管Sayboh值越高反映液體的顏色越少,但是它是相對(duì)值。因此,脫色的有效性相對(duì)于它的初始Saybolt值(明顯地,受其影響)。如果不指出,所有的等溫試驗(yàn)都是在環(huán)境溫度下以0.3重量%的碳劑量使用重度顏色的汽油進(jìn)行。固/液接觸時(shí)間是攪拌下1小時(shí)。在過濾去除碳粒子之后,測(cè)定汽油的Saybolt值。實(shí)施例1表I提供了汽油脫色等溫結(jié)果的總結(jié)。在MeadWestvacoCorporation的傳統(tǒng)木材基、磷酸活化的碳WV-B和WV-A1100的樣品進(jìn)行惰性氣體熱處理例如在1550°F下熱處理15分鐘之前和之后,該兩樣品的固/液接觸而產(chǎn)生等溫結(jié)果。未處理的WV-B和WV-A1100樣品去除顯著部分的汽油顏色,與原料汽油的Saybolt值<-16相比,將汽油的Saybolt值改進(jìn)至1112。另一方面,熱處理后的新的碳產(chǎn)品使碳處理的汽油的Saybolt值達(dá)到17至如19之高,表示Saybolt值比它們的基礎(chǔ)碳增加57個(gè)點(diǎn)。改進(jìn)的脫色與出現(xiàn)在這些活性碳上的殘余磷酸作為熱處理結(jié)果的聚合相關(guān)。表1*<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例2如實(shí)施例1描述的惰性氣體熱處理也改進(jìn)了煤基和椰子基的蒸汽活化碳的脫色能力。如表II看到的,原樣的CalgonCPG(蒸汽活化的煤基)和PicaG270(蒸汽活化的椰子基)活性碳分別將汽油處理至5和2的Saybolt值。但是,惰性氣體熱處理將煤基CPG的汽油脫色能力改進(jìn)8個(gè)點(diǎn),Saybolt值從5改進(jìn)為13,對(duì)椰子基G270改進(jìn)2個(gè)點(diǎn),Saybolt值從2改進(jìn)為4。作為熱處理結(jié)果的改進(jìn)的脫色歸因于,作為雜質(zhì)存在于這些碳中的過渡金屬如銅和鐵的自還原。表II*熱處理之前和之后用蒸汽活化的碳處理的汽油的Saybolt值(未處理的汽油<-16Saybolt)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例3在實(shí)施例1和2中,發(fā)現(xiàn)惰性氣體熱處理相當(dāng)?shù)馗倪M(jìn)了活性碳的汽油脫色能力。作為熱處理結(jié)果形成的多聚磷酸鹽和還原的銅充當(dāng)吸附汽油發(fā)色體分子的活性位?;谶@些發(fā)現(xiàn),如這里公開的,通過將多聚磷酸鹽或還原的銅引入到活性碳中,制備出具有改進(jìn)的汽油脫色性能的新碳材料。改進(jìn)的碳性能使得碳吸附變成催化加氫處理技術(shù)的更具有競(jìng)爭(zhēng)性的替代方式,尤其是對(duì)重度顏色汽油的凈化。表III提供了四個(gè)原樣表現(xiàn)不好但引入多聚磷酸鹽后大大改進(jìn)的活性碳的總結(jié)。要指出兩點(diǎn)。首先,浸漬磷酸但沒有隨后的高溫氮?dú)馓幚聿荒茱@著地改進(jìn)汽油脫色能力。可從MeadWestvacoCorporation得到的TAC-900給出一個(gè)例子,浸漬前Saybolt值為-3,浸漬后為Saybolt值為-2。這表明盡管碳的酸性增加,但是未多聚的(通常水溶性)磷酸對(duì)汽油脫色無效。第二,不管碳性質(zhì)如何,用高溫氮?dú)馓幚?例如,1550°F15分鐘)將加入的磷酸轉(zhuǎn)化成多聚形式大大地改進(jìn)了汽油脫色能力。Saybolt值的增加在938點(diǎn)范圍中。因此,MeadWestvaco的AquaGuard碳表現(xiàn)出最顯著的增加,Saybolt值增加38點(diǎn),從-15增加到23。用相同方法將另外的多聚磷酸鹽加到表現(xiàn)良好的本發(fā)明碳中改進(jìn)Saybolt值僅3個(gè)點(diǎn),從18到21。表III*磷酸對(duì)汽油脫色能力的影響以Saybolt值測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(a)氮?dú)馓幚淼腤V-B,如實(shí)施例1中所述。表IV提供了試驗(yàn)浸漬乙酸銅的影響的活性碳的總結(jié)。從該表可看到,在碳浸漬乙酸銅和在1550°F下進(jìn)行15分鐘熱處理將銅從Cu(II)還原成Cu(I)或Cu(O)之后,椰子碳(SayboIt值從2改進(jìn)到3)和TAC-卯O(Saybolt值從-3改進(jìn)到0)的汽油脫色能力具有小的增加??吹奖景l(fā)明碳具有較大的增加,Saybolt值增加5點(diǎn),從18增加到23。有效吸附汽油中不同發(fā)色體分子的多聚磷酸鹽和還原銅之間可能存在協(xié)同作用。美國(guó)專利申請(qǐng)第2004/0200758號(hào)報(bào)道了Y-沸石基質(zhì)中還原的Cu(I)態(tài)的銅對(duì)運(yùn)輸燃料具有相當(dāng)?shù)拿摰芰?。表IV*銅對(duì)汽油脫色能力的影響以Saybolt值測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>nm—未測(cè)定(a)氮?dú)馓幚淼腤V-B,如實(shí)施例1中所述。實(shí)施例4MeadWestvacoWV-B碳在氮?dú)鈿夥罩性?150°F、1550°F和1750°F三種不同溫度下進(jìn)行15分鐘的熱處理。如表V看到的,原料碳含有0.9。/。的多聚磷酸鹽,生成11的Saybolt值。在1150°F下熱處理之后,多聚磷酸鹽含量從0.9%增加到2.7%,Saybolt值從11改進(jìn)到15。隨熱處理溫度從1150。F進(jìn)一步增加到1750°F,多聚磷酸鹽含量繼續(xù)從2.7%增加到4.8%,Saybolt值繼續(xù)從15改進(jìn)到20。表V*熱處理溫度對(duì)多聚磷酸鹽和汽油脫色能力的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*實(shí)施例14和表IV的實(shí)驗(yàn)方案如下在外部電加熱的立式石英管反應(yīng)器中進(jìn)行碳熱處理。在每次運(yùn)行中,用完全流態(tài)化的碳床對(duì)精確的5或IO克干燥的碳粒子進(jìn)行熱處理。粒狀活性碳浸漬10重量%磷酸或10%乙酸銅溶液,碳與溶液的重量比為3:10。在排出過量液體之后,濕碳在空氣烘箱中在105°C(221°F)下干燥過夜。然后如上述將干燥的碳在流化床中熱處理。在Spex磨機(jī)中將3克粒狀碳研磨60秒用于汽油脫色等溫試驗(yàn)。對(duì)重度顏色汽油(1369-R-04)使用0.3重量%的恒定碳劑量。在環(huán)境溫度下接觸時(shí)間保持恒定的60分鐘。通過過濾從汽油去除碳粒子之后,測(cè)定汽油的Saybolt值。在測(cè)定石油產(chǎn)品包括汽油的顏色的ASTMD-156/1500中規(guī)定,Saybolt值在-32(最暗顏色)至32(最少顏色)范圍中。Saybolt值越高,汽油顏色較少。原料汽油的Saybolt值<-16(最可能約-24)。實(shí)施例5具有一定范圍的殘留磷酸含量的木材基、磷酸活化的碳在氮?dú)鈿夥罩性?550°F下進(jìn)行15分鐘的熱處理。熱處理之后,與如實(shí)施例1中所述的氮?dú)饧訜岬腤V-B的3.1%相比,碳樣品含有的多聚磷酸鹽在3.7%11.8%范圍中。表VI中看到,隨多聚磷酸鹽含量從3.1%增加到10%,碳處理后的汽油的Saybolt值初始地從15改進(jìn)到17,然后保持恒定。但是,隨多聚磷酸鹽含量進(jìn)一步增加到10%以上,碳處理后的汽油的Saybolt值開始下降。表VI多聚磷酸鹽含量對(duì)汽油脫色能力的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>**用總磷酸鹽和水溶性磷酸鹽之間的差確定多聚磷酸鹽的含量(%pp)。對(duì)于總磷酸鹽分析,用硫酸和硝酸微波煮解精確0.5克干燥的Spex研磨的粉末。對(duì)于水溶性磷酸鹽分析,將精確0.5克的相同干燥的Spex磨研磨的粉末在毫微純的水中煮沸15分鐘。在用過濾去除固體之后,用ICP測(cè)定等分濾液的磷濃度?;钚蕴忌狭姿猁}含量以。/。H3P04表示。用這種方法確定的多聚磷酸鹽有時(shí)稱為水不溶性磷酸鹽或固定磷酸鹽。***對(duì)更重度顏色的汽油(1550-R-04)使用更高的碳劑量0.5重量%。原料汽油1550-R-04的Saybolt值為-24.8。前述說明涉及本發(fā)明的實(shí)施方案,在不脫離如附帶的權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍下在該范圍內(nèi)可以作出變化和修改。權(quán)利要求1.一種從烴基燃料去除發(fā)色體的方法,所述方法包含步驟a.使烴基燃料與脫色碳接觸,所述脫色碳在其孔結(jié)構(gòu)內(nèi)具有燃料脫色量的還原的過渡金屬;和b.將烴基燃料內(nèi)的至少一部分發(fā)色體吸附到脫色碳上,以產(chǎn)生脫色的烴基燃料。2.如權(quán)利要求l所述的方法,其中與步驟(a)的烴基燃料相比,步驟(b)的脫色的烴基燃料的Saybolt增加了至少15。3.如權(quán)利要求2所述的方法,其中步驟(a)的烴基燃料的Saybolt值小于或等于-10,步驟(b)的脫色的烴基燃料的Saybolt值為至少12。4.如權(quán)利要求l所述的方法,其中所述脫色碳包含用蒸汽、磷酸或氯化鋅活化而制備的碳。5.如權(quán)利要求l所述的方法,其中還原的過渡金屬的燃料脫色量在約0.1%至約5%范圍中。6.如權(quán)利要求5所述的方法,其中還原的過渡金屬包含銅。7.如權(quán)利要求5所述的方法,其中還原的過渡金屬的燃料脫色量在約1%至約3%范圍中。8.如權(quán)利要求7所述的方法,其中還原的過渡金屬包含銅。全文摘要公開了一種使用活性碳從烴基燃料特別是汽油去除發(fā)色體的方法。通過使燃料與孔結(jié)構(gòu)內(nèi)具有燃料脫色量的多聚磷酸或還原過渡金屬的活性碳接觸,使得從該燃料去除發(fā)色體??梢栽陔S后的熱處理之前將磷酸加到非磷酸活化的碳(例如蒸汽活化的煤基碳)中、或可以利用存在于例如磷酸活化的木材基碳中的殘留磷酸。類似地,除其中已經(jīng)作為雜質(zhì)存在的過渡金屬之外,可以將過渡金屬如銅以鹽形式加到活性碳中。文檔編號(hào)B01J20/20GK101155635SQ200680011031公開日2008年4月2日申請(qǐng)日期2006年3月30日優(yōu)先權(quán)日2005年3月30日發(fā)明者張鐵均,約瑟夫·T·約瑟夫,詹姆斯·R·米列爾,邁克爾·R·溫沃德申請(qǐng)人:Bp北美公司