專利名稱：：廢氣凈化用催化劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及廢氣凈化用催化劑及其制造方法，所述廢氣凈化用催化劑適用于對(duì)內(nèi)燃機(jī)排放的廢氣進(jìn)行凈化處理。
背景技術(shù)：
：近年來，為除去內(nèi)燃機(jī)排放的廢氣中所含的有害物質(zhì)例如烴類化合物(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NCg等，廣泛使用了鉑(Pt)等貴金屬粒子負(fù)載于氧化鋁(八1203)等金屬氧化物載體上而形成的廢氣凈化用催化劑。在常規(guī)的廢氣凈化用催化劑中，為提高貴金屬粒子抵御周圍氣氛變化的耐久性，使用了大量貴金屬粒子。從保護(hù)地球資源的角度來看，不希望大量使用貴金屬粒子。鑒于這種背景，近來，已嘗試以下述方式提高貴金屬粒子的耐久性通過浸漬法，將作為OSC(OxygenStorageComponent:儲(chǔ)氧組分)材料的過渡金屬例如鈰(Ce)、錳(Mn)等或過渡金屬化合物設(shè)置在貴金屬粒子周圍，并通過過渡金屬或過渡金屬化合物，抑制貴金屬粒子周圍的環(huán)境氣氛變化(參考專利文獻(xiàn)l-4)。應(yīng)當(dāng)注意的是，根據(jù)這種方法，除提高貴金屬粒子的耐久性以外，還可期待貴金屬粒子活性的提高。專利文獻(xiàn)l:特開平8-131830號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2005-000829號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2005-000830號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2003-117393號(hào)^>報(bào)
發(fā)明內(nèi)容在采用過渡金屬化合物抑制貴金屬粒子周圍氣氛的變化時(shí)，要求貴金屬粒子和過渡金屬化合物粒子均為微粒并相互接觸。然而，采用浸漬法時(shí)，貴金屬粒子和過渡金屬化合物粒子即使能夠相互接觸也都不是微粒。或者，上述兩者即使均為微粒但不能相互接觸或僅少量能夠相互接觸，從而難以按照設(shè)計(jì)將過渡金屬化合物粒子設(shè)置在貴金屬粒子的附近。另外，在謀求提高貴金屬粒子的耐久性時(shí)，期望貴金屬粒子平均粒徑為2[nm]以上；在i某求提高貴金屬粒子的活性時(shí)，希望貴金屬粒子平均粒徑為5[nm]以下。然而，在采用浸漬法時(shí)，貴金屬粒子的平均粒徑為1.5[nm]以下，從而難以期望貴金屬粒子的耐久性和活性同時(shí)提高。另外，因?yàn)檫^渡金屬化合物容易與廣泛用作金屬氧化物載體的氧化鋁發(fā)生固溶，所以僅僅將過渡金屬化合物設(shè)置在貴金屬粒子周圍，難以獲得提高貴金屬粒子活性的效果。應(yīng)當(dāng)注意的是，為解決所述問題，考慮將過渡金屬化合物負(fù)載于不會(huì)與其發(fā)生固溶的載體上的方法；然而，采用這種方法時(shí)，在高溫氣氛下過渡金屬化合物產(chǎn)生移動(dòng)，并且過渡金屬化合物之間相互接觸，從而使得過渡金屬化合物凝聚。此外，為避免這種凝聚，還考慮采用逆向膠束法制造具有大表面積的過渡金屬化合物粒子的方法，然而，由于在所述方法中使用有機(jī)溶劑，所以制造成本高且環(huán)境負(fù)擔(dān)大。為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種廢氣凈化用催化劑，其包含貴金屬粒子，與所述貴金屬粒子接觸、抑制該貴金屬粒子的移動(dòng)的第l化合物和包封所述貴金屬粒子和所述第l化合物、抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，同時(shí)抑制隨第1化合物彼此接觸而導(dǎo)致的第1化合物的凝聚的第2化合物；其中，所述第l化合物負(fù)載所述貴金屬粒子，并且該負(fù)載有貴金屬粒子的第l化合物的個(gè)體或聚集體包含在被所述第2化合物隔開的區(qū)域內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑，通過用貴金屬粒子和第1化合物覆蓋，在抑制貴金屬粒子移動(dòng)的同時(shí)抑制第l化合物之間的凝聚，可以維持第l化合物帶來的提高貴金屬粒子活性的效果，而不增加制造成本、環(huán)境負(fù)擔(dān)。此外，本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑的制造方法的要點(diǎn)是，該方法包括下述步驟第l步驟，其中，制備貴金屬粒子與第l化合物接觸而形成的復(fù)合膠體的溶液；和第2步驟，其中，在該復(fù)合膠體溶液中的與貴金屬粒子接觸的第l化合物周圍形成第2化合物。根據(jù)本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑的制造方法，可以容易地制造本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑。圖1為模式圖，示出作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑的構(gòu)成。圖2為模式圖，示出作為本發(fā)明另一實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑的構(gòu)成。圖3為模式圖，示出一個(gè)單元中貴金屬粒子2凝聚前后情況的一個(gè)例子。圖4為示出貴金屬粒徑與貴金屬表面積之間關(guān)系的圖表。圖5為示出貴金屬粒徑與貴金屬原子數(shù)之間關(guān)系的圖表。圖6為模式圖，示出作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑的構(gòu)成。圖7為圖表，示出復(fù)合粒子大小Da與平均細(xì)孔徑Db之比Da/Db與Ce02結(jié)晶生長比及Pt表面積的關(guān)系。圖8為作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑制造方法的示意圖。圖9為本發(fā)明的制造方法中第1步驟的一例的示意圖。圖IO為本發(fā)明的制造方法中第1步驟的另一例的示意圖。圖11為本發(fā)明的制造方法中第2步驟的另一例的示意圖。具體實(shí)施方式以下，結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑的實(shí)施方式進(jìn)行說明。圖l是作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑的模式圖。該圖中示出的廢氣凈化用催化劑1包含具有催化活性的貴金屬粒子2，與該貴金屬粒子2接觸、抑制該貴金屬粒子2的移動(dòng)的第l化合物3，和包封所述貴金屬粒子2與第1化合物3、抑制該貴金屬粒子2的移動(dòng)同時(shí)抑制伴隨第1化合物3彼此接觸而導(dǎo)致的第1化合物3的凝聚的第2化合物4。該第1化合物3負(fù)載貴金屬粒子2。此外，多個(gè)負(fù)載了貴金屬粒子2的第1化合物3所形成的聚集體包含于被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)。作為反復(fù)積極研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)貴金屬粒子與過渡金屬化合物化學(xué)結(jié)合，可從化學(xué)上抑制貴金屬粒子的移動(dòng)；并且貴金屬粒子被化合物覆蓋，可從物理上抑制貴金屬粒子的移動(dòng)。另外，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)所述貴金屬粒子和過渡金屬化合物均被化合物覆蓋，不但可抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，還可抑制過渡金屬化合物的凝聚。基于這些認(rèn)識(shí)而形成的圖1所示的廢氣凈化用催化劑1中，貴金屬粒子2與第1化合物3相互接觸、負(fù)載，使得第1化合物3起到化學(xué)結(jié)合的固著劑(anchoragent)的作用，抑制貴金屬粒子的移動(dòng)。此外，通過采取用第2化合物4覆蓋、包封該貴金屬粒子2和第l化合物3的方式，在物理上抑制貴金屬粒子2的移動(dòng)。進(jìn)而，將貴金屬粒子2和第1化合物3包含于被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)，由此抑制第1化合物3^爭越所述被第2化合物4隔開的區(qū)域彼此接觸而凝聚。由此，廢氣凈化用催化劑l不會(huì)加大制造成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)，可以防止因貴金屬粒子2的凝聚造成的催化活性下降，此外，還可以維持第1化合物3帶來的貴金屬粒子2活性提高的效果。圖2為作為本發(fā)明的另一實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑的模式圖。與圖1示出的廢氣凈化用催化劑1一樣，該圖示出的廢氣凈化用催化劑1也包含貴金屬粒子2，負(fù)載該貴金屬粒子2的第1化合物3,和包封所述貴金屬粒子2與第1化合物3的第2化合物4。而且，將貴金屬粒子2和第1化合物3以各種形式包含在被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)。在圖2的凈皮第2化合物4隔開的多個(gè)區(qū)域中，單元U1包含負(fù)載了單個(gè)貴金屬粒子2的單個(gè)第1化合物3。此外，單元U2包含負(fù)載了多個(gè)貴金屬粒子2的多個(gè)第1化合物3凝聚成的聚集體(二次粒子)。此夕卜，單元U3U6包含各種粒徑的負(fù)載了多個(gè)貴金屬粒子2的單個(gè)第1化合物3。與圖1所示的廢氣凈化用催化劑l相同，圖2所示的本實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑可以抑制第1化合物3跨越被第2化合物4隔開的區(qū)域而彼此接觸并凝聚。因此，具有與圖1所示廢氣凈化用催化劑l相同的效果。所述被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)，合計(jì)含有的貴金屬粒子的量優(yōu)選為8xl0-"摩爾以下。如圖2所示，被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)包含的貴金屬粒子2和第l化合物3有各種形式。有些情況下，在這些區(qū)域內(nèi)，多個(gè)貴金屬粒子2發(fā)生移動(dòng)，彼此凝聚。此時(shí)，在單元U1U6的任一個(gè)中，由于作為固著劑的第l化合物3的作用，貴金屬粒子2不會(huì)向第2化合物4移動(dòng)，而是在僅單元內(nèi)凝聚在一個(gè)或多個(gè)貴金屬粒上。一個(gè)單元中貴金屬粒子2凝聚前后的情況的一例模式性地示于圖3(a)和(b)。此時(shí)，當(dāng)貴金屬粒在一個(gè)單元內(nèi)凝聚時(shí)，如果凝聚的貴金屬粒的粒徑為10[nm]以下，則可以顯示出充分的催化活性，抑制凝聚引起的催化活性劣化。對(duì)于具有催化活性的貴金屬鉑、釔，圖4的圖表顯示了貴金屬粒徑與貴金屬表面積之間的關(guān)系。而且，在該圖中貴金屬為鉑時(shí)的曲線與貴金屬為鈀時(shí)的曲線基本相同，因此將其作為一個(gè)曲線示出。由該圖可知貴金屬的粒徑為10[nm]以下，粒子表面積大，可以獲得充分的活性，因此可以抑制凝聚引起的催化活性劣化。對(duì)于作為具有催化活性的貴金屬的鉑、釔，圖5的圖表顯示了貴金屬粒徑與貴金屬原子數(shù)之間的關(guān)系。而且，在該圖中貴金屬為鉑時(shí)的曲線與貴金屬為鈀時(shí)的曲線基本相同，因此將其作為一個(gè)曲線示出。由該圖可知貴金屬粒徑為10[nm]時(shí)的原子數(shù)為約48000個(gè)，將該值換算成摩爾數(shù)為約8xl(y2()摩爾以下的量。從該觀點(diǎn)看來，在單元U1U6的任一形式中，制限單元內(nèi)的貴金屬量為8xl0^摩爾以下，則即使它們?cè)趩卧獌?nèi)凝聚成一體，也可以抑制催化活性的劣化。將單元內(nèi)包含的貴金屬的量減少至8xio^摩爾以下的方法有兩種降低第l化合物3的貴金屬粒子2負(fù)載濃度，或者，減小負(fù)載了貴金屬粒子2的第l化合物3的粒徑。本發(fā)明中，對(duì)這些方法沒有限定，但考慮到實(shí)際的催化劑制造時(shí)，采用前者即降低負(fù)載濃度的方法是不現(xiàn)實(shí)的，因?yàn)闉榱司S持指定的廢氣凈化用催化劑性能必須增加覆蓋有廢氣凈化用催化劑的蜂窩載體的容積，就必須以比通常高出一個(gè)數(shù)量級(jí)的催化劑覆蓋量來覆蓋蜂窩載體。對(duì)于第1化合物3的粒徑，優(yōu)選最大粒徑為2[(im]。第1化合物3具有固著劑的功能，其與貴金屬粒子2接觸并抑制貴金屬粒子2的移動(dòng)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該固著劑的固著效果受第l化合物3自身大小的影響。像傳統(tǒng)的廢氣凈化用催化劑那樣，僅僅在粉末狀的第l化合物例如鈰土等中含浸負(fù)載貴金屬，即使分散于氧化鋁中也很難發(fā)揮上述的充分的貴金屬凝聚抑制效果。例如，當(dāng)通過使用常規(guī)的球磨等的粉碎制法來獲得第l化合物3的粒子時(shí)，最小也僅能獲得23[jim]的粒徑。當(dāng)在上述粒徑的第l化合物3粒子上負(fù)載貴金屬粒子2時(shí)，如果按實(shí)際的對(duì)堇青石蜂窩載體的覆蓋量上限及由使用的貴金屬量確定的量來將貴金屬粒子2負(fù)載于第l化合物3粒子，則歷經(jīng)高溫、長時(shí)間使用，貴金屬粒子2凝聚成數(shù)十[nm]，催化活性劣化。因此，當(dāng)適用于實(shí)際的催化劑時(shí)，優(yōu)選包含于被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)的第1化合物3的最大粒徑為2[(im]以下。將采用各種方法制造第1化合物3的粒子時(shí)，得到的第1化合物3的粒徑會(huì)存在偏差，并具有與制造條件相應(yīng)的一定粒度分布。因而，第l化合物3的粒徑有時(shí)會(huì)以平均粒徑來表示。在本發(fā)明的實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑中，包含于被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)的第1化合物3的優(yōu)選平均粒徑為50[nm]以下。第l化合物3的平均粒徑超過50[nm]以下時(shí)，固著劑即第1化合物所負(fù)載的貴金屬粒子2的量增加，貴金屬粒子2間的距離縮短，促進(jìn)貴金屬粒子2的凝聚。第1化合物3的更加優(yōu)選平均粒徑為30[nm]以下。圖6為本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑的另一實(shí)施方式的模式圖，其中在被第2化合物4隔開的區(qū)域內(nèi)以單個(gè)的形式包含第l化合物3。在圖6所示的實(shí)施方式中，作為本發(fā)明的實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑1包括貴金屬粒子(PM)2,與貴金屬粒子2接觸、抑制貴金屬粒子2移動(dòng)的第l化合物(固著劑)3，包封貴金屬粒子2和第l化合物(固著劑)3、抑制貴金屬粒子2移動(dòng)并抑制伴隨第1化合物(固著劑)3彼此接觸而導(dǎo)致的第1化合物(固著劑)3的凝聚的第2化合物4，和作為助催化劑成分包含于其中的過渡金屬化合物5,其中，制備的第1化合物(固著劑)3的平均粒徑在30[nm]以下。即，作為圖6所示的本發(fā)明實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑1中，通過用第2化合物4包覆貴金屬粒子2和第1化合物(固著劑)3，抑制貴金屬粒子2的移動(dòng)并抑制第l化合物(固著劑)3彼此凝聚。因此，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑1,可以不增加制造成本、環(huán)境負(fù)擔(dān)，而維持第l化合物(固著劑)3帶來的貴金屬粒子2活性提高的效果。而且，第1化合物3的平均粒徑為30[nm]以下，則本實(shí)施方式的廢氣凈化用催化劑1可以進(jìn)一步抑制貴金屬粒子2的凝聚。第1化合物3平均粒徑的最適范圍為515[nm]左右。對(duì)于第1化合物3平均粒徑的下限，沒有特殊限制，可以是5[nm]以上，因?yàn)檫@樣的大小可以通過分析儀器(例如XRD)鑒定第1化合物3的晶體結(jié)構(gòu)。在圖1、圖2或圖6所示的本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑中，貴金屬粒子2對(duì)第1化合物3的吸附能為Ea、貴金屬粒子2對(duì)第2化合物4的吸附穩(wěn)定化能為Eb,優(yōu)選Ea的值小于Eb的值(Ea〈Eb)。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)第1化合物3的功能即固著效果受吸附能之差的影響。即，貴金屬粒子2對(duì)第l化合物3的吸附能Ea比貴金屬粒子2對(duì)第2化合物4的吸附穩(wěn)定化能Eb小，則可以抑制貴金屬粒子2向第2化合物4移動(dòng)，由此可以進(jìn)一步抑制貴金屬粒子3的凝聚。更優(yōu)選的是，貴金屬粒子2對(duì)第1化合物3的吸附能Ea與貴金屬粒子2對(duì)第2化合物4的吸附穩(wěn)定化能Eb之差(Eb-Ea)超過10.0cal/moL該吸附能差超過10.0cal/mol,則可以切實(shí)地抑制貴金屬粒子2向第2化合物4移動(dòng)，更好地發(fā)揮第1化合物3的功能即固著效果。而且，貴金屬粒子2對(duì)第1化合物3的吸附穩(wěn)定化能Ea、貴金屬粒子2對(duì)第2化合物3的吸附穩(wěn)定化能Eb均可以通過采用密度泛函理論(densityfunctionaltheory)的模擬算出。該密度泛函理論是預(yù)測晶體電子狀態(tài)的方法，其導(dǎo)入了考慮多電子間的相關(guān)效應(yīng)的哈密爾頓函數(shù)(Hamiltonian)。其原理是基于可以用電子密度泛函理論表示系統(tǒng)基態(tài)的總能量的數(shù)學(xué)定理，其作為計(jì)算晶體電子狀態(tài)的方法的可信度高。在設(shè)計(jì)本發(fā)明的催化劑的構(gòu)造時(shí)，難以實(shí)際測定貴金屬成分對(duì)第1化合物3及第2化合物4的吸附能的差，因此必須有預(yù)測可以獲得期望的吸附能的組合的方法。這里，密度泛函理論適于預(yù)測由氧化物等構(gòu)成的第1化合物3、第2化合物4與催化劑成分間的界面上的電子狀態(tài)，可以確認(rèn)實(shí)際上，基于根據(jù)模擬值選出的貴金屬與化合物的組合設(shè)計(jì)的本實(shí)施方式的催化劑構(gòu)造，不會(huì)發(fā)生貴金屬的粗大化，并且在高溫下長時(shí)間使用后仍保持高凈化性能。用于所述釆用密度泛函理論的模擬的分析軟件已經(jīng)商品化，分析軟件計(jì)算條件的一例如下。Pre/post:Materialsstudio3.2(Accelrys公司)；解算機(jī)DMo13(Accelrys公司)；溫度絕對(duì)零度；近似GGA近似。下面，就包含貴金屬粒子2和負(fù)載該貴金屬粒子2的第1化合物3的復(fù)合粒子而言，優(yōu)選該復(fù)合粒子的大小(復(fù)合粒子的平均粒徑)Da、與包封該復(fù)合粒子的第2化合物4中形成的細(xì)孔的平均細(xì)孔徑Db之間的關(guān)系滿足不等式Db<Da。不等式DbKDa意味著包含貴金屬粒子2和第1化合物3的復(fù)合粒子單元的平均粒徑Da大于形成于第2化合物4上的空隙的平均徑Da。換言之，如果以復(fù)合粒子的大小Da與平均細(xì)孔徑Db的比表示，則優(yōu)選Da/Db>l。Da/Db>l，則可以抑制貴金屬粒子2和第1化合物3的復(fù)合粒子通過形成于第2化合物4上的細(xì)孔而移動(dòng)。因此，可以抑制第2化合物的包合效果下降。通過發(fā)明人的實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了該效應(yīng)。圖7的圖表，以復(fù)合粒子的大小Da與平均細(xì)孔徑Db之比Da/Db為橫軸、以作為第1化合物的Ce02的晶體生長比及廢氣耐久測試后的作為貴金屬粒子的Pt的表面積為縱軸，顯示了它們之間的關(guān)系。由圖7可知Da/Db為1以上時(shí)，C.e02的晶體生長比顯著下降，即，Ce02的燒結(jié)少因而包合效果強(qiáng)；此外，耐久測試后的Pt的表面積大，即，Pt的凝聚少因而催化活性的下降少。優(yōu)選的是貴金屬粒子2為選自Pt，Pd,Rh中的至少一種元素；而就第1化合物(固著劑)3而言，因?yàn)橐阎珻e氧化物具有OSC性能并易與貴金屬粒子2(特別是Pt)成鍵；含Ce的氧化物、第2化合物4為選自Al，Zr中的至少一種元素的氧化物。此外，含Ce氧化物優(yōu)選為Ce02或Ce和Zr的復(fù)合氧化物。此外，廢氣凈化用催化劑1優(yōu)選用A1203包覆Pt-Ce02或用A1203包覆Pt-CeZrOx，更優(yōu)選用Zr02包覆Pt-Ce02。此外，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)貴金屬粒子2的平均粒徑在2[nm]以下時(shí)，貴金屬粒子2自身的移動(dòng)促進(jìn)了貴金屬粒子2的結(jié)塊(sintering),而貴金屬粒子2的平均粒徑在10[nm]以上時(shí)，貴金屬粒子2與廢氣的反應(yīng)性顯著下降。因此，希望貴金屬粒子2的平均粒徑在2[nm]10[腦]的范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果與第1化合物(固著劑)3接觸的貴金屬粒子2的比例為80[%]以下，而存在于第1化合物(固著劑)3之外的貴金屬粒子2為20[%]以上，其結(jié)果是，由于貴金屬粒子2的移動(dòng)促進(jìn)了貴金屬粒子2的結(jié)塊。因此，希望80[%]以上的貴金屬粒子2與第1化合物(固著劑3)接觸。此外，如圖6所示，廢氣凈化用催化劑1中可以含有選自Fe，Co,Ni，Mn中的至少一種元素的過渡金屬化合物(TM)5。形成過渡金屬化合物5的元素是進(jìn)一步引發(fā)貴金屬粒子2的作用的助催化劑成分，因此根據(jù)這樣的方案，可以大幅度提高催化劑性能，特別是低溫活性等。此外，第2化合物4中可以含有La。La具有提高A1203、Zr02的耐久性的效果，因此根據(jù)這樣的方案，可以提高Al2〇3、Zr02的耐熱性。此外，可以通過將含上述廢氣凈化用催化劑1的漿料涂敷于耐火性無機(jī)載體來構(gòu)成廢氣凈化用催化劑。為本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑制造方法的示意圖。如該圖箭頭左側(cè)所示，首先進(jìn)行制備貴金屬粒子2與第1化合物3接觸而形成的復(fù)合膠體的溶液6的第1步驟。然后，該圖箭頭右側(cè)所示，進(jìn)行第2步驟，其中在該復(fù)合膠體溶液6中的貴金屬粒子2所接觸的第1化合物3周圍形成第2化合物4。在第l步驟中，制備復(fù)合膠體是必要的。通過制備復(fù)合膠體，該復(fù)合膠體均一分散在復(fù)合膠體溶液6中，可以抑制貴金屬粒子2所接觸的第1化合物3在溶液中彼此凝聚。在第1步驟，可以如后述預(yù)先用分散保護(hù)材料包覆第1化合物3，此外，也可以不用分散保護(hù)材料進(jìn)行包覆。此外，使貴金屬粒子與第l化合物3接觸的方法可以是貴金屬粒的還原處理，此外也可以是其它方法。使用圖9的示意圖對(duì)該第1步驟的一例進(jìn)行說明。圖8箭頭的左側(cè)所示，首先通過用分散保護(hù)材料7包覆第1化合物3來制備第1化合物的膠體。該分散保護(hù)材料7可以使用高分子化合物。然后，如圖9箭頭的右側(cè)所示，使含有貴金屬的溶液與該用分散保護(hù)材料7包覆的第1化合物3膠體接觸，由此制備貴金屬粒子2與第1化合物3接觸的復(fù)合膠體。分散保護(hù)材料7是例如高分子化合物(聚合物)、硝酸、醋酸等。使用圖10的示意圖對(duì)該第1步驟的另一例進(jìn)行說明。在圖10所示的例子中，如該圖箭頭左側(cè)所示，首先在第l化合物3的表面上負(fù)載貴金屬粒子2。然后，如該圖箭頭右側(cè)所示，用分散保護(hù)材料7包覆該負(fù)載了貴金屬粒子2的第1化合物3，由此制備貴金屬粒子2與第1化合物3接觸而成的復(fù)合膠體。在第2步驟中，在第1化合物3周圍形成第2化合物4的方法可以是含浸法，此外，也可以包合法。使用圖11的示意圖對(duì)該第2步驟的一例進(jìn)行說明。如該圖所示，首先，在溶液中加入第2化合物的原料，所述溶液含有在第1步驟中用分散保護(hù)材料7包覆的復(fù)合膠體，由此在該復(fù)合膠體的周圍形成第2化合物的前體8。然后，分離該形成有第2化合物的前體8的復(fù)合膠體溶液的固形成分，通過燒結(jié)，使第2化合物的前體8轉(zhuǎn)變?yōu)榈?化合物4。上述廢氣凈化用催化劑1可以如下制備用PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)等高分子化合物包覆平均粒徑30[nm]以下的第1化合物(固著劑)3來制備第1化合物(固著劑)3的膠體；利用乙醇等還原劑在第1化合物(固著劑)3的膠體上還原析出平均粒徑在2[nm]10[nm]的范圍內(nèi)的貴金屬鹽，制備貴金屬粒子2與第1化合物(固著劑)3接觸的膠體水溶液。而且，平均粒徑30[nm]以下的第1化合物(固著劑)3可以使用市售產(chǎn)品，或者釆用固相法，液相法，氣相法來制備。此外，上述廢氣凈化用催化劑1可以如下制造用PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)等高分子化合物包覆平均粒徑為30[nm]以下的第1化合物(固著劑)3來制備第1化合物(固著劑)3的膠體；使平均粒徑在2[nm]10[nm]的范圍內(nèi)的貴金屬膠體與第1化合物(固著劑)3的膠體表面接觸，來制備復(fù)合膠體水溶液。此外，在上述制造方法中可以進(jìn)行下述步驟在有機(jī)溶劑中分散AIP(異丙氧基鋁)、ZIP(異丙氧基鋯)等第2化合物4的有機(jī)鹽后，向有機(jī)溶劑中加入制備的膠體水溶液來水解有機(jī)鹽。根據(jù)這樣的制造方法，可以在膠體的周圍配置氧化物。此外，在上述制造方法中，可以進(jìn)行下述步驟在溶劑中分散第2化合物4的原料無機(jī)鹽，用酸使溶劑中的無機(jī)鹽膠溶(peptizing)，然后向溶劑中加入膠體水溶液。而且，當(dāng)?shù)?化合物4為Al的氧化物而上述原料無機(jī)鹽為勃姆石、Zr氧化物時(shí)，優(yōu)選使用硝酸Zr。根據(jù)這樣的方法，可以以較低的成本在膠體周圍配置氧化物，因?yàn)闊o機(jī)鹽比有機(jī)鹽廉價(jià)。然后，對(duì)本發(fā)明的廢氣凈化用催化劑制造方法的另一實(shí)施方式進(jìn)行說明。前面描述的廢氣凈化用催化劑的制造方法具有制備貴金屬粒子與第l化合物接觸的復(fù)合膠體溶液的步驟，例如，在用高分子化合物包覆平均粒徑30nm以下的第l化合物制備了第l化合物的膠體后，通過在該膠體上還原析出貴金屬鹽來制備復(fù)合膠體溶液。這樣制備復(fù)合膠體溶液的理由是一般就納米粒子粉體而言，其在粉末狀態(tài)會(huì)成為一次粒子凝聚成的二次粒子聚集體，將該二次粒子聚集體在液體中與第2化合物的前體混合，會(huì)出現(xiàn)凝聚、分離，很難做到均一混合?？傊?，通過用高分子化合物包覆二次粒子來抑制膠體化、凝聚，使其與第2化合物的前體混合而不出現(xiàn)凝聚、分離，可以使作為固著劑的第1化合物分散在作為包合劑的第2化合物中，從而獲得催化劑。本實(shí)施方式的制造方法不使用該基于高分子化合物的復(fù)合膠體，而是與第2化合物的前體混合，在燒結(jié)后可以獲得作為固著劑的第l化合物的二次粒子均一分散的催化劑，該方法包括下述步驟將平均一次粒徑為30nm以下的第1化合物粒子凝聚而成的聚集體粉碎或分散至二次粒徑300nm以下，再將貴金屬粒子負(fù)載于該300nm以下的第1化合物的二次粒子，然后在該負(fù)載了貴金屬粒子的第l化合物粒子的周圍形成第2化合物。在本實(shí)施方式中，將平均一次粒徑30nm以下的第l化合物粒子凝聚而成的、二次粒徑為2pm左右的聚集體粉碎或分散至二次粒徑為300nm以下，更具體地為100300nrn左右，例如120nm。這種粉碎或分散可以使用濕式粉碎機(jī)或分散機(jī)。根據(jù)本實(shí)施方式，粉碎或分散至二次粒徑為300nm以下的第l化合物粒子，不會(huì)在液體中重新凝聚，可以均一地負(fù)載貴金屬粒子。此外，即使不使用高分子化合物構(gòu)成的保護(hù)材料，其在與第2化合物的前體混合時(shí)，也不會(huì)凝聚、分離，在燒結(jié)后可以獲得作為固著劑的第l化合物二次粒子均一分散在催化劑中的催化劑。此外，當(dāng)使用高分子化合物構(gòu)成的保護(hù)劑形成復(fù)合膠體粒子時(shí)，存在下述隱患該高分子化合物在燒結(jié)時(shí)發(fā)生燃燒，由于局部高溫，貴金屬粒子容易凝聚。與此相對(duì)，根據(jù)本實(shí)施方式的制造方法，不使用高分子化合物構(gòu)成的保護(hù)劑，不必有這樣的擔(dān)心。此外，高分子化合物價(jià)格高昂，因此，不使用這樣的高分子化合物構(gòu)成的保護(hù)材料，對(duì)于降低成本是有利的。將平均一次粒徑30nm以下的第1化合物粒子凝聚成的聚集體粉碎或分散至二次粒徑為300nm以下的粉碎機(jī)或分散機(jī)，只要能夠?qū)⒘Ｗ臃鬯榛蚍稚⒅?00nm以下，則可以使用任意裝置。具體地，可以是珠磨、高速勻漿機(jī)、高壓沖撞型粉碎機(jī)等。將貴金屬粒子負(fù)載于用粉碎機(jī)或分散機(jī)分散或粉碎為粒徑300nm以下的第l化合物的二次粒子的步驟有幾種具體方式。一種具體方式為首先將平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子負(fù)載于第1化合物粒子的聚集體，然后，用粉碎機(jī)或分散機(jī)將該負(fù)載了貴金屬的第l化合物粒子的聚集體粉碎或分散至二次粒徑300nm以下。貴金屬粒子負(fù)載于該粉碎或分散為粒徑300nm以下的第1化合物的二次粒子。根據(jù)該方式，可以將第1化合物的二次粒子均一分散在第2化合物的前體中。此外，當(dāng)貴金屬粒子為Pt時(shí)，經(jīng)該步驟獲得的廢氣凈化用催化劑的CO吸附率為100[g/m2-金屬]以上。另一具體方式為在第1化合物粒子聚集體的粉碎或分散步驟中，將平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子負(fù)載于該第l化合物粒子。在使用粉碎機(jī)或分散機(jī)進(jìn)行第l化合物粒子聚集體的粉碎或分散步驟的過程中，在該粉碎機(jī)或分散機(jī)內(nèi)加入貴金屬粒子，將貴金屬粒子負(fù)載于粒徑300nm以下的第1化合物的二次粒子。根據(jù)該實(shí)施方式，在粉碎機(jī)或分散機(jī)內(nèi)，具有所希望的二次粒徑的第l化合物直接負(fù)載貴金屬粒子，因此，貴金屬粒子均一地負(fù)載在二次粒徑300nm以下的第1化合物的各個(gè)二次粒子的表面。其結(jié)果，催化劑的活性進(jìn)一步提高。此外，當(dāng)貴金屬粒子為Pt時(shí)，經(jīng)該步驟獲得的廢氣凈化用催化劑的CO吸附率為150[g/m、金屬]以上。加入貴金屬粒子的時(shí)機(jī)，可以是用粉碎機(jī)或分散機(jī)粉碎或分散第1化合物粒子聚集體的步驟的初期、中期或末期?？梢愿鶕?jù)所希望的第l化合物的二次粒徑，確定添加時(shí)機(jī)。另一具體方式為在將第l化合物粉碎或分散至二次粒徑為300nm后，于該二次粒子上負(fù)載平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子。在完成粉碎或分散的粉碎機(jī)或分散機(jī)內(nèi)、或者粉碎機(jī)或分散機(jī)外，將貴金屬粒子負(fù)載于二次粒徑300nm以下的第1化合物的二次粒子。根據(jù)該方式，在粉碎或分散成希望二次粒徑的第l化合物上進(jìn)行貴金屬粒子的負(fù)載，因此，貴金屬粒子均一地負(fù)載于該第l化合物的各二次粒子的表面。其結(jié)果，催化劑的活性進(jìn)一步提高。此外，當(dāng)貴金屬粒子為Pt時(shí)，經(jīng)該步驟獲得的廢氣凈化用催化劑的CO吸附量為150[g/m、金屬]以上。(實(shí)施例)以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。[催化劑粉末的制造方法]首先，對(duì)以下表1及表2所示的實(shí)施例1~14、實(shí)施例20~25及比較例1的催化劑粉末的制造方法進(jìn)行說明。表1貴金屬第1化合物第2化合物早期長時(shí)間使用后吸附能差(kCal/mol)貴金屬的平均粒徑(nm)第1化合物的平均粒徑(nm)第1化合物的最大粒徑(nm)長時(shí)間使用后的貴金屬粒徑(nm)單元內(nèi)的貴金屬的摩爾數(shù)實(shí)施例1PtCe02A12032.375045.I0E-2I21.1實(shí)施例2PtCe02A12032.42810061.70E-2021.1實(shí)施例3PtCe02A12032.41以下4107.90E-2021.1實(shí)施例4PtCe02Al2032.475072.70E-2021.1實(shí)施例5PtCe02A12032.475095.80E-2021.1實(shí)施例6PtCe-Zr匿OxA12032.3116032.10E-2137.8實(shí)施例7PtCe02Zr022.275032.10E-2115.3實(shí)施例8PtCe02Al203+La2.375032.10E-2125.6實(shí)施例9PtCe02Zr02+La2.275032.10E-2112.3實(shí)施例10PdCe02A12033.575045.10E-2115.8實(shí)施例11RhCe02Zr022.175032.30E-2I11.5實(shí)施例20PtCe02A12032.3357095.80E-2021.1實(shí)施例21PtCe02A12031.5以下75095.80E-2021.1實(shí)施例22PtCe02A12031.5以下486084.00E-2021.1實(shí)施例23PtCe02A12031.5以下50200094.00E-2021.1實(shí)施例24PtCe02A12031.5以下2500(2.5,)2500384.30E-1821.1實(shí)施例25PtCe02A12031.5以下500600239.60E-1921.1比專交例1PtCe02A12031.5以下600-101--表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>〔實(shí)施例1〕實(shí)施例1中，首先在水:乙醇=1:1的混合溶液中混合表面活性劑即聚乙烯基吡咯烷酮，使得表面活性劑/溶劑比二0.15[mol/L比],攪拌，然后向溶液中加入醋酸鐘并攪拌。然后，在攪拌結(jié)束后，向溶液中加入氨，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，制備了Ce膠體溶液。接著，向Ce膠體溶液中加入二硝基二氨合Pt鹽，再添加乙醇并升溫至80[°C],使Pt鹽析出。接著，將異丙氧基鋁溶解在己二醇溶液中，然后向溶液中加入Pt鹽。接著，在蒸發(fā)器中減壓干燥溶液，然后進(jìn)一步在120[。C]的干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，從而制備催化劑粉末。最后，在400匸C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備了實(shí)施例1的Pt,Ce(VAl203催化劑粉末。另外，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%),CeO2(10%)。此外，TEM觀測結(jié)果顯示Pt(貴金屬)和Ce02(第1化合物)的平均粒徑分別為2.3和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為95[%]。另夕卜，本實(shí)施例和以下示出的實(shí)施例及比較例中，接觸率是如下獲得的利用TEM-EDX,對(duì)50個(gè)EDX點(diǎn)(5[nm])分別測定存在于點(diǎn)內(nèi)部的貴金屬與第l化合物的比，根據(jù)測定結(jié)果，求出以Pt[atom。/。]為縱軸、以Ce[atom。/。]為橫軸的直線的斜率，從而算出接觸率。具體地，當(dāng)Pt為3[atom%]、Ce為10[atom。/o]時(shí)，如果Pt與Ce為100[%]接觸，則斜率為3/10,因此，當(dāng)直線的斜率為2/10時(shí)，接觸率為67[%](={0.2/0.3}x100)。進(jìn)而，為測定該粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑，除去Pt/Ce02部分，進(jìn)行相同的制備處理，獲得的粉末的平均細(xì)孔徑為6.2nm。因此，可以認(rèn)為本實(shí)施例的粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑也具有同樣的數(shù)值。〔實(shí)施例2〕在實(shí)施例2中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是使表面活性劑/溶劑比二0.07[mol/L比],制備實(shí)施例2的Pt,Ce(VAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.4和28[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例3〕在實(shí)施例3中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是使表面活性劑/溶劑比^.35[mol/L比],制備實(shí)施例3的Pt，0602/八1203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.4[nm]和l[nm]以下。此外，Pt與Ce02的接觸率為96[%]?！矊?shí)施例4〕在實(shí)施例4中，將實(shí)施例1中于120[。C]的干燥機(jī)中干燥而制備的催化劑粉末重新添加到水和乙醇的混合溶液中，然后，向溶液中加入二硝基二氨合Pt鹽。接著，將溶液升溫至80[。C]使Pt析出，然后在斗00[。C]的空氣中進(jìn)行燒結(jié)，制備實(shí)施例4的Pt，Ce02/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt。/。)，Ce02(10。/o)。此外，通過加入乙醇后將溶液升溫至80[°C]而制備的Pt量與通過將溶液升溫至80[。C]的步驟而制備的Pt量，兩者之比為8:2。此外，TEM觀測結(jié)果顯示Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.4和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為82[%]?！矊?shí)施例5〕實(shí)施例5中，進(jìn)行與實(shí)施例4類似的處理，不同的是通過加入乙醇后將溶液升溫至80[。C]而制備的Pt量與通過將溶液升溫至80[。C]的步驟而制備的Pt量，兩者之比為7:3，制備實(shí)施例5的Pt，Ce(VAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.4及7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為75[%]?！矊?shí)施例6〕在實(shí)施例6中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是將醋酸鈰更換為醋酸鈰:醋酸鋯=2:1的混合鹽，制備實(shí)施例6的Pt,Ce-Zr-Ox/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce-Zr-Ox的平均粒徑分別為2.3和11[nm]。此外，Pt與Ce-Zr-Ox的接觸率為93[%]?！矊?shí)施例7〕在實(shí)施例7中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是將異丙氧基鋁更換為異丙氧基鋯，制備實(shí)施例7的Pt，Ce02/Zr02催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.2和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例8〕在實(shí)施例8中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是在己二醇溶液中加入Pt鹽，然后再加入醋酸鑭，制備實(shí)施例8的Pt,Ce(VAl203+La催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%),CeO2(10%),La-Al203(3wt%)。此外，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.3及7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例9〕在實(shí)施例9中，進(jìn)行與實(shí)施例8類似的處理，不同的是將異丙氧基鋁更換為異丙氧基鋯，制備實(shí)施例9的Pt，Ce(VZr02+La催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%)，CeO2(10%)，Zr02+La(3wt%)。此外，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.2和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為92[%]?！矊?shí)施例10〕在實(shí)施例10中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是將二硝基二氨合Pt鹽更換為硝酸Pd鹽，制備了實(shí)施例10的Pd,0602/八1203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pd與Ce02的平均粒徑分別為3.5和7[nm]。此外，Pd與Ce02的接觸率為91[%]?！矊?shí)施例11〕在實(shí)施例11中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是將二硝基二氨合Pt鹽更換為硝酸Rh鹽，制備了實(shí)施例ll的Rh,Ce(VZr02催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Rh與Ce02的平均粒徑分別為2.1和7[nm]。此外，Rh與Ce02的接觸率為92[%]?！矊?shí)施例20〕在實(shí)施例20中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是表面活性劑/溶劑比二0.04[mol/L比],制備實(shí)施例20的Pt,Ce02/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑4分末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.3和35[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例21〕在實(shí)施例21中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是析出Pt鹽時(shí)不加乙醇，制備實(shí)施例21的Pt，Ce02/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例22〕在實(shí)施例22中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是使用市售的鈰土膠體溶膠水溶液代替制備的Ce膠體溶液，并且不進(jìn)行貴金屬析出步驟，制備實(shí)施例22的Pt,CeCVAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和48[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為95[%]。〔實(shí)施例23〕在實(shí)施例23中，在平均粒徑50nm的市售納米鈰土粉末中含浸負(fù)載二硝基二氨合Pt水溶液，干燥、燒結(jié)后，得到Pt(0.3。/。)/鈰土粉末。將得到的粉末添加到離子交換水中，超聲波處理，懸浮，同時(shí)加入聚乙烯基吡咯烷酮作為表面活性劑，攪拌混合至均一。這樣，得到了鈰土平均粒徑為50nm的粉末分散膠體溶液。另一方面，在與旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器配套的茄形燒瓶中加入一定量的勃姆石粉末、以及硝S吏鈰、醋酸和離子交換水，攪拌，然后滴加上述膠體溶液。其后，將茄形燒瓶置于油浴內(nèi)，于80。C真空干燥。其后，緩慢升溫至400°C,于空氣氣流中燒結(jié)1小時(shí)，得到了實(shí)施例23的催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和50[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]?！矊?shí)施例24〕在實(shí)施例24中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是將用球磨粉^淬的平均粒徑為2.5pm的Ce02加入到溶液中來制備Ce膠體溶液，不經(jīng)還原處理直接負(fù)載Pt,制備實(shí)施例24的Pt,Ce02/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和2500[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為82[%]?！矊?shí)施例25〕在實(shí)施例25中，進(jìn)行與實(shí)施例1類似的處理，不同的是使表面活性劑/溶劑比-0.0015[mol/L比]制備了Ce膠體溶液，不經(jīng)過還原處理負(fù)載Pt,貴金屬負(fù)載濃度為3.0%,制備了實(shí)施例25的Pt，Ce(VAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和500[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為73[%]?！脖?交例1〕在比較例1中，將硝酸Ce水溶液含浸負(fù)載于活性氧化鋁，于120。C干燥，然后于400。C的空氣氣流中燒結(jié)1小時(shí)，得到了負(fù)載Ce02的氧化鋁粉末。在該粉末中進(jìn)一步含浸負(fù)載二硝基二氨合Pt水溶液，得到了比較例1的催化劑粉末。該粉末中的Pt量為0.3wt%、Ce02量為10%。而且，該催化劑斗分末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和600[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為11[%]?！矊?shí)施例12〕實(shí)施例12中，首先在水:乙醇=1:1的混合溶液中混合表面活性劑即聚乙烯基吡咯烷酮，使得表面活性劑/溶劑比^.15[mol/L比]，攪拌，然后向溶液中加入醋酸鈰并攪拌。接著，攪拌結(jié)束后，向溶液中加入氨，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，制備Ce膠體溶液。接著，向Ce膠體溶液中加入二硝基二氨合Pt鹽，然后再加入乙醇，升溫至80[。C]，析出Pt鹽。接著，將勃姆石分散于水中，然后加入醋酸，在pH二4的條件下使勃姆石膠溶。接著，向勃姆石發(fā)生了膠溶的水中添加Pt鹽，然后在120[。C]的干燥機(jī)中干燥來制備催化劑粉末。最后，于400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，從而制備了實(shí)施例12的Pt,Ce02/Al203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%),CeO2(10%)。此外，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.4和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為96[%]。〔實(shí)施例13〕在實(shí)施例13中，首先在水:乙醇-l:l的混合溶液中混合表面活性劑即聚乙烯基吡咯烷酮，使得表面活性劑/溶劑比-0.15[mol/L比]，攪拌，然后向溶液中加入醋酸鈰并攪拌。接著，攪拌結(jié)束后、向溶液中加入氨，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，制備Ce膠體溶液，再向Ce膠體溶液中加入平均粒徑2[nm]的Pt膠體，析出了Pt鹽。接著，將異丙氧基鋁溶解在己二醇溶液中，然后向溶液中添加Pt鹽。接著，在蒸發(fā)器中對(duì)溶液進(jìn)行減壓干燥，然后再于120[。C]的干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，從而制備催化劑粉末。最后，于400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備實(shí)施例13的Pt，Ce(VAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%),CeO2(10%)。此外，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.2和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為82[%]?！矊?shí)施例14〕在實(shí)施例14中，首先在水:乙醇=1:1的混合溶液中混合表面活性劑即聚乙烯基吡咯烷酮，使得表面活性劑/溶劑比二0.15[mol/L比]，攪拌，然后向溶液中加入醋酸鈰并攪拌。接著，攪拌結(jié)束后，向溶液中加入氨，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，制備了Ce膠體溶液，再向Ce膠體溶液中添加平均粒徑2[nm]的Pt膠體。接著，將勃姆石分散于水中，然后加入醋酸，在pH-4的條件下使勃姆石膠溶。接著，向勃姆石發(fā)生了膠溶的水中添加Pt鹽，然后在120[。C]的干燥機(jī)中干燥來制備催化劑粉末。最后，于400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備了實(shí)施例12的Pt,CeCVAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%)，CeO2(10%)。而且，該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為2.2和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為84[%]。[廢氣凈化用催化劑制造方法]下面，對(duì)使用了實(shí)施例1及比較例1的催化劑粉末的廢氣凈化用催化劑的實(shí)施例15~19、比較例2進(jìn)行說明?！矊?shí)施例15〕實(shí)施例15中，在磁性球磨中加入實(shí)施例1的催化劑粉末180[g],氧化鋁溶膠20[g]，水290[g]及硝酸lO[g],混合粉碎，制備了催化劑漿料。接下來，將催化劑漿料吸附于整塊堇青石載體(0.12L,400孔)，用空氣流吹除孔內(nèi)的殘留漿料，于130['C]進(jìn)行干燥，然后于400[。C]燒結(jié)1小時(shí)，制備了具有包覆層100[g/L]的實(shí)施例15的廢氣凈化用催化劑。〔實(shí)施例16〕在實(shí)施例16中，將硝酸鐵含浸于實(shí)施例15的催化劑，制備了實(shí)施例16的廢氣凈化用催化劑?！矊?shí)施例17〕在實(shí)施例17中，進(jìn)行與實(shí)施例16類似的處理，不同的是將硝酸鐵變更為硝酸鈷，制備了實(shí)施例17的廢氣凈化用催化劑。〔實(shí)施例18〕在實(shí)施例18中，進(jìn)行與實(shí)施例16類似的處理，不同的是將硝酸鐵變更為硝酸鈷鎳，制備了實(shí)施例18的廢氣凈化用催化劑?！矊?shí)施例19〕在實(shí)施例19中，進(jìn)行與實(shí)施例16類似的處理，不同的是將硝酸鐵變更為硝酸錳，制備了實(shí)施例19的廢氣凈化用催化劑?！脖容^例2〕在比較例2中，進(jìn)行與實(shí)施例15類似的處理，不同的是用比較例1的催化劑粉末代替實(shí)施例1的催化劑粉末?！矊?shí)施例26〕實(shí)施例26中，首先在水:乙醇=1:1的混合溶液中混合表面活性劑即聚乙烯基吡咯烷酮，使得表面活性劑/溶劑比二0.15[mol/L比]，攪拌，然后向溶液中加入醋酸鈰并攪拌。然后，在攪拌結(jié)束后，向溶液中加入氨，進(jìn)一步攪拌2小時(shí)，制備了Ce膠體溶液。接著，向Ce膠體溶液中加入二硝基二氨合Pt鹽，再添加乙醇并升溫至80[°C],使Pt鹽析出。另一方面，將分散勃姆石在水溶液中，向該水溶液中加入上述膠體溶液。接著，在蒸發(fā)器中進(jìn)行減壓干燥，然后進(jìn)一步在120[。C]的干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，從而制備了催化劑粉末。最后，在400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備了實(shí)施例26的Pt,CeCVAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%),CeO2(10%)。該催化劑粉末中，Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和50[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]。此外，TEM觀測結(jié)果顯示Pt(貴金屬)與Ce02(化合物A)的平均粒徑分別為2.3和7[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為95[%]。進(jìn)而，為測定該粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑，除去Pt/Ce02部分，進(jìn)行相同的制備處理，獲得的粉末的平均細(xì)孔徑為20.6nm。因此，可以認(rèn)為本實(shí)施例的粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑也具有相同的數(shù)值?！矊?shí)施例27〕實(shí)施例27中，在平均粒徑為101nm的商品化納米鈰土粉末中含浸負(fù)載二硝基二氨合Pt水溶液，干燥、燒結(jié)后，得到了Pt(0.3。/。)/鈰土粉末。將得到的粉末添加到離子交換水中，超聲波處理，使之懸浮，同時(shí)添加聚乙烯基吡咯烷酮作為表面活性劑，攪拌混合至均一。這樣，得到了鈰土平均粒徑為101nm的4分末分散膠體溶液。另一方面，將分散勃姆石在水溶液中，向該水溶液中加入上述月交體溶液。接著，在蒸發(fā)器中對(duì)溶液進(jìn)行減壓干燥，然后進(jìn)一步在120[。C]的干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，從而制備催化劑粉末。最后，在400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備了實(shí)施例27的Pt,Ce(VAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%)，CeO2(10°/。)。此外，TEM觀測結(jié)果顯示Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下及101[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]。進(jìn)而，為測定該^^分末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑，除去Pt/Ce02部分，進(jìn)行相同的制備處理，獲得的粉末的平均細(xì)孔徑為6.2nm。因此，可以認(rèn)為本實(shí)施例的粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑也具有相同的數(shù)值?！矊?shí)施例28〕實(shí)施例28中，在平均粒徑為101nm的商品化納米4市土粉末中含浸負(fù)載二硝基二氨合Pt水溶液，干燥、燒結(jié)后，得到了Pt(0.3。/。)/鈰土粉末。將得到的粉末添加到離子交換水中，超聲波處理，使之懸浮，同時(shí)添加聚乙烯基吡咯烷酮作為表面活性劑，攪拌混合至均一。這樣，得到了鈰土平均粒徑為101nm的粉末分散力交體溶液。另一方面，將分散勃姆石在水溶液中，向該水溶液中加入上述月交體溶液。接著，在蒸發(fā)器中對(duì)溶液進(jìn)行減壓干燥，然后進(jìn)一步在120[。C]的干燥機(jī)中進(jìn)行干燥，從而制備催化劑粉末。最后，在400[。C]的空氣中燒結(jié)催化劑粉末，制備了實(shí)施例28的Pt，CeCVAl203催化劑粉末。而且，該催化劑粉末的組成為Pt(0.3wt%)，CeO2(10%)。此外，TEM觀測結(jié)果顯示Pt與Ce02的平均粒徑分別為1.5[nm]以下和101[nm]。此外，Pt與Ce02的接觸率為94[%]。進(jìn)而，為測定該粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑，除去Pt/Ce02部分，進(jìn)行相同的制備處理，獲得的粉末的平均細(xì)孔徑為20.6nm。因此，可以認(rèn)為本實(shí)施例的粉末的氧化鋁部分的平均細(xì)孔徑也具有相同的數(shù)值?！矊?shí)施例29〕實(shí)施例29中，在制造廢氣凈化用催化劑時(shí)，不制備復(fù)合膠體溶液，而是用分散機(jī)分散第l化合物的二次粒子的聚集體，這其中，在將貴金屬粒子負(fù)載于第l化合物的二次粒子的聚集體后，使用分散機(jī)進(jìn)行分散。首先，將Ce-Zr-Ox化合物粉末分散在水中，然后滴加二硝基二氨合Pt硝酸酸性溶液并攪拌，以將Pt粒子負(fù)載于第1化合物即Ce02的微細(xì)二次粒子。接下來，蒸發(fā)干燥，然后于400。C的空氣氣流中燒結(jié)1小時(shí)。燒結(jié)后的粉末為貴金屬粒子與第l化合物的二次粒子的聚集體，其平均粒徑為2pm。用市售的珠磨(珠徑0.3mm)分散得到的粉末，使平均粒徑為120nm。在一起，用勻漿器等劇烈攪拌。采用噴霧干燥等方法對(duì)攪拌后的漿料進(jìn)行干燥。將干燥后的粉末于550。C空氣氣流中燒結(jié)3小時(shí)，得到Pt/Ce02/Al203催化劑?！矊?shí)施例30〕實(shí)施例30與實(shí)施例29類似，在制造廢氣凈化用催化劑時(shí)，不制備復(fù)合膠體溶液，而是用分散機(jī)分散第l化合物的二次粒子的聚集體，這其中，將第l化合物的二次粒子的聚集體分散后，負(fù)載貴金屬粒子。首先，將Ce-Zr-Ox化合物粉末分散在水中，使用市售的珠磨(珠徑0.3mm)將其分散至120nm左右。然后，向該珠磨內(nèi)滴加二硝基二氨合Pt硝酸酸性溶液，再進(jìn)行分散。將含分散的二次粒子的漿料與預(yù)先用硝酸溶液解膠的勃姆石漿料混合在一起，用勻漿器等劇烈攪拌。采用噴霧干燥等方法對(duì)攪拌后的漿料進(jìn)行干燥。將干燥后的粉末于550。C空氣氣流中燒結(jié)3小時(shí)，得到了Pt/Ce02/Al203催化劑。〔實(shí)施例31〕實(shí)施例31與實(shí)施例30類似，在制造廢氣凈化用催化劑時(shí)，不制備復(fù)合膠體溶液，而是用分散機(jī)分散第1化合物的二次粒子的聚集體，這其中，將第l化合物的二次粒子的聚集體分散后，負(fù)載貴金屬粒子。而且，所述貴金屬粒子的負(fù)載是在分散機(jī)外進(jìn)行的。首先，將Ce-Zr-CM匕合物粉末分散在水中，使用市售的珠磨(珠徑0.3mm)將其分散至120nm左右。分散后，將漿料轉(zhuǎn)移至燒杯中，繼續(xù)攪拌。向該燒杯中滴加二硝基二氨合Pt硝酸酸性溶液，再繼續(xù)攪拌。將含分散的二次粒子的漿料與預(yù)先用硝酸溶液解膠的勃姆石漿料混合在一起，用勻漿器等劇烈攪拌。采用噴霧干燥等方法對(duì)攪拌后的漿料進(jìn)行干燥。將干燥后的粉末于550。C空氣氣流中燒結(jié)3小時(shí)，得到了Pt/Ce02/Al203催化劑。〔實(shí)施例32〕實(shí)施例32與實(shí)施例29類似，在制造廢氣凈化用催化劑時(shí)，不制備復(fù)合膠體溶液，而是用分散機(jī)分散第l化合物的二次粒子的聚集體，這其中，在對(duì)第l化合物的二次粒子的聚集體進(jìn)行分散之前，將貴金屬粒子加入分散才幾內(nèi)，在對(duì)第l化合物進(jìn)行分散的同時(shí)負(fù)載貴金屬粒子。首先，將Zr-La-C^化合物粉末分散在水中，再將其添加到市售的珠磨(;朱徑0.3mm)中。此外，同樣將二硝基二氨合Pt硝酸酸性溶液加到珠磨中，在珠磨內(nèi)將其分散至120nm左右。將含分散的二次粒子的漿料與預(yù)先用硝酸溶液解膠的勃姆石漿料混合在一起，用勻漿器等劇烈攪拌。采用噴霧干燥等方法對(duì)攪拌后的漿料進(jìn)行干燥。將干燥后的粉末于55(TC空氣氣流中燒結(jié)3小時(shí)，得到了Pt/Ce02/Al203催化劑。[耐久測試]下面，說明對(duì)實(shí)施例1~32及比較例1~2的每一種廢氣凈化催化劑進(jìn)行耐久測試的結(jié)果。〔測試方法〕對(duì)于上述實(shí)施例1~14、實(shí)施例2025、實(shí)施例2932及比較例1的催化劑粉末，進(jìn)行如下耐久測試在900[。C]的大氣氣氛的爐中燒結(jié)催化劑粉末3小時(shí)；通過TEM測定耐久測試后的貴金屬粒子平均粒徑。此外，對(duì)于實(shí)施例15~19、實(shí)施例2628及比較例2的廢氣凈化用催化劑進(jìn)行如下耐久測試，將實(shí)施例15~19及比較例2的廢氣凈化用催化劑安裝于排氣量3500[cc]發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣系統(tǒng)，控制入口溫度為800[°C],使發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)30小時(shí)；然后將廢氣凈化用催化劑裝入模擬廢氣流通裝置，通入下表3所示組成的模擬廢氣，根據(jù)400[。C]下的入口側(cè)及出口側(cè)的HC濃度計(jì)算出實(shí)施例15~19及比較例2的每一種廢氣凈化催化劑在400[。C]下的HC凈化率(riHC)。表3_<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>z值(-)1.000A/F(-)14.5NO(ppm;)1000co(%;i0.6H2(%)0.202(%)0.6C02(%)13.9HC(ppmC)1665H20(%)10N2(平衡)余量SV=60000h-l〔測試結(jié)果〕上述耐久測試的結(jié)果示于表1，2及表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表l、2可知耐久測試前后，比較例1的催化劑粉末中貴金屬的平均粒徑變化(增加)；與此相對(duì)，耐久測試前后，實(shí)施例1~14、實(shí)施例20~25的催化劑粉末中貴金屬的平均粒徑變化不大。此外，由表4可知經(jīng)歷耐久測試后，比較例2的廢氣凈化用催化劑的HC轉(zhuǎn)化率大幅下降；與此相對(duì)，耐久測試前后，實(shí)施例1519的廢氣凈化催化劑的HC轉(zhuǎn)化率未出現(xiàn)大幅下降。由此可知根據(jù)本實(shí)施例的催化劑粉末及廢氣凈化用催化劑，可以維持第l化合物帶來的提高貴金屬粒子活性的效果。此外，像實(shí)施例5的催化劑粉末那樣，與貴金屬接觸的第1化合物的比例在80[。/。]以下時(shí)，與其它實(shí)施例相比，貴金屬易結(jié)塊。由此可知為了維持第1化合物帶來的提高貴金屬活性的效果，希望80[%]以上的貴金屬與第1化合物接觸。此外，當(dāng)像實(shí)施例1619的廢氣凈化用催化劑那樣，廢氣凈化用催化劑中含有選自Fe,Co,Ni,Mn中的至少一種元素的化合物時(shí)，與不含有所述化合物的實(shí)施例15的廢氣凈化用催化劑的情況相比，耐久測試前后HC轉(zhuǎn)化率的下降率小。由此可知為了維持第l化合物帶來的提高貴金屬活性的效果，希望廢氣凈化用催化劑中含有選自Fe,Co,Ni,Mn中的至少一種元素的化合物。此外，當(dāng)像實(shí)施例8及實(shí)施例9的催化劑粉末那樣，第2化合物中含有La時(shí)，與不含La的情況相比，耐久測試前后貴金屬粒徑的變化量小。由此可知為了維持第l化合物帶來的提高貴金屬活性的效果，以第2化合物中含有La為宜。此外，對(duì)于實(shí)施例15、實(shí)施例2628，考察了負(fù)載了貴金屬粒子的第1化合物的復(fù)合粒子的平均粒徑Da、第2化合物上形成的細(xì)孔的平均細(xì)孔徑Db、所述復(fù)合粒子的尺寸Da與平均細(xì)孔徑Db之比、耐久測試后第2化合物的晶體生長性，以及riHC。二次粒子平均細(xì)孔徑的測定使用島津制作所制造的ASAP2120進(jìn)行。前處理為300。C下加熱、脫氣處理，真空脫氣至l(amHg以除去吸附水。此外，釆用N2吸附法進(jìn)行測定。此外，晶體生長性的測定如下用XRD分別測定耐久測試前后的樣品，對(duì)于各Ce02微晶的徑，根據(jù)公式晶體生長=(耐久測試后的微晶徑)/(早期微晶徑)計(jì)算出晶體生長性。測定裝置為MAXScience公司生產(chǎn)的X射線衍射裝置(MXP18VAHF)，測定條件是X射線波長CuKa，掃描方式連續(xù)，測定范圍5。~卯。，取樣間隔0.02,掃描速度4°/分鐘，電壓40kV,電流300mA,發(fā)散狹縫1.0°,散射狹縫1.0°，接收狹縫0.3mm。測定結(jié)果示于表5。表5長時(shí)間使用后負(fù)載貴金屬的第二化合物的平第二化合第一化合物的粒均細(xì)孔徑(nm):Da/Db(-)物的晶體qHC(%)徑(nm):DaDb生長(-)實(shí)施例157.06.21.13.975實(shí)施例267.020.60.320.652實(shí)施例271016.216.31.465實(shí)施例2810120.64.91.667比豐支例225006.2403.21.132由表5可知與比較例2相比，實(shí)施例15及實(shí)施例26~28中的任何一個(gè)在T(HC方面均更良好。這其中，Da/Db之比為IO以上的實(shí)施例15、實(shí)施例27及實(shí)施例28可以抑制第l化合物的移動(dòng)和凝聚，因而第2化合物的晶體生長性小，具有更好的廢氣凈化性能。按實(shí)施例2932制造的廢氣凈化催化劑的早期粒徑和耐久測試后貴金屬粒子的粒徑的測定結(jié)果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>由表6可知，實(shí)施例2932制造的廢氣凈化用催化劑，耐久測試后的貴金屬粒子的粒徑小，即，凝聚得到抑制。其結(jié)果是，其具備優(yōu)異的廢氣凈化性能。此外，對(duì)于按實(shí)施例2932制造的廢氣凈化用催化劑，進(jìn)行了CO吸附量的測定，確認(rèn)實(shí)施例29的吸附量為100[g/m、金屬]以上，實(shí)施例30~32為150[—g/m、金屬]以上。由該CO吸附量的測定結(jié)果可以明確實(shí)施例2932的廢氣凈化催化劑中，貴金屬粒子分散負(fù)載于第l化合物上，即，抑制了凝聚。而且，該CO吸附量的測定中，使用的裝置為日本BEL公司的BEL-METAL-3,前處理?xiàng)l^f牛為首先在100%He氣流中以10°C/分鐘升溫至400°C,然后于400。C,在100%02氣流中氧化處理15分鐘，接著在100%He氣體中清洗5分鐘，再于400°C、在含40%H2其余為He的氣流中還原處理15分鐘，然后在100%He氣流中降溫至50°C。CO吸附量測定如下脈沖式地通入含CO10。/。其余為He的氣體，對(duì)于Pt,由單位吸附量(cmVg"總吸附量/樣品重量求出CO吸附量(g/m、金屬一單位吸附量x214.94/Pt負(fù)載量(wt%),由此求出CO吸附量。以上，對(duì)適合本發(fā)明人的發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了說明，關(guān)于這些實(shí)施方式公開的本發(fā)明的部分內(nèi)容的描述及附圖，并非是對(duì)本發(fā)明的限定。即，本均包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種廢氣凈化用催化劑，其包括貴金屬粒子，第1化合物，其與所述貴金屬粒子接觸，并抑制該貴金屬粒子的移動(dòng)，第2化合物，其包封所述貴金屬粒子和所述第1化合物，抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，同時(shí)抑制隨第1化合物彼此接觸而導(dǎo)致的第1化合物凝聚；其中，所述第1化合物負(fù)載所述貴金屬粒子，并且，該負(fù)載了貴金屬粒子的第1化合物的個(gè)體或聚集體包含在被所述第2化合物隔開的區(qū)域內(nèi)。2.—種廢氣凈化用催化劑，其包括貴金屬粒子，第l化合物，其與所述貴金屬粒子接觸，并抑制該貴金屬粒子的移動(dòng)，第2化合物，其包封所述貴金屬粒子和所述第l化合物，抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，同時(shí)抑制隨第l化合物彼此接觸而導(dǎo)致的第l化合物凝聚；其中，所述第1化合物負(fù)載所述貴金屬粒子，該負(fù)載了貴金屬粒子的第1化合物的個(gè)體或聚集體包含在被所述第2化合物隔開的區(qū)域內(nèi)，并且所述區(qū)域內(nèi)合計(jì)含有的所述貴金屬粒子的量為8x10-2()摩爾以下。3.權(quán)利要求1或2的廢氣凈化用催化劑，其中，包含在被所述第2化合物隔開的區(qū)域內(nèi)的所述第1化合物的粒徑為2pm以下。4.權(quán)利要求1或2的廢氣凈化用催化劑，其中，包含于被所述第2化合物隔開的區(qū)域內(nèi)的所述第l化合物的平均粒徑為50nm以下。5.—種廢氣凈化用催化劑，其包括貴金屬粒子，第l化合物，其與所述貴金屬粒子接觸，并抑制該貴金屬粒子的移動(dòng)，第2化合物，其包封所述貴金屬粒子和所述第1化合物，抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，同時(shí)抑制隨第1化合物彼此接觸而導(dǎo)致的第l化合物凝聚；其巾，所述第1化合物的平均粒徑為30nm以下。6.權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，通過基于密度泛函理論的模擬計(jì)算出的貴金屬對(duì)所述第1化合物的吸附穩(wěn)定化能Ea與貴金屬對(duì)所述第2化合物的吸附穩(wěn)定化能Eb之間存在如下關(guān)系Ea<Eb。7.權(quán)利要求6的廢氣凈化用催化劑，其中，所述吸附穩(wěn)定化能Ea與吸附穩(wěn)定化能Eb之間存在下述關(guān)系Eb-Ea>10.0cal/mol。8.權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，包含所述貴金屬粒子和所述第1化合物的復(fù)合粒子的大小Da與所述第2化合物的平均細(xì)孔徑Db之間存在下述關(guān)系Db<Da。9.權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述貴金屬粒子包含選自Pt、Pd、Rh中的至少一種元素，所述第1化合物包含含Ce氧化物，所述第2化合物包含選自Al、Zr中的至少一種元素的氧化物。10.權(quán)利要求59任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述第l化合物的平均粒徑在5nm30nm的范圍內(nèi)。11.權(quán)利要求510任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述貴金屬粒子的平均粒徑在2nm10nm的范圍內(nèi)。12.權(quán)利要求5~11任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，有80%以上的所述貴金屬粒子與所述第l化合物接觸。13.權(quán)利要求912任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述含Ce氧化物為Ce02。14.權(quán)利要求812任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述含Ce氧化物為Ce與Zr的復(fù)合氧化物。15.權(quán)利要求114任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述貴金屬粒子為Pt。16.權(quán)利要求115任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其包含選自Fe,Co,Ni,Mn中的至少一種元素的化合物。17.權(quán)利要求1~16任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑，其中，所述第2化合物包含La。18.—種廢氣凈化用催化劑，其是將含有權(quán)利要求117任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑的漿料涂敷于耐火性無機(jī)載體而形成的。19.廢氣凈化用催化劑的制造方法，其包括第1步驟，其中，制備貴金屬粒子與第l化合物接觸形成的復(fù)合膠體的溶液，和第2步驟，其中，在該復(fù)合膠體溶液中的與貴金屬粒子接觸的第l化合物周圍形成第2化合物。20.權(quán)利要求19的廢氣凈化用催化劑的制造方法，其中，所述第1步驟包括下述步驟通過用于分散的保護(hù)材料包覆所述第1化合物來制備第1化合物的膠體，然后使含有貴金屬的溶液與該第1化合物的膠體接觸來制備貴金屬粒子與第l化合物接觸而形成的復(fù)合膠體。21.權(quán)利要求19的廢氣凈化用催化劑的制造方法，所述第1步驟包括下述步驟在所述第1化合物的表面上負(fù)載所述貴金屬的粒子，然后通過用于分散的保護(hù)材料包覆該負(fù)載了貴金屬粒子的所述第1化合物來制備貴金屬粒子與第l化合物接觸而形成的復(fù)合膠體。22.權(quán)利要求19-21任一項(xiàng)的廢氣凈化用催化劑的制造方法，其中，所述第2步驟包括下述步驟在所述復(fù)合膠體的周圍形成所述第2化合物的前體。23.廢氣凈化用催化劑的制造方法，該方法包括以下步驟用高分子化合物包覆平均粒徑為30nm以下的所述第1化合物來制備第l化合物的膠體；和在所述第l化合物的膠體上析出平均粒徑為2nm10nm范圍內(nèi)的貴金屬鹽，制備貴金屬粒子與所述第l化合物接觸而形成的膠體的水溶液。24.廢氣凈化用催化劑的制造方法，該方法包括以下步驟用高分子化合物包覆平均粒徑為30nm以下的所述第l化合物，制備第l化合物的膠體；和使平均粒徑為2nm10nm范圍內(nèi)的貴金屬膠體與所述第1化合物的膠體接觸，制備復(fù)合膠體水溶液。25.權(quán)利要求23或24的廢氣凈化用催化劑的制造方法，該方法包括下述步驟在有機(jī)溶劑中分散所述第2化合物的原料有機(jī)鹽；和在所述有機(jī)溶劑中加入所述膠體水溶液，由此水解所述第2化合物的原料有機(jī)鹽。26.權(quán)利要求23或24的廢氣凈化用催化劑的制造方法，該方法包括下述步驟在溶劑中分散所述第2化合物的原料無機(jī)鹽；和用酸使所述溶劑中的無機(jī)鹽膠溶，然后向溶劑中加入所述膠體水溶液。27.廢氣凈化用催化劑的制造方法，該方法包括下述步驟將平均一次粒徑30nrn以下的第1化合物粒子凝聚成的聚集體粉碎或分散成二次庫立徑為300nm以下；和將貴金屬粒子負(fù)載于該300nm以下的第1化合物二次粒子；和在該負(fù)載了貴金屬粒子的第1化合物粒子周圍形成第2化合物。28.權(quán)利要求27的廢氣凈化用催化劑的制造方法，其中，所述將貴金屬粒子負(fù)載于300nm以下的第1化合物的二次粒子的步驟，包括將負(fù)載有平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子的第1化合物粒子的聚集體粉碎或分散至二次4立徑為300nm以下。29.權(quán)利要求27的廢氣凈化用催化劑的制造方法，其中，所述將貴金屬粒子負(fù)載于300nm以下的第1化合物的二次粒子的步驟，包括在第1化合物粒子聚集體的粉碎或分散步驟中，將平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子負(fù)載于該第1化合物粒子。30.權(quán)利要求27的廢氣凈化用催化劑的制造方法，其中，所述將貴金屬粒子負(fù)載于300nm以下的第1化合物的二次粒子的步驟，包括在將第1化合物的二次粒子粉碎或分散至二次粒徑為300nm以下后，將平均粒徑30nm以下的貴金屬粒子負(fù)載于該第1化合物的二次粒子。全文摘要本發(fā)明提供廢氣凈化用催化劑及其制造方法，所述廢氣凈化用催化劑可以維持過渡金屬帶來的提高貴金屬粒子活性的效果，而不增加制造成本、環(huán)境負(fù)擔(dān)。所述廢氣凈化催化劑(1)包括貴金屬粒子(2)，與貴金屬粒子(2)接觸并抑制貴金屬粒子(2)移動(dòng)的第1化合物(3)，以及包封貴金屬粒子(2)和第1化合物(3)、并抑制貴金屬粒子(2)的移動(dòng)和伴隨第1化合物(3)彼此接觸而導(dǎo)致第1化合物(3)的凝聚的第2化合物(4)；第1化合物(3)負(fù)載貴金屬粒子(2)，并且負(fù)載了貴金屬粒子(2)的第1化合物(3)的單體或聚集體包含在被第2化合物(4)隔開的區(qū)域內(nèi)。文檔編號(hào)B01J23/656GK101400441SQ20068004121公開日2009年4月1日申請(qǐng)日期2006年10月31日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者中村雅紀(jì),安田博文,池澤純,白鳥一幸,若松廣憲,菅克雄,青山誠申請(qǐng)人:日產(chǎn)自動(dòng)車株式會(huì)社;雷諾公司