專(zhuān)利名稱(chēng)：：從含水組合物中分離丙二醇的方法從含水組合物中分離丙二醇的方法
背景技術(shù)：
：在有關(guān)制備氧化丙烯的出版物中，僅有少量涉及廢水處理和從反應(yīng)混合物中回收副產(chǎn)物。WO2004/000773涉及一種從含水組合物中分離1-甲Il^-2-丙醇和2-甲氧基-l-丙醇的方法，包括將包含l-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-l-丙醇的含水組合物脫水到l-甲氧基-2-丙醇和2-曱氧基-l-丙醇濃度總共為至少90重量％并借助蒸餾分離l-甲lL^-2-丙醇、2-甲fl^-l-丙醇或其混合物。根據(jù)WO2004/000773，該含水組合物的脫水可以通過(guò)膜分離實(shí)現(xiàn)。為此使包含2-甲氧基-l-丙醇和l-甲氧基-2-丙醇的含水組合物與半滲透性親7jC膜在合適的設(shè)備中以作為全蒸發(fā)步驟的液相或以作為蒸氣滲透步驟的氣相接觸。^T跨該半滲透性膜產(chǎn)生壓差。滲透M本含有水且僅含有少量l-甲氧基_2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇。根據(jù)WO2004/000773，主要量的供入該詔:備中的l-甲M-2-丙醇和2-曱氧基-l-丙醇不通過(guò)該膜且可以作為水含量降低的滲余物收集。US5，599，955提供了一種由斷續(xù)料流如合成氣生產(chǎn)氧化丙烯的整合方法。在該方法中，氧化丙烯由包含氫氣和碳氧化物的料流生產(chǎn)。用已經(jīng)由部分料流分離的氫氣生產(chǎn)的過(guò)氧化氫將丙烯料流環(huán)氧化。處理由該環(huán)氧化反應(yīng)生產(chǎn)的廢水流以除去重質(zhì)組分并送回過(guò)氧化氫生產(chǎn)區(qū)。廢水由環(huán)氧化反應(yīng)區(qū)的再循環(huán)和重質(zhì)化合物的除去消除了低價(jià)值水流并且由其中回收重質(zhì)烴產(chǎn)生了有價(jià)值的次級(jí)產(chǎn)物。將廢水料流i^分離區(qū)如蒸發(fā)器、蒸餾區(qū)或吸附區(qū)。US2002/010378公開(kāi)了一種使乙烯進(jìn)行催化氣相氧化以得到氧化乙烯并使該氧化乙烯與水反應(yīng)而得到乙二醇的整合方法。在通過(guò)將乙二醇水溶液供入多效蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮處理而生產(chǎn)乙二醇時(shí)，由US2002/010378提出的生產(chǎn)乙二醇的方法包括將在該多效蒸發(fā)器中產(chǎn)生的蒸汽作為加熱至少一個(gè)特定步驟的熱源。US6,288,287公開(kāi)了一種由包M油、二醇和水的粗甘油制備甘油的方法，包括將該粗甘油供入包括兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)連接的閃蒸塔和與最后閃蒸塔連接的蒸餾塔的制備設(shè)備中，其中將各閃蒸塔的底餾分供入隨后的閃蒸塔中。根據(jù)US6,288,287，提供了一種由包含甘油、二醇和水的粗甘油制備甘油的方法，包括如下步驟該粗甘油供入包括兩個(gè)或更多個(gè)串聯(lián)連接的閃蒸塔和與最后閃蒸塔連接的蒸餾塔的制備設(shè)備中，其中將各閃蒸塔的底餾分供入隨后的閃蒸塔中。US5，269，933和EP0532905A公開(kāi)了一種分離有機(jī)流體和水的混合物，如羧酸，包括例如乙酸、丙酸，芳族胺，包括例如苯胺，苯酚和甘油的方法。該方法為蒸餾、水選擇性全蒸發(fā)和反滲透的組合且特別適于分離二醇和水。根據(jù)US5，269，933的方法包括蒸鎦該混合物，對(duì)由蒸餾步驟得到的底部產(chǎn)物進(jìn)行水選擇性全蒸發(fā)而得到殘留物和滲透物，至少對(duì)蒸餾物進(jìn)行反滲透而得到殘留物和滲透物并且將由反滲透得到的殘留物供入進(jìn)行蒸餾步驟，從而使分離的有機(jī)流體以來(lái)自水選擇性全蒸發(fā)的殘留物存在，而分離的水以來(lái)自水選擇性全蒸發(fā)步驟的滲透物以及來(lái)自反滲透步驟的滲透物存在。根據(jù)EP0324915A，可以通過(guò)萃取和/或蒸餾從水溶液分離有價(jià)值的物質(zhì)；該溶液可以通過(guò)反滲透預(yù)先濃縮。有價(jià)值的物質(zhì)僅通過(guò)緊隨任選通過(guò)多級(jí)反滲透濃縮該溶液的蒸餾分離。根據(jù)EP0324915A中所公開(kāi)的方法，有價(jià)值的物質(zhì)離開(kāi)帶底部料流或頂部料流的蒸餾塔。US6，712，882^Hf了一種處理來(lái)自氧化丙烯的工業(yè)化生產(chǎn)方法的廢水的方法，該處理方法包括如下步驟(a)對(duì)該廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)處理，得到頂部蒸氣餾分和含有非揮發(fā)性污染物的底部液體餾分；和(b)將至少一部分頂部蒸氣餾分冷凝成液體料流，對(duì)該料流進(jìn)行汽提處理，得到含有揮發(fā)性廢有機(jī)物質(zhì)的塔頂料流和作為底部液體料流的提純水。因此，現(xiàn)有技術(shù)描述了幾種處理包含有機(jī)化合物的廢水的方案。本發(fā)明的目的是提供一種從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種以改進(jìn)的產(chǎn)率和改進(jìn)的長(zhǎng)期性能從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。本發(fā)明的再一目的是提供一種從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法，其中該混合物作為來(lái)自丙烯氧化得到氧化丙烯的環(huán)氧化方法的副產(chǎn)物得到。發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供了一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所迷丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量％水的混合物(]\1-1)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量y。水的混合物(M-Ib)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量°/。水的混合物(M-II)。(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進(jìn)一步分離成包含至少90重量Q/o水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/o水的混合物(M-Ib)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);其中在包括如下步驟的丙烯環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到混合物(M):(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量V。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E":(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144oC的溫度下0.7-4.0巴。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸鎦步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量V。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3):(El)在111-155°C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量c/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)'，(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)，以及其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E外(El)在111-155。C的溫度下1,5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所迷方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib);其中在包括如下步驟的丙烯環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到混合物(M):(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a);以及其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3):(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法包括兩個(gè)步驟。在第一步(I)中得到混合物(M，)，然后對(duì)其進(jìn)行第二步(II)。根據(jù)本發(fā)明從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。在步驟(I)中，得到可以借助反滲透進(jìn)一步分離的混合物(M")。本發(fā)明因此還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據(jù)步驟(I)，該混合物在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾，作壓力下蒸發(fā)，得到混合物(M，)和混合物(M")。優(yōu)選該混合物在2-6個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段，尤其是3、4或5個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段，優(yōu)選3個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾J^作壓力下蒸發(fā)。還可以將根據(jù)步驟(I)的最后蒸發(fā)或蒸餾段與根據(jù)步驟(II)的蒸餾結(jié)合。蒸發(fā)器和/或蒸餾塔在降低的操作壓力和溫度下操作。優(yōu)選第一蒸發(fā)或蒸餾段在1.5-5.5巴，優(yōu)選2.0-5.0巴，尤其是2.5-4.5巴，例如2.8、2.9、3.0、3.1或3.2巴的壓力以及111-156。C，優(yōu)選120-152。C，尤其是127-148。C，更優(yōu)選130-140°C的溫度下操作。優(yōu)選第二蒸發(fā)或蒸鎦段在1.3-5.0巴，優(yōu)選1.4-4.0巴，尤其是1.5-3.0巴，例如1.8、1.9、2.0、2.1或2.2巴的壓力以及107-152。C，優(yōu)選110-144。C,尤其是111-134°C，更優(yōu)選118-125。C的溫度下操作。優(yōu)選第三蒸發(fā)或蒸餾段在0.7-4.0巴，優(yōu)選0.8-3.0巴，尤其是0.9-2.0巴，例如l.O、1.1、1.2、1.3或1.4的壓力以及90-144。C，優(yōu)選95-135。C，尤其是卯-125。C，更優(yōu)選105-115。C的溫度下^作。在進(jìn)行第四蒸發(fā)或蒸餾段時(shí)，該第四蒸發(fā)或蒸餾段優(yōu)選在0.1-1.5巴，優(yōu)選0.2-1.2巴，尤其是0.3-1.0巴，例如0.4、0.5、0.6、0，7或0,8巴的壓力以及70-115。C，優(yōu)選75-110。C，尤其是75-100。C的溫度下操作。在隨后的段中在逐漸降低的壓力下對(duì)混合物(M)進(jìn)行一系列蒸發(fā)和/或蒸餾處理。由于在隨后的段之間存在壓力梯度，導(dǎo)致在接下來(lái)的段中沸騰溫度降低。該梯度允許將來(lái)自一段的冷凝蒸氣用作下一段的加熱介質(zhì)。因此，本文所使用的"段，，是多級(jí)蒸發(fā)器中優(yōu)選由蒸氣，優(yōu)選蒸汽加熱且也向隨后的段釋放蒸氣的一段，所釋放的蒸氣在該隨后的段中用于提供至少一部分所需蒸發(fā)熱。來(lái)自一段的剩余液體產(chǎn)品是下一段的優(yōu)選更為濃縮的液體進(jìn)料。用于本發(fā)明目的的至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段可以以所謂的向前進(jìn)料模式操作將原料引入第一段中并平行于蒸氣，優(yōu)選蒸汽流而一段一段輸送，同時(shí)從最后段中取出液體"產(chǎn)品"。還可以以所謂的逆流模式操作該蒸發(fā)過(guò)程。另外，可以以所謂的平行模式進(jìn)行多級(jí)蒸發(fā)，該模式包括將廢水iW^t在該蒸;^列的不同段上。一段通常具有蒸氣出口和液體出口以及提供蒸發(fā)熱的加熱裝置。該加熱裝置例如可以呈設(shè)置在該段的液體部分(即底部)的再沸器形式。另外，加熱裝置可以呈加熱表面如管或板形式。所有這類(lèi)加熱裝置的共同之處在于它們的熱輸入由來(lái)自前一段的蒸氣供應(yīng)。多級(jí)蒸發(fā)器的第一段的熱供應(yīng)通常由新鮮蒸汽或另一能夠提供正確溫度的熱的工藝料流提供。適當(dāng)?shù)赜美鋮s水冷凝由最后段以頂部餾分回收的蒸汽。然后可以將如此得到的冷凝液料流送入下一步驟中，同時(shí)可以在該方法的其他地方應(yīng)用回收的冷凝熱或者通過(guò)冷卻介質(zhì)除去。所有蒸發(fā)器和蒸餾塔通?？梢杂糜诒景l(fā)明方法。優(yōu)選以裝有塔盤(pán)，尤其是索爾曼塔盤(pán)的再沸器和塔使用降膜蒸發(fā)器。根據(jù)本發(fā)明，混合物(M)包含水和丙二醇。優(yōu)選混合物(M)包含小于99.9重量％，例如70-99.5重量％，優(yōu)選80-99.0重量％，更優(yōu)選90-98重量％的水。混合物(M)進(jìn)一步包含優(yōu)選小于30重量％，例如0.01-25重量％，優(yōu)選0.1-20重量％，更優(yōu)選0.5-15重量％，尤其是1.0-10重量％，最優(yōu)選1.5-5重量％的丙二醇?；旌衔?M)可以進(jìn)一步包含有機(jī)溶劑或其他有機(jī)化合物，優(yōu)選其量小于10重量％，尤其小于5重量％。在步驟(I)中得到的混合物(M，)包含丙二醇和水。優(yōu)選混合物(M，)包含80-99.9重量％水和2.5-15重量％丙二醇，更優(yōu)選85-99.0重量％的水和5-12.5重量％，尤其是88-95重量％水和6-10重量％丙二醇。在步驟(I)中得到的混合物(M")包含至少70重量。/。水。優(yōu)選混合物(M")包含90-99.99重量％水和0.01-0.5重量％丙二醇，更優(yōu)選95-99.9重量％水和0.05-0.25重量％丙二醇，尤其是98-99.5重量％水和0.07-0.1重量％丙二醇。根據(jù)步驟(II)，將在(I)中得到的混合物(M，)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。根據(jù)步驟(II)的蒸餾可以在任何合適的蒸餾塔中進(jìn)行。優(yōu)選以裝有塔盤(pán)，尤其是索爾曼塔盤(pán)的再沸器和塔使用降膜蒸發(fā)器。優(yōu)選混合物(M-I)以蒸餾的頂部料流得到，而混合物(M-II)以蒸餾的底部料流得到。根據(jù)本發(fā)明，混合物(M-I)包含至少70重量。/。水且混合物(M-II)包含小于30重量％的水。優(yōu)選混合物(M-I)包含90-99.99重量％水和0.01-0.5重量％丙二醇，更優(yōu)選95-99.9重量％水和0.05-0.25重量％丙二醇，尤其是98-99.5重量％水和0.07-0.1重量％丙二醇。優(yōu)選混合物(M-II)包含2.5-20重量％水和50-90重量％丙二醇，更優(yōu)選5-15重量。/。7jC和60-80重量％丙二醇，尤其是7-12重量％水和65-75重量％丙二醇。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明方法的步驟(II)可以直接在步驟(I)之后進(jìn)行。還可以在步驟(II)之前進(jìn)一步處理在步驟(I)中得到的混合物(M，)?？梢约訜峄蚶鋮s該混合物，或者適當(dāng)處理該混合物。根據(jù)另一實(shí)施方案還可以直接將混合物(M，)《1入借助反滲透進(jìn)行的分離步驟中。還可以在借助反滲透進(jìn)行的分離步驟之前進(jìn)一步處理在步驟(I)中得到的混合物(M，)。可以加熱或冷卻該混合物，或者適當(dāng)處理該混合物。本發(fā)明因此提供了一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/o水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸鎦步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進(jìn)一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，該方法額外包括步驟(III):(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據(jù)步驟(III)，在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。優(yōu)選使用間壁塔進(jìn)行步驟(ni)。在步驟(in)中得到混合物(M-III)和基本含有丙二醇的混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在步驟(III)中得到混合物(M-IIIa)、混合物(M-IIIb)和主要含有丙二醇的混合物(M-IIIc)。優(yōu)選混合物(M-III)或混合物(M-IIIa)包含10-70重量％，優(yōu)選15-55重量％,尤其是20-40重量％，例如30-35重量％水。優(yōu)選該至少一種丙二醇，優(yōu)選以混合物(M-IIIc)的形式，以大于95%，優(yōu)選大于98%，尤其是大于99%，例如99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%、99.9%或100%,最優(yōu)選99.5-99.9%的純度得到。優(yōu)選以側(cè)流得到混合物(M-IIIc)。根據(jù)步驟(III)的蒸鎦可以以1、2、3或更多段進(jìn)行，優(yōu)選以1或2段進(jìn)行，更優(yōu)選以1段進(jìn)行。所有合適的蒸餾塔可以用于根據(jù)步驟(III)的蒸餾。優(yōu)選裝備有由KochGlitsch，Montz，Sulzer提供的網(wǎng)狀填充物500m2/m3和以16巴蒸汽操作的降膜蒸發(fā)器的間壁塔。步驟(III)中所用蒸餾塔優(yōu)選在0.01-0.15巴，優(yōu)選0.03-0.10巴，例如0.04巴、0.05巴、0.06巴、0.07巴、0.08巴或0.09巴的壓力以及120-200°C，優(yōu)選140-180°C，尤其是160-170。C的底部溫度下操作。優(yōu)選丙二醇，優(yōu)選以混合物(M-IIIc)的形式，以蒸鎦的側(cè)流得到。優(yōu)選混合物(M-IIIa)以蒸餾的頂部料流得到。在本發(fā)明上下文中還可以得到其他料流如底部料流。優(yōu)選以底部料流得到混合物(M-IIIb)。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明方法的步驟(III)可以直接在步驟(II)之后進(jìn)行。還可以在步驟(III)之前進(jìn)一步處理在步驟(II)中得到的混合物(M-II)?？梢约訜峄蚶鋮s該混合物，或者可以適當(dāng)?shù)靥幚碓摶旌衔?。還可以在步驟(III)之前將混合物(M-II)與至少一種在本發(fā)明方法中得到的其他混合物合并。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中該方法額外包括步驟(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據(jù)本發(fā)明，可以借助反滲透將在步驟(II)中得到的混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。根據(jù)本發(fā)明，還可以對(duì)在步驟(I)中得到的混合物(M")直接進(jìn)行借助反滲透的另一分離步驟。此時(shí)借助反滲透將混合物(M")分離成包含至少90重量。/o水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。還可以合并混合物(M，，)和混合物(M-I)，然后4吏合并的混合物進(jìn)行借助反滲透的分離。借助反滲透的分離步驟優(yōu)選在30-120巴，優(yōu)選60-110巴，更優(yōu)選80-100巴，尤其是約90巴的操作壓力下進(jìn)行。借助反滲透的分離步驟優(yōu)選在20-80。C，更優(yōu)選30-60。C,優(yōu)選35-45。C，尤其是約38-42。C，例如39°C、40°C或41。C的溫度下進(jìn)4亍。根據(jù)本發(fā)明，借助反滲透的分離步驟優(yōu)選使用2-8段進(jìn)行。反滲透優(yōu)選使用2-8個(gè)并聯(lián)連接的組合段，優(yōu)選4-6個(gè)組合段，例如5個(gè)組合段進(jìn)行。在每一段中，進(jìn)料與、a物的比例優(yōu)選為約20-60，例如25-55或50。優(yōu)選將四種不同類(lèi)型的常用于反滲透方法的反滲透組件之一用于本發(fā)明方法。優(yōu)選使用管狀、板框狀、螺旋狀和中空纖維組件。管狀膜不是自撐式膜。它們位于管內(nèi)側(cè)上，由為該膜的支撐層的材料制成。因?yàn)楣軤钅さ奈恢迷诠軆?nèi)側(cè)，因此管狀膜中的流動(dòng)通常由內(nèi)向外流出。管狀膜通常具有約5-15mm的直徑。使用毛細(xì)管膜時(shí)該膜用作選擇性阻隔層，其強(qiáng)JLA以抵抗過(guò)濾壓力。由于這一原因，通過(guò)毛細(xì)管膜的流動(dòng)可以由內(nèi)向外和由外向內(nèi)。毛細(xì)管膜的直徑比管狀膜的直徑小得多，即為0.5-5mm。由于直徑更小，使用毛細(xì)管膜存在高得多的堵塞機(jī)會(huì)。螺旋狀膜由設(shè)置在滲透物收集器織物上的兩層膜組成。該膜殼層圍繞中心設(shè)置的滲透物排出口包封。這導(dǎo)致膜的堆積密度更高。進(jìn)料通道位于中等高度處，以防止膜單元的堵塞。加壓的混合物沿膜套管的外表面流動(dòng)。溶液在螺旋狀套管內(nèi)向中心管滲透和流動(dòng)，該中心管將該、溶液導(dǎo)出該組件。由平板組成的膜被稱(chēng)為枕形膜。名稱(chēng)枕形膜來(lái)自?xún)蓧K膜在膜單元中堆砌在一起時(shí)所具有的枕狀形狀。在該"枕"內(nèi)的是維持堅(jiān)硬度的支撐板。在組件內(nèi)以一定枕間距離設(shè)置多個(gè)枕，這取決于該溶液所溶解的固體含量。該溶液由內(nèi)向外流過(guò)該膜。當(dāng)進(jìn)行處理時(shí)，在膜之間的空間中收集滲透物，其中通過(guò)排出口將滲透物帶出。中空纖維膜是直徑小于約O.lnm的膜。作為膜可以使用所有對(duì)有機(jī)化合物具有足夠穩(wěn)定性的膜，例如具有纖維素乙酸酯、復(fù)合材料或聚酰胺活性層的膜。優(yōu)選以螺旋狀膜組件使用具有聚酰胺活性層的膜。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，可以借助反滲透將在步驟(II)中得到的混合物(M-iy—或者根據(jù)另一實(shí)施方案將在步驟(i)中得到的混合物(M")或與混合物(M-I)合并的混合物(M，，)一分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)?；旌衔?M-Ia)包含至少90重量％水。優(yōu)選混合物(M-Ia)包含至少95重量％，更優(yōu)選至少98重量％，尤其是至少99重量％的水，例如99.3重量％，99.4重量％，99.5重量％，99.6重量％，99.7重量％,99.8重量％，99.9重量％或99.99重量％，最優(yōu)選99.8-99.95重量％。混合物(M-Ia)優(yōu)選包含小于1重量％，更優(yōu)選小于0.5重量％，尤其是小于0.25重量％的其他有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物?；旌衔?M-Ib)包含小于95重量％的水。優(yōu)選混合物(M-Ib)包含80-95重量％，尤其是82-92重量％，更優(yōu)選85-90重量％的水?；旌衔?M-Ib)進(jìn)一步包含小于25重量％，優(yōu)選1-20重量％，尤其是2.5-15重量％，更優(yōu)選5-10重量％的其他有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)或混合物(M")或與混合物(M-I)合并的混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少卯重量y。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/o水的混合物(M-Ib)。根據(jù)本發(fā)明，上述方法還可以包括步驟(III)并且額外包括通過(guò)反滲透的分離。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)，并且該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇?；旌衔?I-b)包含優(yōu)選小于5重量％的有機(jī)化合物如單丙二醇、一縮二丙二醇、甲氡基丙醇或羥基丙酮。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，可以在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)與混合物(M-II)合并，因此優(yōu)選以改進(jìn)產(chǎn)率得到丙二醇。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)與混合物(M-II)合并。根據(jù)本發(fā)明，在步驟(I)中將該混合物在2-6個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段，尤其是在3-5個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段，優(yōu)選3或4個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾，作壓力下蒸發(fā)。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中在步驟(I)中進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)或3個(gè)蒸餾段(D1)-(D3)。優(yōu)選這3個(gè)蒸發(fā)段在降低的操作壓力下進(jìn)行。優(yōu)選這3個(gè)蒸發(fā)段在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行在111-156°C的溫度下1.5-5.5巴，在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中根據(jù)步驟(I)的3個(gè)蒸發(fā)段在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中根據(jù)步驟(I)的3個(gè)蒸館段在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(Dl)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(D2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(D3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據(jù)本發(fā)明，混合物(M)包含至少一種丙二醇。優(yōu)選混合物(M)以小于30重量％,例如0.01-25重量％，優(yōu)選0.1-20重量％，更優(yōu)選0.5-15重量%，尤其是1.0-10重量％,最優(yōu)選1.5-5重量％的量包含至少一種丙二醇。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。例如，混合物(M)可以進(jìn)一步以約0.2重量％的量包含羥基丙酮并以約0.4重量％的量包含一縮二丙二醇。合適的混合物例如可以作為工業(yè)方法的副產(chǎn)物得到，例如在丙烯的環(huán)氧化中得到。優(yōu)選混合物(M)作為丙烯環(huán)氧化方法中的副產(chǎn)物得到。在本發(fā)明范圍內(nèi)，還可以在引入本發(fā)明方法的步驟(I)之前進(jìn)一步處理作為丙烯環(huán)氧化方法中的副產(chǎn)物得到的任何混合物。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)以丙烯環(huán)氧化方法中的副產(chǎn)物得到。優(yōu)選丙烯的環(huán)氧化使用氫過(guò)氧化物在催化劑存在下進(jìn)行。才艮據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，混合物(M)可以作為丙烯環(huán)氧化方法中的副產(chǎn)物得到。優(yōu)選丙烯的該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a):(a)^使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)作為丙烯環(huán)氧化方法中的副產(chǎn)物得到，該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a):(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)"氫過(guò)氧化物，，指式ROOH的化合物。有關(guān)氫過(guò)氧化物的制備以及尤其可以用于本發(fā)明方法中的氫過(guò)氧化物的細(xì)節(jié)可以在DE-A-19835907中找到，其相應(yīng)內(nèi)容作為參考引入本發(fā)明上下文中?？梢杂糜诒景l(fā)明目的的氫過(guò)氧化物實(shí)例尤其是氫過(guò)氧化叔丁基、氫過(guò)氧化乙基苯、氫過(guò)氧化叔戊基、氫過(guò)氧化枯烯、氫過(guò)氧化環(huán)己基、氫過(guò)氧化甲基環(huán)己基、氫過(guò)氧化四氬化萘、氫過(guò)氧化異丁基苯、氫過(guò)氧化乙基萘，過(guò)酸如過(guò)乙酸和過(guò)氧化氬。根據(jù)本發(fā)明還可以使用兩種或更多種氫過(guò)氧化物的混合物。優(yōu)選在本發(fā)明方法中將過(guò)氧化氫用作氫過(guò)氧化物，進(jìn)一步優(yōu)選使用過(guò)氧化氫水溶液。最優(yōu)選過(guò)氧化氫水溶液包含濃度基于該溶液總重量為1-90重量％，更優(yōu)選10-70重量％，尤其優(yōu)選30-50重量％的過(guò)氧化氫。還可以使用兩種或更多種不同的氫過(guò)氧化物的混合物。優(yōu)選將過(guò)氧化氫用作氫過(guò)氧化物。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中，該氫過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫。根據(jù)步驟(a)，使丙烯與氫過(guò)氧化物反應(yīng)而得到包含氧化丙烯的混合物(M畫(huà)a)。根據(jù)該方法的步驟(a)，使丙烯在溶劑存在下與氫過(guò)氧化物反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，可以使用所有本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的合適溶劑。合適的溶劑例如為甲醇。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中步驟(a)中的溶劑為甲醇。根據(jù)步驟(a)的反應(yīng)可以以一段或多段進(jìn)行。還可以在各反應(yīng)段之間分離出反應(yīng)混合物的一種或多種組分。還可以在各反應(yīng)段之間向反應(yīng)混合物中加入一種或多種組分。因此，可以分批模式或半連續(xù)模式或連續(xù)模式進(jìn)行反應(yīng)段之一并且其它反應(yīng)段獨(dú)立地以分批模式、半連續(xù)模式或連續(xù)模式進(jìn)行。步驟(a)中的環(huán)氧化反應(yīng)優(yōu)選在至少一種沸石催化劑存在下進(jìn)行。因此，本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈦沸石催化劑。優(yōu)選在步驟(a)中將至少一種鈥沸石催化劑用作催化劑且溶劑為甲醇。因此，因本發(fā)明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈥沸石催化劑且該溶劑為曱醇。沸石正如已知的那樣為結(jié)晶鋁硅酸鹽，其具有有序的通道和籠狀結(jié)構(gòu)且含有優(yōu)選小于約0.9nm的微孔。該類(lèi)沸石的網(wǎng)絡(luò)由經(jīng)由共享的氧橋連接的Si()4和AK)4四面體組成。已知結(jié)構(gòu)的綜述例如可以在W.M.Meier，D.HOlson和Ch.Baerlocher，"AtlasofZeoliteStructureTypes",Elsevier,第5版，Amsterdam2001中找到。其中不存在鋁且其中硅酸鹽晶格中的部分Si(IV)被Ti(IV)形式的鈦替換的沸石也是已知的。這些鈦沸石，尤其是具有MFI類(lèi)型的晶體結(jié)構(gòu)的那些以及制備它們的可能方法例如描述于EP0311983A2或EP0405978Al中。除了硅和鈦以外，這類(lèi)材料可以進(jìn)一步包含額外元素如鋁、鋯、錫、鐵、鈷、鎳、鎵、鍺、硼或少量氟。在優(yōu)選由本發(fā)明方法再生的沸石催化劑中，該沸石的部分或所有鈦可能已經(jīng)被釩、鋯、鉻或鈮或其中兩種或更多種的混合物替換。鈦和/或釩、鋯、鉻或鈮與硅和鈦和/或釩和/或鋯和/或鉻和/或鈮的總和的摩爾比通常為0.01:1-0.1:1。鈦沸石，尤其是具有MFI類(lèi)型的晶體結(jié)構(gòu)的那些以及制備它們的可能方法例如描述于WO98/55228、EP0311983A2、EP0405978Al、EP0200260A2中。已知具有MFI結(jié)構(gòu)的鈦沸石可以經(jīng)由特定X射線衍射圖案以及在約960cm"的紅外(IR)區(qū)域中的晶格振動(dòng)鐠帶確定并因此不同于堿金屬鈦酸鹽或結(jié)晶和無(wú)定形Ti02相。具體可以提到具有pentasil沸石結(jié)構(gòu)的含鈦、鍺、碲、釩、鉻、鈮、鋯的沸石，尤其是可以從X射線結(jié)晶學(xué)上分類(lèi)為如下結(jié)構(gòu)的那些類(lèi)型ABW，ACO，AEI，AEL，AEN,AET，AFG，AFI，AFN，AFO,AFR，AFS，AFT,AFX，AFY,AHT，ANA，APC，APD，AST,ASV，ATN，ATO,ATS,ATT,ATV，AWO，AWW，BCT,BEA,BEC,BIK,BOG，BPH，BRE，CAN,CAS，CDO，CFI,CGF，CGS，CHA，CHI，CLO，CON，CZP,DAC，DDR，DFO,DFT，DOH,DON,EAB，EDI，EMT,EPI，ERI,ESV，ETR，EUO，F(xiàn)AU,FER，F(xiàn)RA，GIS，GIU，GME，GON,GOO，HEU，IFR，ISV，ITE，ITH，ITW，IWR，IWW，JBW，KFI，LAU，LEV,LIO，LOS，LOV，LTA，LTL，LTN,MAR，MAZ，MEI，MEL，MEP，MER，MMFI，MFS，MON,MOR，MSO，MTF,MTN,MTT，MTW，MWW，NAB，NAT,NEES,NON，NPO，OBW，OFF,OSI，OSO，PAR,PAU,PHI，PON，RHO，RON,RRO，RSN,RTE,RTH，RUT,RWR，RWY，SAO，SAS,SAT,SAV,SBE，SBS,SBT，SFE，SFF，SFG,SFH，SFNSFO，SGT，SOD,SSY,STF，STI,STT,TER，THO，TON,TSC,UEI，UFI，UOZ，USI，UTL，VET，VFI，VNI，VSV，WEI，WEN，YUG和ZON,以及上述結(jié)構(gòu)中兩種或更多種的混合結(jié)構(gòu)。此外，具有ITQ-4、SSZ-24、TTM-1、UTD-1、CIT-1或CIT-5結(jié)構(gòu)的含鈥沸石也可以用于本發(fā)明方法中?？梢蕴岬降钠渌€沸石是具有ZSM-48或ZSM-12結(jié)構(gòu)的那些。對(duì)本發(fā)明而言，優(yōu)選使用具有MFI結(jié)構(gòu)、MEL結(jié)構(gòu)、MFI/MEL混合結(jié)構(gòu)或MWW結(jié)構(gòu)的Ti沸石。另外具體優(yōu)選通常稱(chēng)為"TS-1"、"TS-2"、"TS-3，，的含Ti沸石催化劑以及具有與p-沸石同晶型的框架結(jié)構(gòu)的Ti沸石。非常特別優(yōu)選使用TS-1結(jié)構(gòu)和Ti-MWW結(jié)構(gòu)的沸石催化劑。催化劑，尤其優(yōu)選鈦沸石催化劑，還更優(yōu)選具有TS1或MWW結(jié)構(gòu)的催化劑可以粉末，顆粒，微球，例如具有丸粒、圓柱體、車(chē)輪、星、球等形狀的成型體使用，或以擠出物如具有例如約l-10mm，更優(yōu)選1-7111111，還更優(yōu)選l-5mm的長(zhǎng)度和約0.1國(guó)5mm,更優(yōu)選0.2-4mm,尤其優(yōu)選0.5-2mm的直徑的擠出物4吏用。為了增加擠出物的堆密度，優(yōu)選使用基本由惰性氣體組成的料流切割擠出物。對(duì)于這些成型方法中的每一種，可以使用至少一種額外的粘合劑和/或至少一種糊劑和/或至少一種成孔劑。在將該催化劑用于本發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)中之前，可以適當(dāng)?shù)仡A(yù)處理該催化劑。在將該催化劑以負(fù)載型催化劑使用的情況下，可以?xún)?yōu)選使用呈惰性的載體，即不與過(guò)氧化氫、烯烴和烯烴氧化物反應(yīng)的載體。最優(yōu)選4吏用通過(guò)首先形成孩i球，例如根據(jù)EP0200260A2形成的微球，然后將所述微球成型而得到成型體，優(yōu)選上述擠出物而生產(chǎn)的Ti-TSI或Ti-MWW催化劑。因此，在步驟(a)中的反應(yīng)優(yōu)選以懸浮或固定泉溪式進(jìn)行，最優(yōu)選以固定M式進(jìn)行?？梢栽诘葴鼗蚪^熱反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)步驟之一并且另一反應(yīng)步驟與其獨(dú)立地在等溫或絕熱反應(yīng)器中進(jìn)行。這里使用的術(shù)語(yǔ)"反應(yīng)器"包括單一反應(yīng)器，至少兩個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器級(jí)聯(lián)，至少兩個(gè)并聯(lián)操作的反應(yīng)器，或其中至少兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)連接且至少兩個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)操作的多個(gè)反應(yīng)器。上述反應(yīng)器，尤其是根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案的反應(yīng)器各自可以下向流或上向流操作才莫式操作。在反應(yīng)器以下向流模式操作的情況下，優(yōu)選使用固定床反應(yīng)器，其優(yōu)選為管式、多管式或多板式反應(yīng)器，最優(yōu)選裝有至少一個(gè)冷卻夾套。此時(shí)環(huán)氧化反應(yīng)在30-80°C的溫度下進(jìn)行，并且反應(yīng)器中的溫度特征維持在使冷卻夾套中冷卻介質(zhì)的溫度為至少約40°C且催化劑床中的最大溫度為約60。C的水平。在反應(yīng)器的下向流^作情況下，可以選擇反應(yīng)條件如溫度、壓力、進(jìn)料速率和原料的相對(duì)量以使該反應(yīng)以單一相進(jìn)行，更優(yōu)選以單一液相進(jìn)行，或以包含例如2或3相的多相體系進(jìn)行。對(duì)于下向流操作模式，尤其優(yōu)選在多相反應(yīng)混合物中進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，該多相反應(yīng)混合物包含含有甲醇的富含過(guò)氧化氫的液體水相和富含烯烴的液體有樹(shù)目，優(yōu)選富含丙烯的相。在以上向流模式操作反應(yīng)器的情況下，優(yōu)選使用固定床反應(yīng)器。進(jìn)一步優(yōu)選使用至少兩個(gè)固定床反應(yīng)器。根據(jù)再一實(shí)施方案，至少兩個(gè)所用反應(yīng)器串聯(lián)連接或并聯(lián)操作，更優(yōu)選并聯(lián)操作。通常必須對(duì)至少一個(gè)所用反應(yīng)器裝備冷卻裝置如冷卻夾套。尤其優(yōu)選至少兩個(gè)所用反應(yīng)器并聯(lián)連接且可以交替操作。在以上向流模式操作反應(yīng)器的情況下，并聯(lián)連接的兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器特別優(yōu)選為管式反應(yīng)器、多管反應(yīng)器或多板反應(yīng)器，更優(yōu)選多管反應(yīng)器，尤其優(yōu)選包含多根管，如約1-20000，優(yōu)選10-10000，更優(yōu)選IOO-卯OO，更優(yōu)選1000-8000,特別優(yōu)選3000-7000根管的管殼式反應(yīng)器。為了再生用于環(huán)氧化反應(yīng)的催化劑，可以將并聯(lián)連接的反應(yīng)器中的至少一個(gè)從相應(yīng)反應(yīng)段的操作中取出并再生該反應(yīng)器中所存在的催化劑，其中在該連續(xù)方法的過(guò)程中在每一段中總是有至少一個(gè)反應(yīng)器可以用于原料的反應(yīng)。對(duì)于在裝有冷卻夾套的上述反應(yīng)器中作為用于冷卻反應(yīng)介質(zhì)的冷卻介質(zhì)沒(méi)有特殊限制。尤其優(yōu)選油、醇、液體鹽或水，如河水、微咸水和/或海水，這些水在每種情況下例如優(yōu)選可以取自靠近使用本發(fā)明反應(yīng)器和本發(fā)明方法的化學(xué)工廠的河流和/或湖泊和/或海洋并且在任何必要的通過(guò)過(guò)濾和/或沉降適當(dāng)除去懸浮物質(zhì)之后可以直接使用而無(wú)需進(jìn)行進(jìn)一步處理以用于冷卻反應(yīng)器。優(yōu)選繞封閉回路輸送的次級(jí)冷卻水尤其可以用于冷卻目的。該次級(jí)冷卻水通常U本去離子或軟化的水其中優(yōu)選已經(jīng)加有至少一種防污劑。更優(yōu)選該次級(jí)冷卻水在本發(fā)明反應(yīng)器和例如冷卻塔之間循環(huán)。同樣優(yōu)選例如在至少一個(gè)逆流換熱器中通過(guò)例如河水、微咸水和/或海7K逆流冷卻的次級(jí)冷卻水。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，過(guò)氧化氫以過(guò)氧化氫含量通常為1-90重量％,優(yōu)選10-70重量％，更優(yōu)選10-60重量％的水溶液形式用于本發(fā)明方法中。特別優(yōu)選20重量％至小于50重量％過(guò)氧化氫的溶液。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，可以使用粗過(guò)氧化氫水溶液。作為粗過(guò)氧化氫水溶液，可以使用通過(guò)用基本純凈的水萃取混合物而得到的溶液，其中該混合物來(lái)自已知為蒽醌方法的方法(例如參見(jiàn)Ullmann'sEncycolpediaofIndustrialChemistry,第5版，第3巻(1989)'第447-457頁(yè))。在該方法中，形成的過(guò)氧化氫通常通it^操作溶液中萃取而分離。該萃取可以使用基本純凈的水進(jìn)行，并得到粗過(guò)氧化氫水溶液。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，該粗溶液可以不進(jìn)一步提純而使用。該粗溶液的生產(chǎn)例如描述于歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP1122249A1中。對(duì)于術(shù)語(yǔ)"基本純凈的水"，參見(jiàn)作為參考引入的EP1122249Al的第3頁(yè)第10段。為了制備優(yōu)選使用的過(guò)氧化氫，例如可以使用蒽醌方法，4MM:界的過(guò)氧化氫生產(chǎn)基本都借助該方法。蒽醌方法的綜述給于"Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry",第5版，第13巻，第447-456頁(yè)。同樣可以通過(guò)如下方式得到過(guò)氧化氫通過(guò)陽(yáng)極氧化將硫酸轉(zhuǎn)化成過(guò)氧二石克酸，同時(shí)在陰極側(cè)產(chǎn)生氫氣。然后水解過(guò)氧二硫酸而經(jīng)由過(guò)氧單硫酸得到過(guò)氧化氫和再次得到的硫酸。當(dāng)然，還可以由單質(zhì)制備過(guò)氧化氫。在將過(guò)氧化氫用于本發(fā)明方法中之前，例如可以除去市售過(guò)氧化氫溶液中的不希望的離子?？梢允褂玫姆椒ㄓ绕涫抢缑枋鲇赨S5,932,187、DE4222109Al或US5,397,475中的那些。同樣可以借助在含有至少一種非酸性離子交換劑床的設(shè)備中的離子交換從過(guò)氧化氫溶液中除去該過(guò)氧化氬溶液中存在的至少一種鹽，該離子交換床的流動(dòng)橫截面積F和高度H應(yīng)使高度H小于或等于2.5.F"2，尤其是小于或等于1,5.F1。。對(duì)本發(fā)明而言，原則上可以使用所有包含陽(yáng)離子交換劑和/或陰離子交換劑的非酸性離子交換劑床。還可以將陽(yáng)離子和陰離子交換劑以混合床用于一個(gè)離子交換劑床中。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，僅使用一種類(lèi)型的非酸性離子交換劑。另外優(yōu)選使用堿性離子交換，特別優(yōu)選堿性陰離子交換劑的堿性離子交換，更優(yōu)選弱堿性陰離子交換劑的堿性離子交換。根據(jù)步驟(a)的整個(gè)方法就過(guò)氧化氫的選擇性?xún)?yōu)選為78-99%,更優(yōu)選88-97%，特別優(yōu)選90-96%。總過(guò)氧化氫轉(zhuǎn)化率為優(yōu)選至少99.5%,更優(yōu)選至少99.6%,更優(yōu)選至少99.7%,特別優(yōu)選至少99.8%。在步驟(a)中得到的混合物(M-a)優(yōu)選具有的溶劑含量，優(yōu)選甲醇含量基于該反應(yīng)混合物的總重量為50-90重量％，更優(yōu)選60-85重量％,尤其優(yōu)選70-80重量％。它可以進(jìn)一步含有水、氧化丙烯或丙烯。必須適當(dāng)處理由步驟(a)得到的混合物(M-a)而得到混合物(M)。本發(fā)明的混合物(M)基本不含有機(jī)溶劑如甲醇以及丙烯或氧化丙烯?？梢赃m當(dāng)?shù)靥幚砘旌衔?M-a)以分離任何有機(jī)溶劑、丙烯或氧化丙烯。分離溶劑、丙烯或氧化丙烯的合適方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。例如可以通過(guò)在步驟(b)中的蒸餾從混合物(M-a)中分離未反應(yīng)的丙烯。還可以通過(guò)在步驟(c)中的蒸餾從該混合物中分離氧化丙烯，優(yōu)選在分離未反應(yīng)的丙烯之后。優(yōu)選在根據(jù)步驟(b)和(c)的兩個(gè)分離之后該混合物包含水和溶劑，優(yōu)選曱醇。所得混合物可能另外含有一些副產(chǎn)物，這些副產(chǎn)物來(lái)自整個(gè)環(huán)氧化方法的一個(gè)或多個(gè)步驟且沸點(diǎn)低于氧化丙烯。該類(lèi)副產(chǎn)物的實(shí)例是醛類(lèi)，如乙醛和/或甲醛。這些副產(chǎn)物的含量可能至多為0.3重量％，優(yōu)選至多0.20重量％，尤其優(yōu)選至多0.15重量％，基于該混合物的總重量且涉及這些低沸化合物的相應(yīng)重量之和。包含水和溶劑，優(yōu)選甲醇的混合物可以在步驟(d)中在另外的蒸餾分離過(guò)程中分離，其中得到包含至少85重量％甲醇和至多10重量％水的混合物(M-di)以及包含至少90重量。/。水的第二混合物(M-dii)。在步驟(d)中的蒸餾可以在1、2、3個(gè)或更多個(gè)蒸餾塔中進(jìn)行?；旌衔?M-dii)包含至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％,尤其優(yōu)選至少97重量％的水。優(yōu)選(M-dii)基本不含甲醇，即甲醇含量小于5ppm，更優(yōu)選小于lppm。除了水以外，(M-dii)可能包含一些副產(chǎn)物，這些副產(chǎn)物來(lái)自整個(gè)環(huán)氧化方法的一個(gè)或多個(gè)步驟。該類(lèi)副產(chǎn)物的實(shí)例是二醇化合物如丙二醇。這些副產(chǎn)物可以至多4重量％，優(yōu)選至多3重量％的量含于(M-dii)中。根據(jù)本發(fā)明方法，引入步驟(d)中的混合物可以包含在整個(gè)環(huán)氧化方法的至少一個(gè)步驟中產(chǎn)生的副產(chǎn)物如二醇醚，例如甲氡基丙醇。步驟(b)、(c)和(d)可以分開(kāi)或組合應(yīng)用于混合物(M-a)。優(yōu)選首先使混合物(M-a)進(jìn)行步驟(b)，使所得混合物進(jìn)行步驟(c)并使來(lái)自步驟(c)的混合物進(jìn)行步驟(d)。此外，可以在步驟(a)、(b)、(c)和(d)之間處理所得混合物，例如將它們加熱或加入或分離出任何其他組分。優(yōu)選將已經(jīng)根據(jù)步驟(a)、(b)、(c)和(d)處理的料流用作本發(fā)明方法的混合物(M)。下文描述本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據(jù)另一優(yōu)選優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量V。水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據(jù)再一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇，其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據(jù)還一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到，該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。根據(jù)再一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中在步驟(I)中3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據(jù)再一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中在步驟(I)中3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據(jù)再一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)5(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇，其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)，以及其中在步驟(I)中3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據(jù)再一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib);其中混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到，該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a);以及其中在步驟(I)中3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152°C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。下文列出了由下列實(shí)施方案1-13得到的本發(fā)明優(yōu)選方法，包括明確給出的這些實(shí)施方案的組合。1.一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M陽(yáng)II)。2.實(shí)施方案1的方法，其中借助反滲透將混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。3.實(shí)施方案1或2的方法，其中該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。4.實(shí)施方案1-3中任一項(xiàng)的方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少卯重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M國(guó)Ib)。5.實(shí)施方案1-4中任一項(xiàng)的方法，其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進(jìn)一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。6，實(shí)施方案1-5中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)和混合物(M-II)合并。7.實(shí)施方案1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(I)中進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)-(E3)或3個(gè)蒸餾段(D1)-(D3)。8.實(shí)施方案7的方法，其中才艮據(jù)步驟(I)的3個(gè)蒸發(fā)段在如下范圍的降低^Mt壓力下進(jìn)行(El)在111-155°C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。9.實(shí)施方案l-8中任一項(xiàng)的方法，其中混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。10.實(shí)施方案1-9中任一項(xiàng)的方法，其中混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到。11.實(shí)施方案1-10中任一項(xiàng)的方法，其中混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到，該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。12.實(shí)施方案ll的方法，其中在步驟(a)中該氫過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫。13.實(shí)施方案11或12的方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈦沸石催化劑且該溶劑為甲醇。使用下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1:與反滲透結(jié)合的蒸餾從儲(chǔ)罐中將1000kg/h來(lái)自制備氧化丙烯的方法且具有下列組成的廢料流在4個(gè)熱偶聯(lián)的接連塔中進(jìn)行蒸餾:水曱氡基丙醇(MOP)羥基丙酮(HA)單丙二醇(MPG)一縮二丙二醇單甲醚(DPGME)重沸化合物(HBC)97.45重量％，0.05重量％，0.09重量％，2.04重量％，0.32重量％，0.05重量％。將在蒸餾塔頂部得到的水含量為約99.6-99.7重量％的料流混在一起，冷卻到40°C并進(jìn)行反滲透(聚酰胺膜，螺旋狀組件，膜面積為96m2，操作壓力為90巴，T=40°C)。將在反滲透之后得到的滲余物和最后蒸餾塔的底餾分合并并進(jìn)行另外處理。各塔的偶聯(lián)方式應(yīng)使第一塔用蒸汽加熱，而接下來(lái)的各塔被前一塔的蒸氣加熱。各塔在下列壓力和回流比(RR)下操作塔l(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤(pán))3.1巴RR=0.13塔2(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤(pán))2,0巴RR=0.12塔3(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤(pán))1.1巴RR-0.15塔4(直徑0.6m，高8m，8塊塔盤(pán))95毫巴RR=0.25對(duì)于lt/h的上述料流，需要175KW蒸汽進(jìn)行蒸餾。所得料流列于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例2(對(duì)比)無(wú)反滲透的蒸鐳從儲(chǔ)罐中將1000kg/h來(lái)自制備氧化丙烯的方法且具有實(shí)施例1的組成的廢料流在4個(gè)熱偶聯(lián)的塔中進(jìn)行蒸餾，得到水含量為約99.9重量％的4個(gè)塔的頂部料流。各塔的偶聯(lián)方式應(yīng)使第一塔用蒸汽加熱，而接下來(lái)的各塔被前一塔的蒸氣加熱。各塔在下列壓力和回流比下^作塔l(直徑0,3m，高25m):3.0巴RR=0.7塔2(直徑0,3m，高25m):2.2巴RR=0.75塔3(直徑0,3m，高25m):1.5巴RR-0.8塔4(直徑0.6m，高18m):90亳巴RR=0.6塔1-3利用16m片狀金屬250m2/m3，塔4利用10m網(wǎng)狀填充物500m2/m3o對(duì)于lt/h的上述料流，需要256KW蒸汽進(jìn)行蒸餾。本發(fā)明方法的能耗(蒸汽和電能)比現(xiàn)有技術(shù)方法低大約20%且投資比現(xiàn)有技術(shù)方法4氐大約10%。所得料流列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)所述混合物，得到混合物(M’)和混合物(M”)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的所述混合物(M’)，得到包含至少70重量％水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。2.權(quán)利要求l的方法，其中借助反滲透將所述混合物(M")進(jìn)一步分離成包含至少90重量。A水的混合物(M-la)和包含小于95重量％水的混合物(M國(guó)Ib),3.權(quán)利要求1或2的方法，其中該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中從所述混合物(M-II)中分離所迷至少一種丙二醇。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中借助反滲透將所迷混合物(M-I)進(jìn)一步分離成包含至少卯重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中將所述混合物(M")和所述混合物(M-I)合并并借助反滲透進(jìn)一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量n/。水的混合物(M-Ib)。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(III)之前將所述混合物(M-Ib)和所述混合物(M-II)合并。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(I)中進(jìn)行3個(gè)蒸發(fā)段(E1)畫(huà)(E3)或3個(gè)蒸餾段(D1)-(D3)。8.權(quán)利要求7的方法，其中根據(jù)步驟(I)的3個(gè)蒸發(fā)段在如下范圍的降低操作壓力下進(jìn)4亍(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。9.權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。10.權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合物(M)在丙烯的環(huán)氧化方法中以副產(chǎn)物得到，該環(huán)氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過(guò)氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應(yīng)而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。12.權(quán)利要求11的方法，其中在步驟(a)中所述氫過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫。13.權(quán)利要求11或12的方法，其中在步驟(a)中所述催化劑為至少一種鈦沸石催化劑且所迷溶劑為甲醇。全文摘要本發(fā)明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個(gè)蒸發(fā)和/或蒸餾段中在降低的蒸發(fā)器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發(fā)該混合物，得到混合物(M′)和混合物(M″)；(II)在至少一個(gè)另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M′)，得到包含至少70重量％水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。文檔編號(hào)B01D1/26GK101351252SQ200680049905公開(kāi)日2009年1月21日申請(qǐng)日期2006年12月13日優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日發(fā)明者A·福林,A·迪芬巴赫爾,H·福斯,H·舒爾茨,H-G·格奧貝爾,R·帕特拉什庫(kù),S·比特利希申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司;陶氏化學(xué)公司