專利名稱：：使用含有有序金屬間化合物的催化劑的加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種加氫方法，特別是使用含有特定的有序金屬間化合物的加氫催化劑對不飽和烴化合物選擇性加氫，同時涉及含有載體和負(fù)載在載體上的上述特定有序金屬間化合物的催化劑，還涉及二元Pd-Ga有序金屬間化合物作為催化劑的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：不飽和烴化合物的選擇性加氫具有高度工業(yè)重要性。用于生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁烷、1,3-丁二烯和芳族化合物的石腦油裂解是現(xiàn)代石油化學(xué)工業(yè)中的關(guān)鍵步驟。為了從C2、C3和C4餾分中幾乎完全除去炔類化合物，通常使用選擇性加氫。例如，乙炔的加氫，是除去乙烯進(jìn)料中痕量乙炔以生產(chǎn)聚乙烯的重要工藝過程。由于乙炔使得用于乙烯聚合成聚乙烯的催化劑中毒，乙烯進(jìn)料中的乙炔含量必須降低到較低ppm級。此外，經(jīng)濟(jì)效益要求乙炔加氫的高選擇性,使其在過量乙烯的存在下將乙炔加氫為乙烯而防止乙烯加氫為乙烷。典型的加氫催化劑通常是將鈀分散在金屬氧化物上。雖然鈀金屬表現(xiàn)出高活性，例如在乙炔的加氫中表現(xiàn)出高活性，但其選擇性極其有限，因?yàn)橥ㄟ^整體加氫反應(yīng)生成了乙烷并通過齊聚反應(yīng)生成了C4和碳數(shù)更多碳?xì)浠衔?。盡管通過加入助劑或與其它金屬形成合金對鈀催化劑的改進(jìn)可提升乙炔加氫中的選擇性和長期穩(wěn)定性，例如，在乙炔的部分加氫中增強(qiáng)選擇性報道很多Pd與Ag結(jié)合(US4,404,124;和D.C.Huang等人，Catal.Lett.53,155-159(1998))，與Sn結(jié)合(S.Verdier等人，J,Catal"218，288-295(2003)),與Au結(jié)合(T.V.Choudhary等人，Catal.Lett"86,1-8(2003)),與Ni結(jié)合(P.Miegge等人，J.Catal.，149,404-413(1994))，和與Pb結(jié)合(W.Palczewska等人，J.Mol.Catal.,25,307-316(1984)。然而，這些改性的Pd催化劑的催化性能仍然不足，仍需進(jìn)一步改進(jìn)。而選擇性的進(jìn)一步提高可以降低聚乙烯生產(chǎn)的成本。除了選擇性之外，鈀催化劑的長期穩(wěn)定性必須進(jìn)一步提高。C3餾分(丙烯)通常通過丙炔(甲基乙炔)和丙二烯的選擇性加氫純化，得到可用以生產(chǎn)聚丙烯的丙烯原料。工業(yè)中另一重要的選擇性加氫是從分離后C4餾份中除去痕量的1,3-丁二烯。Pd/A1203催化劑通常用于該反應(yīng)。此外，1，5-環(huán)辛二烯(通過1,3-丁二烯的環(huán)化二聚得到)在Pd/A1203上選擇性加氫為環(huán)辛烯；苯在釕催化劑上選擇性加氫為環(huán)己烯，均是非常重要選擇性加氫反應(yīng)。在所有這些選擇性加氫中，已經(jīng)強(qiáng)烈需要得到所需產(chǎn)物的選擇性的進(jìn)一步提高以及使用的催化劑增強(qiáng)的長期穩(wěn)定性。金屬間化合物PdGa或Pd3Ga7已經(jīng)被E.Hellner等人公開在Z.Naturforsch.2a，177-183(1947)并且被K.Khalaff等人公開在J.Less-CommonMet.37,129-140(1974)中，但到目前為止關(guān)于這些化合物的任何潛在催化性能未見報道。有序金屬間化合物作為催化劑用于各種不同反應(yīng)曾公開在US2004/0126267Al和WO2004/012290A2中，但這些文件沒有公開這類化合物的加氫應(yīng)用，更不用說選擇性加氫了。事實(shí)上，這些參考文獻(xiàn)的的著眼點(diǎn)是其在燃料電池中的應(yīng)用。另外，這些專利申請沒有涉及本發(fā)明特定的Pd基金屬間化合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目標(biāo)是克服了如上所述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種不飽和烴化合物的加氫方法，尤其是與過量乙烯混合的乙炔加氫以得到乙烯的方法，并且其顯示對目標(biāo)產(chǎn)物提高的選擇性。本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供在選擇性加氫反應(yīng)(特別是當(dāng)乙烯過量存在時，乙炔選擇性加氫得到乙烯的加氫反應(yīng))中具有上述優(yōu)點(diǎn)的新型催化劑。上述目標(biāo)通過使用含有特定的有序金屬間化合物的氫化催化劑對至少一種不飽和烴化合物加氫的方法實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明方法中使用的有序金屬間化合物含有至少一種能夠活化氫的A型金屬和至少一種不能活化氫的B型金屬，并且該金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬大體上被B型金屬原子環(huán)繞。本發(fā)明同時涉及含有載體和負(fù)載于其上的上述有序金屬間化合物的催化劑。本發(fā)明還涉及二元Pd-Ga有序金屬間化合物作為催化劑的應(yīng)用。本發(fā)明的權(quán)利要求為隨后的優(yōu)選實(shí)施方案支持。本發(fā)明所述的加氫方法的優(yōu)勢在于，本方法具有突出的選擇性加氫性能。加氫催化領(lǐng)域技術(shù)人員熟知術(shù)語"選擇性加氫"，通常，如果一種化學(xué)反應(yīng)能與反應(yīng)混合物分子中存在的具有相似反應(yīng)能力的某些官能團(tuán)中的一個優(yōu)先進(jìn)行反應(yīng)，而其它官能團(tuán)反應(yīng)程度明顯降低，或它們在高度選擇性反應(yīng)的情況下幾乎不反應(yīng)，則該化學(xué)反應(yīng)被認(rèn)為是有選擇性的。如果從反應(yīng)混合物中可能存在的多種加氫反應(yīng)中選擇某個加氫反應(yīng)(或者某些加氫反應(yīng))，該加氫反應(yīng)是有選擇性的。因此，此處使用的術(shù)語"選擇性加氫"包括例如以下情形U)反應(yīng)的不飽和烴化合物的一些不飽和鍵(例如雙鍵和/或三鍵)優(yōu)先加氫，而其它不飽和鍵反應(yīng)程度明顯更低，和(2)在反應(yīng)的不飽和烴化合物的一個或多個不飽和鍵可能加氫兩次的情況下(例如三鍵)，這些化合物優(yōu)選僅僅加氫一次，并且?guī)缀跤^察不到第二反應(yīng)步驟。對本發(fā)明來說，如果所需目標(biāo)化合物與非所需目標(biāo)化合物的摩爾比大于1:1，優(yōu)選大于2:1，更優(yōu)選大于5:1，并且最優(yōu)選大于10:1，則認(rèn)為加氫具有選擇性。上述情形(l)的典型例子是二烯烴的加氫，優(yōu)選幾乎僅僅得到相應(yīng)的烯烴，而沒有烯烴至相應(yīng)烷烴的反應(yīng)；情形(2)可以舉例為炔烴主要得到相應(yīng)的烯烴的反應(yīng)，然而幾乎沒有發(fā)生烯烴得到烷烴的后續(xù)反應(yīng)。從上可知，兩種情形并不互相排斥。這意味著上述兩種情形可存在于特定分子的選擇性加氫。在大量過量的乙烯中的乙炔反應(yīng)的情況下，與情形(2)對應(yīng)，重要的是乙烯，盡管它以很大濃度存在，但卻幾乎不轉(zhuǎn)化為乙烷。選擇性加氫的實(shí)例已在本說明書的
背景技術(shù)：
部分予以描述。本發(fā)明所述對不飽和烴化合物選擇性加氫的方法并不局限于某一種類，而是對含有一種或多種易于加氫的不飽和鍵并且具有如上所述的選擇性問題時普遍適用。例如，不飽和烴化合物可以是不飽和羰基化合物，例如在化合物分子中同時具有羰基和碳-碳雙鍵，但不飽和烴化合物優(yōu)選含有作為易于加氫的不飽和鍵的碳碳雙鍵和/或碳碳三鍵，并沒有與其它易于加氫的不飽和鍵，即可氫化基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)。根據(jù)另外一個優(yōu)選實(shí)施方案，不飽和烴化合物選自二烯烴、三烯烴和堿性烯烴；炔烴、二炔烴、三炔烴和和多炔烴；以及芳香族化合物。二烯烴、三烯烴和堿性烯烴，以及炔烴、二炔烴、三炔烴和多炔烴包括脂環(huán)烴和環(huán)狀化合物。不飽和烴化合物更優(yōu)選選自二烯烴、環(huán)二烯烴、炔烴和苯。所述二烯烴可以是1,3-丁二烯，通過本發(fā)明的選擇性加氫方法主要轉(zhuǎn)化為l-丁烯，而沒有程度明顯地被加氫轉(zhuǎn)化為丁烷；環(huán)烷二烯，例如l,5-環(huán)辛二烯，在本發(fā)明的選擇性加氫時將得到環(huán)辛烯，而沒有被完全加氫產(chǎn)生的環(huán)辛烷副產(chǎn)物。苯的選擇性加氫將得到環(huán)己烯，和少量的環(huán)已二烯和環(huán)己烷。在雙鍵的存在下三鍵的選擇性加氫的典型反應(yīng)是通過加氫存在于混合物中的乙烯基乙炔純化1,3-丁二烯。選擇性加氫的另一典型反應(yīng)是硝基苯到苯胺的反應(yīng)。所述炔烴優(yōu)選乙炔，并且為本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案。通過本發(fā)明的選擇性加氫方法，乙炔將主要轉(zhuǎn)化為乙烯，而乙烯進(jìn)一步被加氫轉(zhuǎn)化為乙垸的少得可以忽略。因而，當(dāng)乙炔的選擇性加氫在乙炔與過量乙烯混合的條件下進(jìn)行時，成為本發(fā)明所述方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方案。最優(yōu)選的實(shí)施方案是乙烯與乙炔相比以更大過量存在于待氫化的反應(yīng)混合物中。本發(fā)明選擇性乙炔加氫的起始混合物中乙炔與乙烯的重量比優(yōu)選為1:10-1.']06,更優(yōu)選為1:50-1:103。在工業(yè)生產(chǎn)過程中，選擇性加氫后得到的混合物中乙烯與乙炔重量比通常達(dá)到>106。過量苯乙烯中苯基乙炔選擇性加氫制苯乙烯的反應(yīng)為選擇性加氫的另一實(shí)例。應(yīng)當(dāng)理解的是，該反應(yīng)為在用于制備聚乙烯的進(jìn)料中存在過量乙烯的選擇性乙炔加氫的聚苯乙烯對應(yīng)物。此處使用的術(shù)語"有序金屬間化合物"指的是包括一種以上金屬并且具有有序晶體結(jié)構(gòu)的化合物。對本說明書來說，因?yàn)榭梢孕纬山饘匍g化合物，硼(B)、硅(Si)和砷(AS)被認(rèn)為是"金屬"。在有序晶體結(jié)構(gòu)中，基本上全部晶胞包括相同排列的金屬原子。本發(fā)明使用的催化劑可為非負(fù)載或負(fù)載催化劑。如果為非負(fù)載催化劑，有序金屬間化合物可抅成催化劑的至少卯％,優(yōu)選至少95%，更優(yōu)選至少99%,余量例如可包括非有序金屬間化合物的填充，例如其可來自于有序金屬間化合物的制備方法。本發(fā)明選擇性加氫過程中使用的催化劑最好是完全包括有序金屬間化合物。應(yīng)當(dāng)理解的是，晶體中通常不可能完全避免的缺陷可能存在于有序金屬間化合物中。這些缺陷可能在有序金屬間化合物中導(dǎo)致少量晶胞，以具有比大多數(shù)晶胞不同的金屬原子排列。缺陷類型例如包括空穴、空隙、原子取代和抗位缺陷。由于缺陷存在而產(chǎn)生的晶體不完整性將導(dǎo)致有序金屬間化合物的某些均質(zhì)區(qū)域。然而，本說明書中使用的化學(xué)式指的是理想晶體結(jié)構(gòu)。根據(jù)如上所述可以理解的是，形成有序金屬間化合物的用于化學(xué)式的金屬的化學(xué)計量比可能上下不同。舉例來說，如果二元有序金屬間化合物由通式AxBy表示，則x和y可獨(dú)立地為1或更多的整數(shù)。在本說明書中，AB(即x-y-l)和A3B7表示具有組成金屬特定化學(xué)計量比的有序金屬間化合物(例如PdGa和Pd3Ga7)。考慮到上述均質(zhì)區(qū)域，x和y的值可以稍微大于或者小于化學(xué)式中的整數(shù)。例如在AB(即x=y=1)的情形，例如在PdGa中，x或y的實(shí)際值可在約0.9-1.1之間。本發(fā)明有序金屬間化合物可具有各種化學(xué)計量比。有序金屬間化合物優(yōu)選為二元化合物，即，含有兩種金屬的化合物，當(dāng)然還可為三元或多元金屬間化合物。用于本發(fā)明的三元有序金屬間化合物的典型結(jié)構(gòu)為Pd2PtGa3。本發(fā)明所述的有序金屬間化合物的含義與金屬合金和金屬固態(tài)溶體不同，合金和固態(tài)溶體不具有如上所述的有序原子結(jié)構(gòu)，金屬原子隨機(jī)排列在合金和固態(tài)溶體的晶胞中。與合金和固態(tài)溶體相比，有序金屬間化合物通常還具有更加穩(wěn)定的原子排列，這將導(dǎo)致催化劑在反應(yīng)條件下增強(qiáng)的使用壽命；而在合金和固態(tài)溶體中，原子易于遷移，從而導(dǎo)致催化劑性能的下降。用于本發(fā)明所述方法的有序金屬間化合物含有至少一種能夠活化氫的A型金屬和至少一種不能活化氫的B型金屬，并且該金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬，優(yōu)選全部種類的A金屬，大體上被B型金屬原子環(huán)繞。在這里，"大體上"一詞是指以下事實(shí)由于原子取代可能存在缺陷，由此可能在金屬間化合物晶體結(jié)構(gòu)中的部分A型金屬的第一級配位層，其中還有少量A型金屬原子。如果第一級配位層的至少50%，優(yōu)選至少80%,更優(yōu)選至少90%,并且最優(yōu)選約10(T/。的至少一種A型金屬被B型金屬原子占據(jù)，則實(shí)現(xiàn)了上述要求的大體上環(huán)繞。A型金屬原子(Pd)大體上，更具體而言僅僅被B型金屬原子環(huán)繞的上述情形對于PdGa如圖la所示，對于Pd3Ga7如圖lb所示。然而，A型金屬原子完全被B型金屬原子環(huán)繞，即，其中至少一種A型金屬原子第一級配位層約100%被B型金屬原子占據(jù)的用于本發(fā)明方法的有序金屬間化合物的實(shí)施方案不排除缺陷的存在。有序金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬原子，優(yōu)選全部種類的A金屬大體上被B型金屬原子環(huán)繞的特點(diǎn)表明A型金屬原子主要配位層被B型金屬原子占據(jù)，即，至少50%,優(yōu)選至少80%，更優(yōu)選約100y。配位層被B型金屬占據(jù)。A型和B型金屬的摩爾比(A:B)可為20:1至1:20。通常其為2:1-1:20,優(yōu)選1:1-1:20，更優(yōu)選1:1-1:5。A型金屬不限于某種，只要其能夠活化氫。A型金屬優(yōu)選Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag和Au;更加優(yōu)選Cr、Mo、W、Fe、Co、Rh、Ni、Pd和Pt。B型金屬沒有特別限制，優(yōu)選方案是選自B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Zn、Cd和Hg，即，元素周期表第12(2B)、13(3A)、14(4A)和15(5A)族的金屬。較優(yōu)選的方案是用上述B型金屬，即元素周期表第12(2B)、13(3A)、14(4A)和15(5A)族的金屬與鈀和/或鉑和/或上述另一類A型金屬一起形成有序金屬間化合物，其更優(yōu)選為二元有序金屬間化合物。用于本發(fā)明方法的金屬間化合物更優(yōu)選選自Pd與至少一種B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn和Zn的金屬間化合物，Pt與至少一種Al、Ga、In、Tl、Sn和Zn的金屬間化合物，以及Pd/Pt化合物與至少一種Al、Ga、In、Tl和Sn的金屬間化合物，例如Pd2PtGa3。有序金屬間化合物優(yōu)選為Pd與B、Al、Si、Ge、Zn或Ga結(jié)合的二元化合物，更加優(yōu)選Pd與Ge、Zn或Ga結(jié)合的二元化合物。根據(jù)更加優(yōu)選的實(shí)施方案，用于本發(fā)明方法的有序金屬間化合物為有序二元Pd-Ga金屬間化合物。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案，有序金屬間化合物是Pt與Zn結(jié)合的二元化合物。上述金屬間化合物，特別是含有Pd的有序二元金屬間化合物優(yōu)選用于碳碳多鍵的選擇性加氫，特別是碳碳三鍵的選擇性加氫以得到相應(yīng)的烯烴。除了碳碳雙鍵以外，被加氫的化合物最好不含任何易于氫化的不飽和基團(tuán)。用于本發(fā)明選擇性加氫過程的特定的有序金屬間化合物優(yōu)選為Pd2Ga、PdGa、PdGa5、Pd3Ga7、PdSn、PdSn2、Pd2Ge、PdZn、PtGa或PtZn;更優(yōu)選PdGa、Pd2Ga、PdGa5或Pd3Ga7,并且最優(yōu)選PdGa、Pd2Ga或Pd3Ga7。這些特定的金屬間化合物可用于任何不飽和烴的選擇性加氫，特別是用于以下反應(yīng)(環(huán))二烯烴—(環(huán))烯烴和炔烴—烯烴(特別是乙炔—乙烯)。在本發(fā)明選擇性加氫過程特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種不飽和烴化合物是乙炔，并且金屬間化合物為有序二元Pd-Ga金屬間化合物，優(yōu)選PdGa或Pd3Ga7。乙炔到乙烯的選擇性加氫更加優(yōu)選使用上述有序金屬間化合物在反應(yīng)條件下進(jìn)行，其中乙炔起始物料與乙烯混合存在，乙烯相對于乙炔大量過量存在。本發(fā)明人令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，權(quán)利要求l所述的金屬間化合物在選擇性加氫中對所需產(chǎn)物的選擇性方面具有明顯的優(yōu)點(diǎn)，例如它明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中負(fù)載型單金屬催化劑，具體說優(yōu)于負(fù)載型鈀、鉑和銠催化劑，同時也優(yōu)于合金或促進(jìn)的鈀催化劑。這種選擇性的增強(qiáng)可能是由于活性中心的特定結(jié)構(gòu)僅允許某些特定幾何性能的不飽和烴化合物被吸附從而被氫化所致；由于有序金屬間化合物結(jié)抅中至少一種A型金屬原子，優(yōu)選全部A型原子大體上被B型原子環(huán)繞，A型金屬的單個原子彼此被隔離，這被認(rèn)為避免了活性氫的過度供給，從而導(dǎo)致選擇性的增強(qiáng)。由于A型原子的隔離，僅某些幾何性能的反應(yīng)物吸附是有可能的。本發(fā)明還涉及含有如上所述有序金屬間化合物的用于本發(fā)明加氫方法的負(fù)載催化劑。催化劑篩選法可以用來容易地確定該有序金屬間化合物適于催化特定種類(選擇性)的加氫。合適的篩選法公開在A.Hagemeyer，A.Strasser，P.Volpe,F,Anthony,High-throughputscreeninginheterogeneouscatalysis:Technologies,strategiesandapplications,Wiley-VCh,Weinheim，2004中。加氫催化領(lǐng)域熟練技術(shù)人員將容易地選擇并優(yōu)化用于特定選擇性加氫反應(yīng)的反應(yīng)參數(shù)。例如，工業(yè)選擇性加氫的溫度范圍通常為1(TC-30(TC,優(yōu)選2(TC-250°C，最優(yōu)選30。C-200。C。壓力通常為1-100巴，優(yōu)選2-75巴，最優(yōu)選5-50巴。更加詳細(xì)的內(nèi)容參見WO03/106020。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有鈀和鎵的二元有序金屬間化合物為尤其有效的選擇性加氫催化劑，特別是在乙炔到乙烯的選擇性加氫中。因此本發(fā)明另一方面涉及二元Pd-Ga有序金屬間化合物作為催化劑的應(yīng)用。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這種有序金屬間化合物在催化，特別是選擇性加氫領(lǐng)域具有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。由于其電負(fù)性比例(Pd丄4;Ga丄8),鈀保持在金屬狀態(tài)，同時可以形成具有足夠強(qiáng)度的共價Pd-Ga鍵。人們認(rèn)為，這些電子因素導(dǎo)致二元Pd-Ga有序金屬間化合物的高度結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。另外，共價鍵可能抑制或防止氫化物形成。這避免了可以降低選擇性的活潑氫的過度供給。根據(jù)上述理由，由于它們極好的選擇性和穩(wěn)定性，發(fā)現(xiàn)二元Pd-Ga有序金屬間化合物為極好的加氫催化劑(特別是在選擇性加氫反應(yīng)中)。當(dāng)然，由于它們突出的穩(wěn)定性，它們同樣可為其它反應(yīng)類型催化劑有前途的候選對象。本發(fā)明所述有序金屬間化合物中Pd和Ga的化學(xué)計量比可為20:1-1:20。Pd:Ga范圍優(yōu)選為2:1-1:20,更優(yōu)選1:1-1:5。二元Pd-Ga有序金屬間化合物的實(shí)例為PdGa,PdGa5、Pd3Ga7和Pd2Ga。特別優(yōu)選PdGa、Pd2Ga和Pd3Ga。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些二元Pd有序金屬間化合物，以及Pd2Ge和PdZn為高選擇性加氫催化劑，例如用于乙炔到乙烯的選擇性加氫，即便是在進(jìn)料中的乙炔與過量的乙烯混合時也是這樣。另外，證明PdGa和Pd3Ga7在各種反應(yīng)條件下具有優(yōu)良的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，例如在氫氣、各種烴類、一氧化碳和氧氣活性氣體氣氛中，特別是在通常用于工業(yè)選擇性加氫的反應(yīng)條件下，例如室溫至約500K的溫度。這使得PdGa和Pd3Ga7(例如在未負(fù)載狀態(tài))通常為高度有吸引力的催化劑，特別用于選擇性加氫，并且尤其用于與大量過量的乙烯混合的乙炔的工業(yè)加氫以高度選擇性得到乙烯。本發(fā)明所述方法的有序金屬間化合物，可通過如熔融適于形成金屬間化合物量的組成金屬的方法制備。受到熱處理的金屬以相應(yīng)與相當(dāng)于其在金屬間化合物中的摩爾比的摩爾比存在。金屬的熔融優(yōu)選在惰性氣體氣氛下進(jìn)行，例如氬氣和氮?dú)?，?yōu)選氬氣。這種制造方法是固態(tài)化學(xué)中的標(biāo)準(zhǔn)方法。例如，制備PdGa和Pd3Ga7的方法如本申請搡作實(shí)施例所述，并且更加詳細(xì)地公開在R.Giedigkeit,Diplomathesis,TechnischeUniversitatDarmstadt(Germany)，1998中，其內(nèi)容以其全文并入此處作為參考。某些有序金屬間化合物的制備可能包括退火步驟，例如其中各個化合物沒有從熔融物中結(jié)晶。舉例來說，這是為Pd3Ga7所必需的，其沒有顯示同質(zhì)熔化性能。觀看各個金屬間體系的相圖，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員將斷定，其中退火為實(shí)現(xiàn)樣品的熱平衡所必須的，由此形成熱力學(xué)最穩(wěn)定的改進(jìn)。退火優(yōu)選進(jìn)行適量的時間和適宜的溫度。如上所述，本發(fā)明所述方法的有序金屬間化合物可以用非負(fù)載催化劑的方式合成。在這種情況下，比表面積(BET法，N2吸附，更詳細(xì)的內(nèi)容參見實(shí)施例)通常在0.001-0.2m2/g范圍內(nèi)。為了增加催化劑表面積以便增強(qiáng)催化劑的活性，證明粉碎(研磨)該有序金屬間化合物是有益的。例如，如上所述通序金屬間化合物可以粉碎以增強(qiáng)催化劑活性。用于粉碎(研磨)該有序金屬間化合物的方式種類不限，可為球磨、擺動磨(swingmills)、低溫研磨、行星式球磨機(jī)等，任選擇氬氣氣氛下進(jìn)行。作為替代方案，有序金屬間化合物可以用手研磨，例如使用研缽。上述粉碎處理可使有序金屬間化合物的比表面積提高，通常為0.05-20m2/g，優(yōu)選0.1-10m2/g,并且最優(yōu)選0.2-5m2/g。為了增加本發(fā)明所述有序金屬間化合物的催化活性，在其用作選擇性加氫的氫化催化劑之前，可對其表面進(jìn)行蝕刻處理。表面蝕刻可在粉碎處理之前或者之后進(jìn)行；優(yōu)選粉碎處理之后進(jìn)行蝕刻。然而，有序金屬間化合物，例如二元Pd-Ga化合物優(yōu)選以非蝕刻形式用作催化劑。表面蝕刻可以通過化學(xué)蝕刻實(shí)現(xiàn)，根據(jù)要蝕刻的特定的有序金屬間化合物，例如通過使用堿蝕刻溶液和絡(luò)合胺，例如EDTA及其衍生物。有用的堿蝕刻溶液例如是堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉和氫氧化鉀)水溶液和堿土金屬氫氧化物溶液和氨水溶液。在有序金屬間鈀鎵化合物特別是PdGa和Pd3Ga7的情況下，使用pH為8.0-10.5的堿蝕刻溶液得到加氫催化劑表現(xiàn)出更高活性的乙炔的選擇性加氫，同時保持優(yōu)良的選擇性和催化劑壽命。在PdGa的情況下約9.0的pH和在Pd3Ga7的情況下10.5的pH在乙炔的選擇性加氫的活性反面得到最好的結(jié)果。雖然有序金屬間化合物的催化活性可通過表面蝕刻的方法增加，然而在蝕刻時選擇性(例如乙炔反應(yīng))可能略微降低。為了恢復(fù)未蝕刻的有序金屬間化合物的選擇性，可以進(jìn)行在降低溫度下的回火以引起鈀顆粒的燒結(jié)。用于回火的合適的溫度是50-50(TC，優(yōu)選80-400。C，最優(yōu)選100-300°C。用于本發(fā)明方法的加氫催化劑的表面積還可通過使用沉淀法、溶膠-凝膠化學(xué)作用和惰性載體增加。另外，本發(fā)明還涉及PdGa和Pd3Ga7作為催化劑的應(yīng)用，并且涉及含有任何如權(quán)利要求1所述的有序金屬間化合物或其混合物的提供在載體上的負(fù)載型催化劑。負(fù)載型催化劑中的有序金屬間化合物的優(yōu)選實(shí)施方案與加氫方法中上述的內(nèi)容相同。合適的載體為通常用于催化劑的具有高表面積的化合物，例如活性炭、氧化鋁、二氧化硅、硅酸鹽等等。以下通過給出的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的特點(diǎn)，但不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。圖1是Pd原子在PdGa(圖la)和Pd3Ga7(圖lb)中的配位。圖2是PdGa在含有50%氫氣的氦氣中，在323至723K熱處理時測量的原位XRD圖形。圖3給出了用過量乙烯混合的乙炔在473K加氫反應(yīng)中以PdGa(40mg)、Pd3Ga7(100mg)、Pd/A1203(0.15mg)和Pd20Ag80(200mg)為催化劑的轉(zhuǎn)化率(圖3a)和選擇性(圖3b)。圖4給出了用過量乙烯混合的乙炔在473K加氫反應(yīng)中以用同樣條件制備的Pd2Ga(40mg)、在氬氣中碾磨的Pd2Ga(0.8mg)和Pd/A1203(0.1mg)為催化劑的轉(zhuǎn)化率(圖4a)和選擇性(圖4b)。圖5給出了用過量乙烯混合的乙炔在473K加氫反應(yīng)中以Pd2Ge(0.5mg)和PdZn(100mg)為催化劑的轉(zhuǎn)化率(圖5a)和選擇性(圖5b)。圖6給出了使用PtZn作為催化劑對過量乙烯的存在下的乙炔加氫產(chǎn)生乙烯的轉(zhuǎn)化率和選擇性。具體實(shí)施方式實(shí)施例催化劑的制備二元鈀鎵金屬間化合物通過在坡璃碳坩堝中在氬氣氣氛下在高頻感應(yīng)電爐中熔融相應(yīng)量的Pd和Ga制備。用1.2083克鈀(化學(xué)純99.95%)和0.7917克鎵(化學(xué)純99.99%)制得2克PdGa(11.354亳摩爾)。用0.7909克Pd(7.432毫摩爾)和1.2091克Ga(17.340毫摩爾)制得2克Pd3Ga7。同樣方法制備Pd2Ga。所得產(chǎn)物的晶體結(jié)構(gòu)用STOESTADIPX-射線衍射儀(Cu靶Kal射線，Ge單色儀濾波)進(jìn)行測試,用線性位置敏感探測儀檢測并與文獻(xiàn)資料的參考數(shù)據(jù)比對。熔融后，Pd3Ga7密封在充滿氬氣的石英管中在玻璃碳坩堝中在673K退火800小時；Pd2Ga在抽空和密封的石英管中在1073K退火170小時；PdGa不用進(jìn)一步退火。樣品在擺動磨(RetschMM200,4毫升WC盆，2WC球)中在25Hz粉碎，PdGa粉碎2x30分鐘，Pd3Ga7粉碎2x10分鐘。Pd2Ga或者在研磨中研磨后制備使用，或者使用上述擺動磨在氬氣氣氛中研磨2x30分鐘后使用。Pd2Ge通過在玻璃碳坩堝中在氮?dú)鈿夥障略诟哳l感應(yīng)電爐中熔融相應(yīng)量的Pd和Ga金屬制備。熔融后，金屬間化合物的坯料在密封并且排空的石英玻璃小坡璃瓶中在1073K退火170小時。PdZn和PtZn通過在排空的石英玻璃小玻璃瓶中退火相應(yīng)量的金屬制備。第一小玻璃瓶加熱至873K24小時，并且在此溫度另外退火24小時。然后小玻璃瓶加熱至1173K24小時，并且在此溫度退火72小時。根據(jù)XRD，PtZn在這種定溫處理之后呈現(xiàn)單相，而PdZn未呈現(xiàn)單相。因此，將PdZn研磨，壓入小球，并且在1173K另外退火3天。二次退火后，得到單相物質(zhì)。為了增活性，催化劑表面通過氨溶液在各種pH值進(jìn)行化學(xué)蝕刻。工業(yè)氨溶液(默克公司，25%p.a.)用水稀釋到需要的pH值。pH值測定使用KnickpH-Meter761Calimatic和用緩沖溶液(MerckcentiPURpH:7和pH^9)校準(zhǔn)的Mettler-ToledoInlab422電極進(jìn)行。50mgPdGa或Pd3Ga7加入到75ml稀釋的氨溶液中并且在300K攪拌IO分鐘。溶液在氬氣流動下過濾并用另外50ml稀釋的氨溶液洗滌。蝕刻的樣品通過在干燥器中抽真空120分鐘干燥并且在氬氣氣氛下儲存在手套箱中。催化劑的表征在本說明書中，金屬間化合物的比表面積用BET法測量(QuantachromeQuantasorbJr)。樣品(200mg)在氦氣流動(20ml/min)下在393K處理整夜，并且通過使用三種不同氣氣濃度確定吸附的氮?dú)饪偭縼磉M(jìn)行測定。原位X射線衍射(XRD)試驗(yàn)在裝有第二單色儀、閃爍計數(shù)器和設(shè)置在測角儀上的BtihlerHDK高溫衍射腔的STOE衍射計(Cu-Ka)以BraggBrentano幾何學(xué)進(jìn)行。氣體通過Bronkhorst質(zhì)量流量控制器混合并且以100ml/min的總流量進(jìn)入實(shí)驗(yàn)腔。尾氣組合物連續(xù)地用質(zhì)譜儀(QMS200，Pfeiffer)監(jiān)測。對于原位實(shí)驗(yàn)，通常50mg樣品分散在鋼帶上。PdGa和Pd3Ga7的熱穩(wěn)定性在氦氣、含有20%氧氣的氦氣或含有50%氫氣的氦氣中研究。PdGa和Pd3Ga7的原位XRD圖案分別以35.5。-48.5°和22.5°-52.5°的2&角以0.02的步進(jìn)和3秒/步的計數(shù)時間測量。PdGa和Pd3Ga7分別從323K加熱到723K和由323K加熱到693K，并且每50K等溫測量XRD圖案。有效加熱速率等于0.5K/分鐘。在通常用于選擇性加氫的溫度下在各種活性氣體氣氛中進(jìn)行上述熱處理時，PdGa和Pd3Ga7都顯示出顯著的穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)完整性。例如，這可以通過原位X射線衍射(如上所述)和熱重分析(TG和DSC)證明。PdGa在含有50。/。氫氣的氦氣中從323至723K熱處理期間測量的典型XRD圖案如圖2所示?？梢钥闯觯瑳]有測定出與Pd金屬、PdO或Ga203相當(dāng)?shù)钠渌苌渚€。觀察到的衍射線的狹窄部分是PdGa物質(zhì)微晶生長的特征。然而，在高達(dá)500K的溫度(其為選擇性加氫使用典型溫度)，微晶生長較小。催化測定催化研究在由長為300mm、內(nèi)徑為7mm的石英管組成并裝有燒結(jié)的玻璃粉以負(fù)載催化劑床的活塞流動反應(yīng)器中進(jìn)行。為了溫度控制，熱電偶緊鄰纏繞反應(yīng)器的電熱線設(shè)置。第二熱電偶放置在反應(yīng)器內(nèi)部以測量催化劑床的溫度。反應(yīng)氣體用Bronkhorst質(zhì)量流量控制器混合(總流量為30ml/min)。VarianCP4900Micro氣相色譜儀(GC)和Pfeifferomnistarquadropol質(zhì)譜儀(MS)用于流出氣體分析。VarianMicroGC含有三個模塊，每個具有獨(dú)立的柱和熱導(dǎo)探測器。進(jìn)氣的氫氣和氦氣以及由于滲入裝備的可能的氧氣和氮?dú)怆s質(zhì)在分子篩柱上分離。乙炔、乙烯和乙烷在氧化鋁柱上分離。C4烴(l-丁烯、1,3-丁二烯、正丁烷、反和順式2-丁烯)的總濃度使用硅氧烷(二甲聚硅氧烷)柱確定。高級烴同樣在硅氧烷柱上分離，然而由于多種不同C6和C8烴的存在并且其較低的總濃度(小于絕對產(chǎn)物流濃度的0.1%),沒有進(jìn)一步定量。氬氣(6.0)和氦氣(6.0)分別用作分子篩柱和其它柱的載氣。測定周期包括進(jìn)行4-5分鐘的穩(wěn)定、取樣、注入和分離。乙炔加氫實(shí)驗(yàn)在含有0.5%乙炔、5%氫氣和50%乙烯的氦氣的條件下進(jìn)行。全部氣體得自WestfalenGas(德國)。乙炔加氫中材料的活性和選擇性通過溫度程序和等溫試驗(yàn)測定。在等溫模式中，實(shí)驗(yàn)在473K進(jìn)行。轉(zhuǎn)化率使用以下方程式計算(Cbypass—Cx)轉(zhuǎn)化率=Cbypass其中Cx為產(chǎn)品流中的乙炔濃度，而Cbypass為反應(yīng)前進(jìn)料中的乙炔濃度。選擇性使用以下方程式計算，其中Cbypass為反應(yīng)器前的乙炔濃度，并且Cx為反應(yīng)器后的乙炔濃度(Cbypass—Cx)選擇性=Cbypass—Cx+C乙腐+2xC4Hx選擇性的計算假定乙炔僅僅氫化為乙烯，其可能進(jìn)一步氫化為乙烷。C4烴和形成的積碳的數(shù)量被認(rèn)為可以忽略。除了乙炔氫化為乙烷之外，進(jìn)料中的乙烯可能氫化為乙垸，其包括在選擇性方程式內(nèi)。為了測量乙炔加氫在相同轉(zhuǎn)化率下的選擇性，根據(jù)其在早期試驗(yàn)中確定的特定活性使用不同量的催化劑。樣品的活性使用以下方程式計算ConvCfeedCexp活性=meat其中Conv為計算的乙炔轉(zhuǎn)化率，Cfeed為進(jìn)料中的乙炔濃度，即為0.5%,meat為以克計的催化劑的使用量并且保持不變。Cexp為1.904g/h并且含有類似于總體氣體流量(30ml)、溫度(300K)和壓力(1013亳巴)的實(shí)驗(yàn)參數(shù)，并且基于理想氣體模型。樣品用50mg氮化硼(六角形，99.5%,325孔，Aldrich)稀釋。工業(yè)氧化鋁負(fù)載Pd催化劑(5wt%Pd,Aldrich)用作對比。此外，非負(fù)載鈀銀合金用作基準(zhǔn)催化劑。Pd-Ag合金(Pd20.28Ag79.72，以下稱為Pd20Ag80)通過在電弧熔爐中在氮?dú)鈿夥障氯廴诮M分1.20405gAg(化學(xué)純99.995%)和0.30348gPd(化學(xué)純99.95%)的相應(yīng)的物理混合物三次制備。隨后，得到的熔塊封閉在排空的石英玻璃小玻璃瓶中并加熱到80(TC6天。熱處理后，熔塊粉碎并且得到的Pd-Ag合金的相純度通過X射線粉末衍射證實(shí)。在Pd2Ge、PdZn和PtZn的情況下，金屬間化合物在研缽中研磨并且調(diào)節(jié)催化劑的量以達(dá)到大于卯％的轉(zhuǎn)化率。實(shí)施例1和2,對比實(shí)施例1和2用未處理的Pd-Ga金屬間化合物(PdGa,實(shí)施例1和Pd3Ga7，實(shí)施例2)為催化劑，以在過量乙烯存在的乙炔為原料(0.5°/。C2H2+5%H2+50%C2H4，以下簡稱富乙烯原料)，進(jìn)行加氫反應(yīng)，測定催化劑的活性、選擇性和長期穩(wěn)定性，并與Pd/A1203(對比實(shí)施例1)和Pd20Ag80合金(對比實(shí)施例2)的相關(guān)催化性能進(jìn)行比較。在氦氣中將未處理的金屬間化合物催化劑和對比材料(PdGa:40mg;Pd3Ga7:100mg;Pd/A1203:0.15mg;以及Pd20Ag80:200mg)加熱到473K的反應(yīng)溫度，然后切換富乙烯進(jìn)料進(jìn)行等溫催化實(shí)驗(yàn)。得到的乙炔轉(zhuǎn)化率和相應(yīng)的選擇性繪制在圖3a和圖3b中。在20小時內(nèi)，Pd3Ga7顯示恒定的乙炔轉(zhuǎn)化率99%。PdGa在2小時后達(dá)到約90%的恒定的乙炔轉(zhuǎn)化率。在20小時的時間內(nèi)，Pd20Ag80顯示出幾乎恒定水平的轉(zhuǎn)化率85%,然而Pd/A1203顯示出從100%到40%轉(zhuǎn)化率的較強(qiáng)的失活作用。除了乙炔的高轉(zhuǎn)化率之外，與Pd20Ag8050%的選擇性和Pd/A1203僅僅20%的選擇性相比，未處理的金屬間化合物PdGa和Pd3Ga7具有約70%的高度長期穩(wěn)定選擇性(數(shù)據(jù)可見表1中"蝕刻溶液的pH值"列中具有"-"的行)。實(shí)施例3和4等溫催化實(shí)驗(yàn)通過在氦氣中將化學(xué)蝕刻的(通過氨水溶液)金屬間化合物加熱至473K的反應(yīng)溫度，然后切換富乙烯進(jìn)料中進(jìn)行加氫反應(yīng)。結(jié)果列于以下面的表1中，其中還包括上述(對比)實(shí)施例1和2得到的數(shù)據(jù)。表1:未處理的和化學(xué)蝕刻的PdGa、Pd3Ga7、Pd/A1203和Pd20Ag80對富乙烯進(jìn)料在473K的溫度下20小時后的乙炔轉(zhuǎn)化率和選擇性樣品蝕刻溶液樣品質(zhì)量乙炔轉(zhuǎn)化選擇性％活性的pH值[mg]率％[g/gcat.h]PdGa—40.086750.205PdGa9.05.0093641.771(實(shí)施例3)Pd3Ga7—10099710.094Pd3Ga710.57,0098551.333(實(shí)施例4)Pd/A1203—0.15431727.29Pd20Ag80一20083490,040PdGa在9.0的pH值(M=5mg)的化學(xué)蝕刻在20小時后導(dǎo)致93%的乙炔轉(zhuǎn)化率和64%的選擇性。這相當(dāng)于與未處理的PdGa(m=40mg)相比八倍高的活性。化學(xué)蝕刻的Pd3Ga7同樣在乙炔加氫中表現(xiàn)出增強(qiáng)的活性。在10.5的pH值蝕刻的7亳克Pd3Ga7足以達(dá)到類似于100mg未處理的Pd3Ga7的同樣的乙炔轉(zhuǎn)化率。上述表明PdGa和Pd3Ga7在選擇性乙炔加氫中的活性可通過化學(xué)蝕刻增加，同時保持優(yōu)于常規(guī)加氫催化劑的選擇性。實(shí)施例5和6,對比實(shí)施例3確定在研缽中研磨(實(shí)施例5)和粉碎(實(shí)施例6)后制備的Pd2Ga金屬間化合物在具有過量乙烯(0.5%C2H2+5°/。H2+50%C2H4)的乙炔加氫中的活性、選擇性和長期穩(wěn)定性并且與Pd/A1203的催化性能進(jìn)行比較(對比實(shí)施例3)。等溫催化實(shí)驗(yàn)通過在氦氣中將金屬間Pd2Ga化合物和對比材料(由此制備的Pd2Ga:10mg;使用擺動磨粉碎的Pd2Ga:0.8mg;Pd/A1203:O.lmg)力口熱至473K的反應(yīng)溫度，然后切換富乙烯進(jìn)料中進(jìn)行加氫反應(yīng)。圖4a和4b顯示上述實(shí)驗(yàn)得到的乙炔轉(zhuǎn)化率和相應(yīng)的選擇性?？梢钥闯龅氖?，Pd2Ga顯示優(yōu)良的活性、穩(wěn)定性和選擇性。20小時后的催化結(jié)果列于以下表格?？梢钥闯觯琍d2Ga的活性可以通過粉碎(注意，僅僅0.8毫克粉碎的Pd2Ga用于實(shí)施例6)以增加比表面積而顯著增強(qiáng)，同時保持高選擇性。表2本發(fā)明Pd2Ga催化劑和Pd/A12Q3催化劑在過量乙烯中在473K的溫度下20小時后的乙炔轉(zhuǎn)化率、選擇性和活性<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例7和8催化實(shí)驗(yàn)使用Pd2Ge(0.5mg)和PdZn(100mg)作為有序金屬間化合物在過量乙烯的存在下在473K對乙炔進(jìn)行加氫，等溫催化試驗(yàn)表現(xiàn)出類似于實(shí)施例1和2結(jié)果，如圖5a和5b所示。由圖可知，實(shí)施例7中僅僅以0.5mg用量的Pd2Ge而具有髙催化活性；此外，Pd2Ge和PdZn在大量過剩的乙烯的存在下在將乙炔轉(zhuǎn)化為乙烯時表現(xiàn)出高選擇性。實(shí)施例9乙炔在過量乙烯的存在下在473K用100mgPtZn有序金屬間化合物作為催化劑加氫，等溫催化試驗(yàn)展示出類似于實(shí)施例l和2的結(jié)果，如圖6所示，實(shí)現(xiàn)了對所需乙烯在高轉(zhuǎn)化率時的高選擇性。權(quán)利要求1.一種使用含有有序金屬間化合物的加氫催化劑對至少一種不飽和烴的加氫方法，其中該金屬間化合物含有至少一種能夠活化氫的A型金屬和至少一種不能活化氫的B型金屬，并且該金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬大體上被B型金屬原子環(huán)繞。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中加氫為選擇性加氫。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中不飽和烴具有碳碳雙鍵和/或碳碳三鍵，而沒有其它可加氫基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意一項(xiàng)的方法，其中不飽和烴化合物選自二烯烴、環(huán)二烯烴、炔烴和芳基類化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中不飽和烴為乙炔，將其通過選擇性加氫轉(zhuǎn)化為乙烯。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中乙炔與過量乙烯混合存在。7.根據(jù)上述權(quán)利要求的方法，其中該有序金屬間化合物的結(jié)構(gòu)是使至少一種A型金屬的第一級配位層有至少80%的位置被B型金屬原子占據(jù)。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中至少一種A型金屬第一級配位層有100%的位置被B型金屬原子占據(jù)。9.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中A型金屬選自Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag和Au。10.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中B型金屬選自B、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Zn、Cd和Hg。11.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中A型金屬與B型金屬的摩爾比(A:B)為20:1-1:20。12.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬間化合物選自Pd2Ga、PdGa、PdGa5、Pd3Ga7、PdSn、PdSn2、Pd2Ge、PdZn、PtGa和PtZn。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中金屬間化合物為PdGa、Pd2Ga或Pd3Ga7。14.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬間化合物在選擇性加氫中用作加氫催化劑之前進(jìn)行表面蝕刻。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中蝕刻使用堿性蝕刻溶液進(jìn)行。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中金屬間化合物是PdGa或Pd3Ga7,并且堿性蝕刻溶液的pH值在8.0以10.5的范圍之內(nèi)。17.根據(jù)前述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬間化合物在選擇性加氫中用作加氫催化劑之前粉碎。18.—種二元Pd-Ga有序金屬間化合物作為催化劑的用途。19.根據(jù)權(quán)利要求18的用途，其中該有序金屬間化合物中Pd與Ga的摩爾比為20:1-1:20。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的用途，其中該有序金屬間化合物為PdGa或Pd3Ga7。21.—種含有載體和負(fù)載于載體上的有序金屬間化合物的催化劑，其中該金屬間化合物含有至少一種能夠活化氫的A型金屬和至少一種不能活化氫的B型金屬，并且該金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬大體上被B型金屬原子環(huán)繞。22.根據(jù)權(quán)利要求21的催化劑，其中該有序金屬間化合物為二元Pd-Ga有序金屬間化合物。全文摘要本發(fā)明涉及加氫方法，特別是使用含有序金屬間化合物的加氫催化劑對不飽和烴化合物的選擇性加氫方法。有序金屬間化合物含有至少一種能夠活化氫的A型金屬和至少一種不能活化氫的B型金屬，并且該有序金屬間化合物的結(jié)構(gòu)使得至少一種A型金屬大體上被B型金屬原子環(huán)繞。本發(fā)明另一方面涉及含有載體和負(fù)載于其上的上述有序金屬間化合物的催化劑。本發(fā)明還涉及二元Pd-Ga有序金屬間化合物作為催化劑的應(yīng)用。本發(fā)明所述的加氫方法和催化劑提高了對目標(biāo)化合物的選擇性，例如對乙烯的選擇性加氫，其優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。文檔編號B01J23/62GK101400631SQ200780009214公開日2009年4月1日申請日期2007年3月15日優(yōu)先權(quán)日2006年3月15日發(fā)明者凱瑞爾·克夫尼爾,托雷斯頓·瑞斯勒,羅伯特·斯洛格爾,羅爾夫·E·簡托夫,裘爾根·奧斯瓦爾德,裘瑞·格林,雷納·吉迪凱特,馬克·阿布羅斯特申請人:馬克斯-普朗克科學(xué)促進(jìn)學(xué)會