專利名稱：：改性粘土礦物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有以特定的酰基精氨酸衍生物對粘土礦物進行處理而得到的改性粘土礦物、還涉及含有該改性粘土礦物的乳化組合物。
背景技術(shù)：
：作為乳化組合物，有w/o型(油包水型)的形態(tài)、0/W(水包油型)的形態(tài)，一般，較之于0/W型的乳化組合物，W/0型的乳化組合物具有特別是在組合物粘度較低時乳化穩(wěn)定性較差、油劑和水易分離的傾向。一直以來，都在進行提高w/o型的乳化組合物的乳化穩(wěn)定性(溫度穩(wěn)定性)的工作。日本專利特開昭61-129033號公報提出，通過以季銨鹽型陽離子表面活性劑和非離子性表面活性劑處理水膨潤性粘土礦物而得到的有機改性粘土礦物用作乳化助劑，穩(wěn)定油包水型乳化組合物的方法。雖然能得到視覺上的穩(wěn)定效果，但由于用于處理有機改性粘土礦物的季銨鹽型陽離子表面活性劑會有殘留，因此用作乳化組合物使用時具有皮膚刺激性，此外，保濕持續(xù)性也不能滿足需求。因此迫切需要對于乳化組合物、特別是W/0型乳化組合物，具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的材料。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明欲解決的課題提供對于乳化組合物、特別是w/o型乳化組合物，具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚剌激性、具有持續(xù)保濕性的材料。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人們通過銳意研究后發(fā)現(xiàn)，以特定的?；彼嵫苌飳φ惩恋V物進行處理而得到的改性粘土礦物，可以解決上述課題，從而完成了發(fā)明。艮p，本發(fā)明含有以下方式。改性粘土礦物，其特征在于，通過下述通式(1)所示的化合物對粘土礦物進行處理而得到。，^LJ如[1]所述的改性粘土礦物，其特征在于，上述通式(1)所示的化合物中的Ri為碳原子數(shù)12~18的直鏈或含支鏈的飽和或不飽和?；?。乳化組合物，其特征在于，含有[1][2]中任意一項所述的改性粘土礦物。[4]乳化組合物，其特征在于，含有粘土礦物和上述通式(1)所示的化合物。[5]如[3][4]中任意一項所述的組合物，其特征在于，乳化組合物為化妝品組合物。如[3][5]中任意一項所述的組合物，其特征在于，還含有酰基酸性氨基酸酯。發(fā)明的效果通過本發(fā)明，可以提供對于乳化組合物具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的改性粘土礦物，同時，通過含有該改性粘土礦物，可提供具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的乳化組合物。具體實施例方式本發(fā)明的改性粘土礦物通過以通式(1)所示的化合物對粘土礦物進行處理而得到。以下依次說明。本發(fā)明中所使用的粘土礦物，只要是以具備層狀結(jié)晶構(gòu)造的硅酸鹽礦物為主成分，則無特別限制，例如，可舉出有，蒙脫石(smectite)、膨潤土、蒙脫土(montmorillonite)、皂石、鋰蒙脫石等。從可以得到乳化穩(wěn)定性的具有通用性的觀點來看，優(yōu)選膨潤土、蒙脫土、皂石、鋰蒙脫石，更優(yōu)選膨潤土、蒙脫土，特別優(yōu)選蒙脫土。它們既可以是天然物，也可以是和成物。這些粘土礦物可以單獨使用，也可以l種以上并用。本發(fā)明中所使用的?；彼嵫苌?，是下述通式(1)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>上述通式(1)中的R'顯示為?；?，并無特別限制，但優(yōu)選碳原子數(shù)830的直鏈或含支鏈的脂肪酸殘基(去除了羧酸的OH的部分)，更優(yōu)選碳原子數(shù)820的直鏈或含支鏈的脂肪酸殘基。具體可舉出的有，月桂酸殘基、棕櫚酸殘基、肉豆蔻酸殘基、硬脂酸殘基、油酸殘基、亞油酸殘基、亞麻酸殘基、椰子油脂肪酸殘基、棕櫚油脂肪酸殘基等的?；?。不僅從乳化穩(wěn)定性，從持續(xù)保濕性也較高的觀點來看，優(yōu)選月桂酸殘基、椰子油脂肪酸殘基，更優(yōu)選椰子油脂肪酸殘基。上述通式(1)中的R2為垸基，并無特別限制，但優(yōu)選碳原子數(shù)110的直鏈或含支鏈的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)25的直鏈或含支鏈的垸基。具體可舉出的有，甲基、乙基、丙基、異丙基、仲丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基等。這些烷基中，優(yōu)選乙基、異丙基、異丁基、仲丁基，更優(yōu)選乙基、異丙基，特別優(yōu)選乙基。上述通式(1)中的r顯示為陰離子，可舉出的有，檸檬酸、乳酸、谷氨酸、吡咯垸酮羧酸、天冬氨酸等的源自有機酸的陰離子；鹽酸、硫酸、硝酸等源自無機酸的陰離子等。其中，優(yōu)選源自谷氨酸的陰離子、源自吡咯垸酮羧酸的陰離子、源自天冬氨酸的陰離子、源自鹽酸的陰離子(氯離子)，更優(yōu)選源自吡咯烷酮羧酸的陰離子。上述通式(1)所示的化合物中的陽離子表示Y—以外的部分，并無特別限制，可舉出的有，N-椰子油精氨酸(cocoylarginine)乙酯陽離子、N-椰子油精氨酸異丙酯陽離子、N-椰子油精氨酸異丁酯陽離子、N-椰子油精氨酸仲丁酯陽離子、N-月桂酰精氨酸乙基酯陽離子、N-月桂酰精氨酸異丙酯陽離子、N-月桂酰精氨酸異丁酯陽離子、N-月桂酰精氨酸仲丁酯陽離子、N-棕櫚酰精氨酸乙酯陽離子、N-硬脂酰精氨酸乙酯陽離子、N-油烯基精氨酸乙酯陽離子等。不僅從乳化穩(wěn)定性，從持續(xù)保濕性也較高的觀點來看，優(yōu)選N-椰子油精氨酸乙酯陽離子、N-椰子油精氨酸異丙酯陽離子、N-月桂酰精氨酸乙酯陽離子、N-月桂酰精氨酸異丙酯陽離子，特別優(yōu)選N-椰子油精氨酸乙酯陽離子、N-月桂酰精氨酸乙酯陽離子。此外，上述通式(1)所示的化合物中，作為更優(yōu)選的具體例子，可舉出例如，椰子油精氨酸乙基吡咯垸酮羧酸鹽、椰子油精氨酸乙基谷氨酸鹽、椰子油精氨酸乙基鹽酸鹽、椰子油精氨酸異丙基吡咯烷酮羧酸鹽、椰子油精氨酸異丁基吡咯烷酮羧酸鹽、月桂酰精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸鹽、月桂酰精氨酸異丙基谷氨酸鹽、月桂酰精氨酸異丁基鹽酸鹽等。不僅從乳化穩(wěn)定性、從持續(xù)保濕性也較高的觀點來看，優(yōu)選椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸鹽、椰子油精氨酸乙基谷氨酸鹽、椰子油精氨酸乙基鹽酸鹽、椰子油精氨酸異丙基吡咯垸酮羧酸鹽，更優(yōu)選椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸鹽、椰子油精氨酸乙基谷氨酸鹽、椰子油精氨酸乙基鹽酸鹽，更加優(yōu)選椰子油精氨酸乙基吡咯垸酮羧酸鹽、椰子油精氨酸乙基鹽酸鹽，特別優(yōu)選椰子油精氨酸乙基吡咯垸酮羧酸鹽。對于得到本發(fā)明的改性粘土礦物的處理方法，可以舉出例如，將粘土礦物和上述通式(l)所示的化合物在水中溶解或分散，充分攪拌(使用機器進行強力攪拌等)后混合的方法等。將粘土礦物和通式(1)所示的化合物以重量比1:1010:1的比例處理可以得到期望的粘土礦物，但優(yōu)選以重量比l:44:l的比例處理。本發(fā)明的改性粘土礦物可添加于例如化妝品中，但也可以通過混合構(gòu)成上述化妝品的除改性粘土礦物以外的成分、改性前的粘土礦物和上述通式(1)所示的化合物、調(diào)制化妝品而在體系中形成改性粘土礦物。此時，使粘土礦物分散在油層中，使通式(l)所示的化合物溶解在水層中，然后將油層和水層混合，調(diào)制乳化組合物。調(diào)制以使粘土礦物與通式(1)所示的化合物以重量比1:1010:1的比例存在，可得到期望的化妝品，但優(yōu)選重量比l:44:l的比例調(diào)制。通過將本發(fā)明的改性粘土礦物添加到由水、油劑構(gòu)成的乳化組合物中，可以提供具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的乳化組合物。乳化組合物可以是W/0型乳化組合物、0/W型乳化組合物中的任意一種形態(tài)，但在乳化穩(wěn)定性比較差的W/0型乳化組合物的形態(tài)中，本發(fā)明的效果更加顯著。此外，如上所述，由于乳化組合物可以是W/0型乳化組合物、0/W型乳化組合物中的任意一種形態(tài)，因此乳化組合物的水和油劑的混合量并無特別限制，根據(jù)乳化組合物的用途、功能等適當設(shè)定即可。這里所使用的乳化組合物，狹義的表示為由水和油劑構(gòu)成，廣義上表示為在水和油劑以外還含有在不損害效果范圍內(nèi)添加的添加物。本發(fā)明的對于乳化組合物整體的改性粘土礦物的混合量并無特別限制，但可添加0.001質(zhì)量％10.0質(zhì)量％。乳化組合物中的改性粘土礦物的混合量少于0.001質(zhì)量％的話，乳化組合物的乳化穩(wěn)定性的提升效果和增粘效果有時會變小。此外，多于10.0質(zhì)量％的話，乳化組合物中的粘度有時會變得太大。對于乳化組合物，從不受其他成分影響、有效發(fā)揮乳化穩(wěn)定性和持續(xù)保濕性的效果的觀點來看，其下限值優(yōu)選0.01質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％，進一步優(yōu)選0.2質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選0.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選1.0質(zhì)量％。對于乳化組合物，從賦予適度的粘性的觀點來看，其上限值優(yōu)選IO.0質(zhì)量％，更優(yōu)選7.0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選5.0質(zhì)量％。本發(fā)明的乳化組合物可適用于各種化妝品。具體可舉出有，洗面奶、潔面泡沫、潔面霜、按摩霜、雪花膏、保濕霜、乳液、化妝水、護手霜、面膜、男性皮膚用化妝品、粉底、口紅、粉餅(7k7A々夕"一)、眼影、沐浴乳、固態(tài)洗劑、液態(tài)洗劑、止汗劑、須后霜、防曬劑、洗浴用劑、外用醫(yī)藥組合物等皮膚外用劑；香波、染發(fā)劑(rinse)、生發(fā)劑、潤發(fā)素(treatment)、護發(fā)素、發(fā)油、洗發(fā)水、梳妝水、燙發(fā)液、發(fā)乳、洗發(fā)液、定型摩絲、燙發(fā)液、染發(fā)劑、染發(fā)膏、修發(fā)水等的毛發(fā)化妝品等。其中，從幾乎沒有皮膚刺激性、持續(xù)保濕性高的觀點來看，優(yōu)選皮膚外用劑，特別優(yōu)選防曬劑。此外，防曬劑從確保更好的使用感的觀點來看，優(yōu)選采用0/W型乳化組合物的形態(tài)，另一方面，從更加提高防御紫外線功能的觀點來看，優(yōu)選采用W/0型乳化組合物的形態(tài)。防曬劑中，油劑的混合量為10質(zhì)量％及以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％及以上，在90質(zhì)量％及以下，更優(yōu)選70質(zhì)量％及以下。水的混合量為5質(zhì)量％及以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％及以上，在80質(zhì)量％及以下，更優(yōu)選50質(zhì)量％及以下。防曬劑的粘度優(yōu)選100mPas及以上，更優(yōu)選500mPa"s及以上，優(yōu)選30000mPas及以下，更優(yōu)選lOOOOmPa*s及以下。具備這樣的粘度的防曬制劑，可以以上述適宜的混合量混合改性粘土礦物、油劑和水等進行調(diào)制。作為本發(fā)明的乳化組合物和使用了該乳化組合物的化妝品中的油劑，只要是一般的化妝品和準藥品(醫(yī)薬部外品)、外用醫(yī)藥品等的制劑中所混合的已知的油劑，則既可以是天然油，也可以是合成油，此外，也可以是固體、半固體、液體中的任意一種。具體可使用的有，烴類、蠟類、動物油、羊毛脂及其衍生物、脂肪酸類、高級醇、酯油、甘油酯油、硅酮油、氟系油劑等各種油劑。作為烴類，可舉出例如，天然地蠟、角鯊?fù)?、角鯊烯、純地蠟、石蠟、固體石蠟、液態(tài)石蠟、姥鮫烷、聚異丁烯、微晶蠟、凡士林等。作為蠟類，可舉出例如，蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟等。作為動物油，可舉出例如，牛脂、牛腳脂、牛骨脂、氫化牛脂、氫化油、海龜油、豬脂、馬脂、貂油、肝油、蛋黃油等。作為羊毛脂及其衍生物，可舉出例如，羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質(zhì)羊毛脂、醋酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸異丙酯、POE(聚環(huán)氧乙垸，下同)羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。作為脂肪酸類，可舉出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、十一碳烯酸(undecylenoicacid)、油酸、花生油烯酸、二十六碳六烯酸(DHA)、異硬脂酸、1,2-羥基硬脂酸等。作為高級醇，可舉出例如，月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、山崳醇、十六醇、油醇、異硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、cetostearylalcohol(七卜7于T'JA醇)、2-癸基十四垸醇、膽甾醇、植物甾醇、谷甾醇、羊毛甾醇、P0E膽甾醇醚、單硬脂酰基甘油醚(鯊肝醇)等。作為酯油，可舉出例如，己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚十一垸酯、異硬脂酸N-垸基乙二醇酯、異硬脂酸異十六烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、碘苯腈辛酸十六烷酯、辛基十二烷樹膠酯、油酸油烯酯、油酸辛基十八垸、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸異十六烷酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸十六垸酯、乳酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、12-羥基硬脂酸膽甾酯、脂肪酸二季戊四醇酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二垸酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二垸酯、蘋果酸二異硬脂酰等。作為甘油酯油，可舉出例如，乙酰甘油酯、三異辛酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯等。作為硅酮油，可舉出例如，二甲基聚硅氧垸、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫化二烯聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧垸、十二甲基環(huán)六硅氧烷、四甲基四氫化二烯環(huán)四硅氧烷、硬脂氧硅酮等的高級烷氧基改性硅酮高級脂肪酸改性硅酮、硅樹脂、硅橡膠等。作為氟系油劑，可舉出例如，全氟聚醚、全氟萘垸、全氟辛烷等。本發(fā)明的乳化組合物或使用了該乳化組合物的化妝品中，除了上述改性粘土礦物、油劑和水以外，還可以根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，添加一般的化妝品和準藥品(醫(yī)薬部外品)、外用醫(yī)藥品等制劑中添加的已知的各種添加劑。作為這樣的添加劑，可舉出例如，表面活性劑、金屬皂、凝膠劑、粉體(包含顏料)、低級醇、保濕劑、水溶性高分子、皮膜形成劑、樹脂、紫外線防御劑、包合化合物、抗菌劑、香料、除臭劑、鹽類、pH調(diào)整劑、清涼劑、動物*微生物萃取物、植物萃取物、美白劑、血液循環(huán)促進劑、收斂劑、抗皮脂溢出劑、消炎劑、活性氧去除劑、抗氧化劑、角質(zhì)溶解劑、酶、增粘劑(不包括本發(fā)明的改性粘土礦物)等。作為表面活性劑，可舉出例如，硬脂酸鈉和棕櫚酸三乙醇胺等的脂肪酸肥皂、垸基醚羧酸及其鹽、氨基酸和脂肪酸的縮合等的羧酸鹽、垸基磺酸、鏈烯磺酸鹽、脂肪酸酯的磺酸鹽、脂肪酸酰胺的磺酸鹽、垸基磺酸鹽、垸基硫酸酯鹽、二元高級醇硫酸酯鹽、垸基烯丙基醚硫酸酯鹽、脂肪酸酯的硫酸酯鹽、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯鹽、磺化蓖麻油等的硫酸酯鹽類、烷基磷酸鹽、醚磷酸鹽、烷基烯丙基醚磷酸鹽、酰胺磷酸鹽、N-?；被嵯祷钚詣┑鹊年庪x子性表面活性劑；烷基胺鹽、聚胺和氨基醇脂肪酸衍生物等的胺鹽、吡啶鹽、咪唑鐺鹽等的陽離子性表面活性劑；山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸丙二醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸蔗糖酯、聚環(huán)氧乙垸烷基醚、聚氧化丙烯烷基醚、聚環(huán)氧乙烷垸基苯基醚、聚環(huán)氧乙垸脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙垸脂肪酸脫水山梨糖醇酯、聚環(huán)氧乙烷脂肪酸山梨糖醇酯、聚環(huán)氧乙垸肪酸甘油酯、聚環(huán)氧乙垸脂肪酸丙烯乙二醇酯、聚環(huán)氧乙烷蓖麻籽油、聚環(huán)氧乙垸氫化蓖麻籽油、聚環(huán)氧乙烷植物甾醇醚、聚環(huán)氧乙烷植物甾醇醚、聚環(huán)氧乙烷膽甾烯醇醚、聚環(huán)氧乙烷膽甾基醚、聚環(huán)氧亞烷基改性有機聚硅氧烷、聚環(huán)氧亞垸基烷基共改性有機聚硅氧垸、烷醇酰胺、糖醚、糖酰胺等的非離子性表面活性劑；甜菜堿、氨基羧酸鹽、咪唑啉衍生物等的兩性表面活性劑。作為金屬皂，可舉出例如，12-羥基硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、肉豆蔻酸鎂、十六烷基磷酸鋅、十六烷基磷酸鈣、十六烷基磷酸鋅鈉、月桂酸鋅、十一碳烯酸鋅等。作為凝膠劑，可舉出例如，氨基酸衍生物(N-月桂酰-L-谷氨酸、a,Y-二正丁胺等)、糊精脂肪酸酯(糊精棕櫚酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕櫚酸酯等)、脂肪酸蔗糖酯(棕櫚酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯等)、山梨糖醇的亞芐基衍生物(單亞芐基山梨糖醇、二亞芐基山梨糖醇)等。作為粉體，只要是一般的化妝品中所使用的，則不問其形狀(球狀、針狀、板狀等)和粒徑(煙霧狀、微粒子、顏料級等)、粒子結(jié)構(gòu)(多孔質(zhì)、無孔質(zhì)等)，均可使用。上述粉體包含無機粉體、有機粉體、有色顏料、珍珠顏料、金屬粉末顏料、焦油色素、天然色素等。作為無機粉體，可舉出例如，氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、合成云母、云母、高嶺土、絹云母、白云母、合成云母、金云母、紅云母、黑云母、鋰云母、硅酸、無水硅酸、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、蛭石、hidirite("<、y'，<卜)、蒙脫土(montmorillonite)、沸石、陶瓷粉體、磷酸氫鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮化硼等。作為有機粉體，可舉出例如，聚酰胺粉體、聚酯粉體、聚乙烯粉體、聚丙烯粉體、聚苯乙烯粉體、聚氨酯、苯胍胺粉體、聚甲基苯胍胺粉體、四氟乙烯粉體、聚甲基苯烯酸甲酯粉體、絲粉體、尼龍粉體、12尼龍、6尼龍、苯乙烯，丙烯酸共聚體、二乙烯苯，苯乙烯共聚體、乙烯樹脂、尿素樹脂、苯酚樹脂、氟樹脂、硅樹脂、丙烯酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、微晶纖維粉體、月桂酰賴氨酸等。作為有色顏料，可舉出例如，無機紅色顏料(氧化鐵、氫氧化鐵、鈦酸鐵)、無機褐色系顏料(Y—氧化鐵等)、無機黃色系顏料(黃氧化鐵、黃土等)、無機黑色顏料(黑氧化鐵、炭黑等)、無機紫色顏料(錳紫、鈷紫等)、無機綠色顏料(氫氧化鉻、氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等)、無機藍色系顏料(鐵藍、群青等)、焦油系色素的色淀化物、天然色素的色淀化物、以及它們的粉體的復(fù)合化的復(fù)合粉體等。作為珍珠顏料，可舉出例如，氧化鈦包覆云母、氧化鈦包覆滑石、氯氧化鉍、氧化鈦包覆氯氧化鉍、氧化鈦包覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦被覆著色云母等。作為金屬粉末顏料，可舉出例如，鋁粉體、銅粉體、不銹鋼粉體等。作為焦油色素，可舉出例如，紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍色1號、藍色5號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色206號、橙色207號等。作為天然色素，可舉出有，胭脂紅酸、蟲漆酸、紅花苷(夕A廿S、巴西木素、番紅花素等。也可對上述多種粉體進行復(fù)合，或用油劑、硅酮或氟化合物等進行表面處理。作為低級醇，可舉出例如，乙醇、異丙醇等的碳原子數(shù)15的醇。作為保濕劑，可舉出例如，多元醇(甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇等)；氨基酸(纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、丙氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、賴氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、組氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、天冬酰胺、甘氨酸、絲氨酸)；氨基酸衍生物；甘氨酸甜菜堿；二肽；三肽；等。酰基酸性氨基酸酯是特別優(yōu)選的保濕劑。具體可舉出的有，N-月桂酰-L-谷氨酸二(膽甾基山?；粱?、N-月桂酰-L谷氨酸二(膽甾基辛基十二垸)、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾山?；粱?、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾*辛基十二垸)、月桂酰肌氨酸異丙酯。作為水溶性高分子，可舉出有，植物系高分子(阿拉伯樹膠、黃芪膠、半乳聚糖、剌槐豆膠、瓜耳豆膠、剌梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、膠質(zhì)(7&y-口^卜')、樹膠(卜，>卜力'厶)、角豆莢膠(口一力7卜匕'一^力'厶)、半乳糖甘露醇等)，微生物系高分子(黃原膠、右旋糖酐、琥珀油多聚糖(succinoglycan)、出芽短梗孢糖(7'》5等，動物系高分子(酪蛋白、白蛋白、明膠等)、淀粉系高分子(淀粉、羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等)、纖維素系高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基丙基纖維素、硝化纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉等)、褐藻酸系高分子(褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等)、乙烯系高分子(聚乙烯甲基醚、羧基乙烯聚合物、烷基改性羧基乙烯聚合物等)、聚環(huán)氧乙垸系高分子、聚環(huán)氧乙烷聚環(huán)氧丙烯共聚體系高分子、丙烯酸系高分子(聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)、聚乙烯基亞胺、陽離子聚合物、無機系水溶性高分子等。其中，也包含聚乙烯醇和聚乙烯吡咯垸酮等的皮膜形成劑。作為紫外線防御劑，可舉出例如，肉桂酸系紫外線吸收劑(對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基氫化肉桂酸二乙醇胺鹽、二對甲氧基肉桂酸-單-2-乙基己酸甘油酯、甲氧基肉桂酸辛酯、二異丙基肉桂酸甲酯等)、二苯甲酮系紫外線吸收劑(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸鈉、2,4-二羥基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4，4，-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2，，4,4，-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮等)、苯甲酸系紫外線吸收劑(對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸乙酯、對氨基苯甲酸丁酯、對二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、對氨基苯甲酸甘油酯、對氨基苯甲酸戊酯等)、水楊酸系紫外線吸收劑(水楊酸2-乙基己酯、水楊酸三乙醇胺、水楊酸單薄荷基酯、水楊酸二丙二醇酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸苯酯、水楊酸戊酯、水楊酸芐酯、水楊酸異丙基芐酯、水楊酸鉀等)、二苯酰甲烷系紫外線吸收劑(4-叔丁基-4，-甲氧基二苯酰甲垸、4-異丙基二苯酰甲垸、4-甲氧基二苯酰甲烷、4-叔丁基-4，-羥基二苯酰甲垸等)、薄荷基-0-氨基苯甲酸酯、2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、2-苯基-5-甲基苯并惡唑、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙烯酸酯、2-(2'_羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、氨茴酸系紫外線吸收劑(氨茴酸薄荷基等)、尿刊酸系紫外線吸收劑(尿刊酸乙酯等)、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈽、氧化鋅等。作為抗菌劑，可舉出例如，苯甲酸、苯甲酸鈉、石碳酸、山梨酸、山梨酸鉀、對羥基苯甲酸酯、對氯鄰硝基苯胺間苯酚(parachlorometacresol)、六氯酚、烷基二甲基芐基氯化銨、雙胍己垸氯化物、三氯二苯脲、光敏劑、雙(2-吡啶基硫代-l-氧化)鋅、苯氧基乙醇、異丙基甲基苯酚等。作為pH調(diào)節(jié)劑，可舉出有，碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等。作為清涼劑，可舉出有，L-薄荷醇、樟腦等。作為植物萃取物，可舉出有，茯苓、胡蘿卜、亞洲人參、蜀葵根、山金車、蘆薈、蕁麻、茴香、金縷梅、姜黃、小根人參(-力'對、A于)、黃檗、小連翹、稻、^7'*卜，/才、春黃菊、瓦艾、鷸鴕、黃瓜、金銀花、夕，，、葡萄、梔子、水芹、雛菊、皂草、仙人掌、山楂、地黃、紫蘇、芍藥、白樺、筆頭菜、菩提樹、鼠尾草、當藥、川芎、桑、大豆、百里香、當歸、大金盞花、蕺菜、棗、接骨木、荷蘭芹、薏苡、7'7fX—《yA—厶、絲瓜、寬葉香蒲、蛇馬草、歐洲七葉草、蜂花O'J'7寸)、桃、虎耳草、木莓、熏衣草、蓮花、薔薇、野荊棘、迷迭香、甘草、茶、百合、大麥、小麥、7>夕"'、杏、燕麥、玉米、錦葵、紫丁香、辣椒、姜、萵苣、檸檬、榲梓、橙、草莓、紅花、山毛櫸、龍膽、龍膽根、薄荷、綠薄荷、西洋薄荷、無患子、桉樹、錦葵(々7《二7才<)、山白竹、々7"廿<-〉>、少^tl>寸^*>、野芝麻、牛蒡、蒜、甜白(八々*7^)、角豆樹(4于7j)、松、常春藤、鬼燈檠、地榆、-#夕>粉花繡線菊、鱷梨、卜々f"-々力V々、海藻、葡萄柚、/A—^、酸橙、櫳牛兒苗、香菇、芒柄花、直立委陵菜、柚、黃磷、絲柏、牡丹、大沿階草、橄欖、向日葵、希蒙德木、澳洲堅果力f'S7于77)、>卜'々水一厶、山茶、杏仁、可可豆、芝麻、-〉7、玻璃苣(水5—")、蘆筍、茜草、紅葡萄、野梧桐、通草、麻、牽?；ā⒓t豆、棕兒茶、土常山、七葉膽、虎杖、無花果、銀杏、衣蘭、夏枯草、梅、漆樹、々>*-々$力>、工、/々-年、決明(工匕'7夕'廿)、槐、豌豆、大車前草、秋葵、土木香(才夕'A7)、才二夕'A3、黃花龍芽、洋莓、柿、連錢草、何首烏、腰果、腰果、纈草根、王瓜、木梨、瓜拉那、桔梗、菊、梓樹、羊蹄、年、木7*樅、龍牙草、番石榴(夕'7A)、枸杞、葛、樟木、栗、少<少〃卜々、月桂樹、桂皮、掌葉覆盆子(-》才4*、胡椒、咖啡、玄參(3、乂八夕'廿)、非洲防己、茶梅、花椒、番紅花、櫻花、石榴、廿>義'->、卄>《>義、紫苑、菖蒲、西瓜、蛇菊、李子、七<3々*乂夕、洋梨、七^3々/-年'J:/々、洋杜松、洋芥、石菖蒲、水芹、美洲遠志、番瀉樹、大黃、酸橙、羅望子、八角金盤、蒲公英、菊苣、丁香、五味子(*3々七>;f$-》)、*3^^、月見草、#夕廿、鴨跖草、番杏、胡桃(f々*夕'》s)、冬瓜、卜f"二々、木芙蓉、薺菜、酸橙、南天竹、苦木(二力D、歐蓍草、菠蘿、扶桑、木瓜、羅勒、蓮、青稞、射干、花生、延壽草、菱、匕?！废ηР拧⒘_漢柏、小松蘑、檜、枇杷、7*夕>水水、鹽膚木、澤蘭、藍莓、防風(fēng)、酸漿、日本厚樸、木瓜、玫瑰、麻黃、芒果、紫芝、S*7廿^-、日本千屈菜、鴨兒芹、含羞草、草木樨、甜瓜、木蘭、乇乇A于、力夕'口7《乂'J^、乇口、<弋、豆芽、^夕f、^夕乇V々、鬼燈檠、椰子、日本凱木(X〉\v-)、槲寄生、水柳蓼、商陸、楊梅、交趾木、艾蒿、黑麥、蘭、龍眼、蘋果、荔枝、連翹等萃取物。作為美白劑，可舉出有，glabridin(夕'，7''Jv'>)、glabrene(夕'，丫>)、甘草根亭('J夕<'Jf>)、異甘草黃苷(<vu夕<'jf>)、對苯二酚及其衍生物、間苯二酚及其衍生物、谷胱甘肽等。作為血液循環(huán)促進劑，可舉出有，7二A酸7"二》7$K、辣椒素、姜酮、斑蟄酊、魚石脂、ci-冰片、肌醇六煙酰、環(huán)扁桃酯、cinnarizinee(〉>tUv'>)、妥拉蘇林、乙酰膽堿、戊脈安、Y-谷維醇、頂花防己堿等。作為皮膚收斂劑，可舉出丹寧酸等。作為抗皮脂溢出劑，可舉出有，硫、硫蒽酚等。作為消炎劑，可舉出有，甲滅酸、苯基保泰松、消炎痛、異布洛芬(^7'7'口7二、酮布洛芬(少卜7。a7二、尿囊素、愈瘡奧、e-氨基己酸、二氯苯胺苯乙酸鈉、凝血酸等。作為活性氧除去劑，可舉出有，超氧化物歧化酶、膽紅素、櫟精、櫟苷、兒茶酸、兒茶酸衍生物、沒食子酸及其衍生物等。作為抗氧化劑，可舉出有，二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚等。作為酶，可舉出有，脂肪酶、木瓜酶等。作為增粘劑(不包括本發(fā)明的改性粘土礦物和乳化組合物用增粘劑)，可舉出例如，12-羥基硬脂酸、棕櫚酸糊精、N-?；?L-氨基酸垸基酰胺等。實施例以下基于實施例對本發(fā)明進行詳細敘述。但是，本發(fā)明并不局限于下述實施例，可在不脫離前后述的主旨的范圍內(nèi)進行變更，這也全部包含于本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。以下說明評估方法?！慈榛€(wěn)定性〉使用B型(blexfield型)粘度測定器(T0KY0KENKI公司制造DIGITALVISCOMETERDVL-B)，將各乳化組合物約100ml裝入玻璃管瓶，恰當選擇轉(zhuǎn)子，將在室溫25'C條件下、轉(zhuǎn)速6、60rpm下30秒后的數(shù)值作為各旋轉(zhuǎn)數(shù)的測定值。將轉(zhuǎn)速60rpm下的測定值除以轉(zhuǎn)速6rpm的測定值，求出該值，以0.100.19為，0.200.29為〇，0.300.39為A，0.40及以上判定為X?！闯掷m(xù)保濕性〉按以下順序評估持續(xù)保濕性。(1)準備使測試者在室溫2rC、濕度40%(誤差5%左右)的房間內(nèi)在椅子上靜坐30分鐘，順應(yīng)環(huán)境。(2)乳化組合物的涂布方法在測試者的前腕屈側(cè)部(手心底部至腕關(guān)節(jié)的不長汗毛的部位的盡可能正中間)的皮膚上，用微吸管正確地量取20u1，用手指在半徑2cm的圓形范圍內(nèi)涂布各乳化組合物。(3)皮膚水分量的測定方法使用皮膚水分測定機SKIC0N200(I.B.S公司制造)，將測定裝置(探針)輕壓在皮膚上，讀取5秒后的數(shù)值，測定涂布前、涂布后IO分鐘以及涂布后30分鐘的皮膚水分量，算出3次的平均值，作為各個時間的測定值。(4)持續(xù)保濕性的評估方法用皮膚水分量(涂布后30分鐘)的數(shù)值除以皮膚水分量(涂布前)的數(shù)值，作為持續(xù)保濕性的數(shù)值，2.4及以上為，2.32.0為〇，1.91.6為A，1.5及以下判定為X?！雌つw刺激性〉對于由5人組成的專人小組，將各乳化組合物涂布于皮膚時，按以下標準評價。4:完全沒有感覺到皮膚刺激性3:幾乎沒有感覺到皮膚刺激性2:稍稍感覺到皮膚刺激性1:明確感覺到皮膚剌激性以獲得的各個數(shù)值的平均分為基礎(chǔ)，3.0及以上為，2.92.5為〇，2.42.0為A，1.9及以下判定為X。本實施例所使用的原材料如下。(1)膨潤土(粘土礦物)水一v'-^株式會社制造"《>y》(商品名)"(2)蒙脫土(粘土礦物)夕二$木工業(yè)公司制造"夕二匕。，G4"(3)椰子油精氨酸乙基吡咯烷酮羧酸鹽味之素株式會社制造"CAE(商品名)"(4)硬脂酰三甲基氯化銨(季銨鹽型陽離子表面活性劑)花王株式會社制造"3—夕$>D86P(商品名，63%溶液)"(5)十二甲基環(huán)六硅氧烷(硅酮油)TORAYDowcorningSilicone株式會社制造"DC246(商品名)"(6)聚環(huán)氧乙烷*甲基聚硅氧垸共聚體(非離子性表面活性劑)日本emulsion株式會社制造"EmalexSS-5050K(商品名)"(7)微粒子氧化鈦(紫外線防御劑)f<力株式會社制造"氧化鈦MT-Ol(商品名)"(8)異硬脂酸異十六垸酯(酯油)高級醇工業(yè)株式會社制造"ICIS(商品名)"(9)天然維生素E(抗氧化劑)工一寸'^株式會社制造"EMix70L(商品名)"(10)自我乳化型一硬脂酸甘油(非離子性表面活性劑)日本emulsion株式會社制造"EmalexGM仲50(商品名)"(11)棕櫚酸糊精(增粘劑)千葉制粉公司制造"^才"一》KL(商品名)"(12)L-脯氨酸(保濕劑)味之素株式會社制造(13)苯氧基乙醇S(抗菌劑)Lion株式會社制造(14)N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾山?；粱?(保濕劑)味之素株式會社制造"Eldew(注冊商標)P仲304"改性粘土礦物的調(diào)制調(diào)制例1將精制水與膨潤土的45:5(質(zhì)量比)的混合物、精制水與椰子油精氨酸乙基吡咯垸酮羧酸鹽的45:5(質(zhì)量比)的混合物進行混合，攪拌，調(diào)制10質(zhì)量％濃度的改性膨潤土液。調(diào)制例2將精制水與蒙脫土(montmorillonite)的45:5(質(zhì)量比)的混合物、精制水與椰子油精氨酸乙基吡咯垸酮羧酸鹽的45:5(質(zhì)量比)的混合物進行混合，攪拌，調(diào)制10質(zhì)量％濃度的改性蒙脫土液。調(diào)制例3(比較)將精制水與膨潤土的45:5(質(zhì)量比)的混合物、精制水與硬脂酰三甲基氯化銨的42.05:7.95(質(zhì)量比)的混合物進行混合，攪拌，調(diào)制10質(zhì)量％濃度的改性膨潤土液(比較)。乳化組合物的調(diào)制實施例16以及比較例13混合表1所示構(gòu)成的各原材料，調(diào)制實施例16和比較例13的W/0型乳化組合物(防曬制劑)，評價結(jié)果匯總于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(*):使用No.3轉(zhuǎn)子。(其余使用No.2轉(zhuǎn)子。)ND:無測定值與未加入改性粘土礦物的比較例l相比，季銨改性粘土礦物中，表面上雖然有增粘效果，但具有皮膚刺激性，也欠缺持續(xù)保濕性，乳化穩(wěn)定性也幾乎沒有改善(比較例2，3)。本發(fā)明的乳化組合物，即使是添加少量，也具有非常顯著的乳化穩(wěn)定性優(yōu)異、持續(xù)保濕性高、幾乎沒有皮膚刺激性的效果(實施例16)。接著，使用各種化合物代替椰子油精氨酸乙基酯，調(diào)制與實施例l相同的乳化組合物。評價各自的乳化穩(wěn)定性，匯總為表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>明顯看出，這些?；彼巅ゾ哂信c椰子油精氨酸乙基酯同等的乳化穩(wěn)定性。實施例79在表l所示的組成外，作為保濕劑，再加入?；被狨ィ砑尤绫?所示的構(gòu)成，調(diào)制實施例79的乳化組合物。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例1012的乳化組合物顯示出與實施例13的乳化組合物相同的特性。產(chǎn)業(yè)可利用性可以得到具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的改性粘土礦物，另外，可以得到含有該改性粘土礦物的具備乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的乳化組合物和皮膚外用劑、毛發(fā)化妝品等各種化妝品。權(quán)利要求1.一種改性粘土礦物，其特征在于，所述改性粘土礦物是通過用下述通式(1)所示的化合物對粘土礦物進行處理而得到，其中，上述通式(1)中，R1為?；?，R2為烷基，Y-為源自有機酸或無機酸的陰離子。2.如權(quán)利要求l所述的改性粘土礦物，其特征在于，通式(1)所示的化合物中的R'為碳原子數(shù)1218的直鏈或含支鏈的飽和或不飽和?；?。3.—種乳化組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求12中任意一項所述的改性粘土礦物。4.一種乳化組合物，其特征在于，含有粘土礦物和通式(1)所示的化合物。5.如權(quán)利要求34中任意一項所述的組合物，其特征在于，乳化組合物為化妝品組合物。6.如權(quán)利要求35中任意一項所述的組合物，其特征在于，還含有?；嵝园被狨?。全文摘要提供對于乳化組合物、特別是W/O型(油包水型)乳化組合物，具有乳化穩(wěn)定性、幾乎沒有皮膚刺激性、具有持續(xù)保濕性的材料。通過以特定的?；彼嵫苌飳φ惩恋V物進行處理而得到的改性粘土礦物，發(fā)現(xiàn)可解決上述課題。文檔編號B01F17/00GK101415641SQ20078001166公開日2009年4月22日申請日期2007年3月28日優(yōu)先權(quán)日2006年3月30日發(fā)明者伊森義久,大竹草一郎,泉哲哉申請人:味之素株式會社