專利名稱：：排氣凈化用催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及能夠從低溫區(qū)到高溫區(qū)高效率地凈化來(lái)自內(nèi)燃機(jī)等的排氣中的有害成分的排氣凈化用催化劑。
背景技術(shù)：
：一直以來(lái)，作為汽車的排氣凈化用催化劑，使用在理論空燃比(理論配比)下同時(shí)地進(jìn)行排氣中的CO和HC的氧化和NOx的還原從而進(jìn)行凈化的三元催化劑。作為這樣的三元催化劑，眾所周知的是在例如由堇青石等制成的耐熱性基材上，由"氧化鋁等多孔質(zhì)氧化物形成涂層，使該涂層上擔(dān)載鉑(Pt)、銠(Rh)等貴金屬而成的三元催化劑。該三元催化劑，在稀薄氣氛下主要作為氧化催化劑發(fā)揮功能，在理論配比~濃氣氛下作為還原催化劑發(fā)揮功能，可利用排氣中的CO和HC來(lái)還原NOx進(jìn)行凈化。然而，在三元催化劑中呈現(xiàn)催化作用的是所擔(dān)載的貴金屬，但貴金屬呈現(xiàn)催化作用的溫度區(qū)處于較高的溫度區(qū)，因此存在在低溫區(qū)難以凈化有害成分的問(wèn)題。為此，在冬季或起動(dòng)時(shí)等的排氣處于低溫區(qū)的場(chǎng)合，存在凈化活性低的不良情況。于是，在排氣流入的上游部以高密度擔(dān)載貴金屬。通過(guò)這樣地在上游部以高密度擔(dān)載貴金屬，在上游部貴金屬與排氣相接觸的幾率提高，發(fā)生CO以及HC的氧化反應(yīng)的幾率提高。而且一旦發(fā)生氧化反應(yīng)，其點(diǎn)火就傳播，氧化反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行。另外，由于氧化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，因此也有三元催化劑被該反應(yīng)熱加熱從而升溫，迅速地升溫到貴金屬的活化溫度區(qū)的作用。因此，如果在上游部以高密度擔(dān)載貴金屬，則由于這些協(xié)同效應(yīng)，3低溫區(qū)的凈化活性提高。例如日本特開2004-181374號(hào)公報(bào)中記載了在串聯(lián)地配置了二個(gè)催化劑的串聯(lián)式催化劑中，在上游側(cè)的催化劑上擔(dān)載比下游側(cè)的催化劑多的貴金屬。另外，日本特開2001-25265號(hào)公報(bào)中記載了在涂層的排氣流入的上游部的表面上進(jìn)一步形成了上層涂層的催化劑。根據(jù)該催化劑，能夠通過(guò)上層涂層所擔(dān)載的貴金屬來(lái)提高上游部的貴金屬的擔(dān)載密度。然而，若只單單提高貴金屬的擔(dān)載密度，則存在貴金屬的絕對(duì)量增加，從而成本上升的問(wèn)題。另外，如果提高上游側(cè)的貴金屬的擔(dān)載密度，則低溫區(qū)的對(duì)HC的凈化性能提高。但是，即使提高上游側(cè)的貴金屬的擔(dān)載密度，也對(duì)催化劑的溫度上升到貴金屬的活化溫度區(qū)后(以下稱為暖機(jī)后)的凈化性能基本上沒(méi)有影響，因此貴金屬變得浪費(fèi)。并且，還存在暖機(jī)后的對(duì)NOx的凈化性能不充分的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-181374號(hào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-252565號(hào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述狀況而完成的，其課題是要解決將催化劑中的貴金屬的擔(dān)載密度最佳化的問(wèn)題。解決上述課題的本發(fā)明的排氣凈化用催化劑的特征在于，在包括載體基材、和在載體基材表面形成的涂層，涂層包含多孔質(zhì)氧化物載體和擔(dān)載在多孔質(zhì)氧化物載體上的至少含有Pt和Rh的貴金屬的排氣凈化用催化劑中，在涂層的排氣上游側(cè)，以每1升載體基材的擔(dān)載量超過(guò)0.75g的量擔(dān)載Pt，涂層的排氣下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度比排氣上游側(cè)高。排氣上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比，優(yōu)選為0.9以下，更優(yōu)選為0.5以下。另外，關(guān)于涂層中的Pt擔(dān)載密度，優(yōu)選排氣上游側(cè)比排氣下游側(cè)高。另外，排氣上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比，優(yōu)選為0.8以上，更優(yōu)選為1.4以上。發(fā)明效果以下將排氣上游側(cè)稱為"上游側(cè)，，，將排氣下游側(cè)稱為"下游側(cè)，，。根據(jù)本發(fā)明的排氣凈化用催化劑，相比于上游側(cè)，下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度高。Rh對(duì)氧不足的濃氣氛中的NO,的凈化活性優(yōu)異。并且，流入到催化劑中的排氣，在上游側(cè)HC和CO被氧化而消耗氧，因此在下游側(cè)容易變?yōu)闈鈿夥?。所以，通過(guò)在下游側(cè)以高密度擔(dān)載Rh，可使暖機(jī)后的凈化NOx的性能提高。另外，只要在下游側(cè)以高密度擔(dān)載Rh即可，上游側(cè)的Rh擔(dān)載密度可以低。因此，Rh擔(dān)載量可以與以往同等，不會(huì)增大成本。此外，如果在上游側(cè)以高密度擔(dān)載Pt，則低溫區(qū)的對(duì)HC和CO的凈化性能提高。另外，即使在下游側(cè)以低密度擔(dān)載Pt，對(duì)暖機(jī)后的凈化活性也基本上沒(méi)有影響。因此Pt擔(dān)載量也可以與以往同等。成本的增大得到抑制。圖l是本發(fā)明的一實(shí)施例的催化劑的模式剖面圖。圖2是表示對(duì)于在上游側(cè)65mm和下游側(cè)65mm分開涂布了涂層的催化劑，最高凈化率相對(duì)于下游側(cè)的Rh擔(dān)載量和上游側(cè)的Pt擔(dān)載量的曲線圖。圖3是表示對(duì)于在上游側(cè)65mm和下游側(cè)65mm分開涂布了涂層的催化劑，HC50。/o到達(dá)時(shí)間相對(duì)于下游側(cè)的Rh擔(dān)載量和上游側(cè)的Pt擔(dān)載量的曲線圖。圖4是表示對(duì)于在上游側(cè)30mm和下游側(cè)100mm分開涂布了涂層的催化劑，最高凈化率相對(duì)于下游側(cè)的Rh擔(dān)載量和上游側(cè)的Pt擔(dān)載量的曲線圖。圖5是表示對(duì)于在上游側(cè)30mm和下游側(cè)100mm分開涂布了涂層的催化劑，HC50。/。到達(dá)時(shí)間相對(duì)于下游側(cè)的Rh擔(dān)載量和上游側(cè)的Pt擔(dān)載量的曲線圖。附圖標(biāo)記說(shuō)明l-蜂窩基材、2-上游側(cè)涂層、3-下游側(cè)涂層。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的排氣凈化用催化劑，包括載體基材和在載體基材的表面形成的涂層。作為載體基材，可舉出一般的蜂窩形狀或泡沫形狀的基材，可以使用由堇青石等耐熱性陶瓷或金屬箔形成的基材。涂層由多孔質(zhì)氧化物載體和在多孔質(zhì)氧化物載體上擔(dān)載的至少含有Pt和Rh的貴金屬構(gòu)成。作為多孔質(zhì)氧化物，可以使用氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鈰、二氧化鈰-氧化鋯等用于現(xiàn)有的排氣凈化用催化劑中的多孔質(zhì)氧化物。涂層，優(yōu)選每1升載體基材上形成100~300g。涂層的形成量少于該范圍時(shí)，貴金屬的擔(dān)載密度變得過(guò)高，使用時(shí)有時(shí)發(fā)生粒生長(zhǎng)。另外，若減少貴金屬的擔(dān)載量，則凈化率降低。另外，涂層的形成量多于該范圍時(shí)，熱容量增加，暖^L特性惡化，低溫區(qū)的凈化性能降低。另外，還有時(shí)由于使用時(shí)的振動(dòng)等而發(fā)生剝離等不良情況。該涂層，可通過(guò)由多孔質(zhì)氧化物載體的粉末和氧化鋁溶膠等粘合劑以及水等溶劑形成漿液，將該漿液洗涂于載體基材上后進(jìn)行燒成，在其上面擔(dān)載貴金屬而形成。或者，也可以將在多孔質(zhì)氧化物載體的粉末上預(yù)先擔(dān)栽了貴金屬的催化劑粉末漿液化，然后將該漿液洗涂。本發(fā)明的最大特征在于貴金屬的擔(dān)載分布，本發(fā)明中，在涂層的上游側(cè)以每1升載體基材的擔(dān)載量超過(guò)0.75g的量擔(dān)載Pt，使下游側(cè)的涂層中的Rh擔(dān)載密度比上游側(cè)高。在此，所謂上游側(cè)，是指從排氣入口側(cè)端面朝向出口側(cè)端面的長(zhǎng)度的范圍相對(duì)于載體基材的全長(zhǎng)為1/8~1/2的范圍。因此，所謂下游側(cè)，為從排氣出口側(cè)端面朝向入口側(cè)端面的長(zhǎng)度的范圍相對(duì)于載體基材的全長(zhǎng)為1/2~7/8的范圍。上游側(cè)的范圍相對(duì)于全長(zhǎng)不到1/8時(shí)、或者下游側(cè)的范圍相對(duì)于全長(zhǎng)超過(guò)7/8時(shí)，低溫區(qū)的凈化性能會(huì)不足。另外，上游側(cè)的范圍相對(duì)于全長(zhǎng)超過(guò)1/2時(shí)、或下游側(cè)的范圍相對(duì)于全長(zhǎng)不到1/2時(shí)，暖機(jī)后的凈化性能不足。再者，本發(fā)明的排氣凈化用催化劑，可以形成為串聯(lián)地配置了二個(gè)催化劑的串聯(lián)式結(jié)構(gòu)，也可以形成為在一個(gè)載體基材的上游側(cè)和下游側(cè)分別形成了各涂層的區(qū)段涂層結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的排氣凈化用催化劑中，關(guān)于涂層中的Rh擔(dān)載密度，下游側(cè)比上游側(cè)高。由此，暖機(jī)后的凈化性能大幅度地提高，特別是凈化NOx的性能提高。在此，所謂Rh擔(dān)載密度，是指所擔(dān)載的Rh質(zhì)量與存在于該區(qū)域中的多孔質(zhì)氧化物載體的質(zhì)量之比。下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度優(yōu)選為0.001~0.004的范圍。當(dāng)其擔(dān)載密度超過(guò)0.004時(shí)，有時(shí)使用時(shí)粒生長(zhǎng)而使活性降低。作為上游側(cè)與下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度相差的程度，可以將擔(dān)載量之比作為指標(biāo)。即，優(yōu)選上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.9以下。當(dāng)該比超過(guò)0.9時(shí)，上游側(cè)與下游側(cè)的擔(dān)載量之差過(guò)小，以高密度擔(dān)載于下游側(cè)的意義喪失，暖機(jī)后的凈化性能不足。該比更優(yōu)選為0.5以下。再者，該比的下限沒(méi)有特別限制，也可以為零。一般的三元催化劑的情況下的Rh擔(dān)載量，每1升載體基材為0.1~0.5g，若換算成擔(dān)載密度，則為0.001~0.004。Rh^旦載量比該范圍少時(shí)，凈化NOx性能不充分，即使比該范圍多地?fù)?dān)載，活性也飽和，同時(shí)費(fèi)用增高。因此，在本發(fā)明的排氣凈化用催化劑中，也優(yōu)選使上游側(cè)與下游側(cè)的合計(jì)Rh量為該范圍。例如，在催化劑整體中為0.4g/L的擔(dān)載量的場(chǎng)合，在下游側(cè)的一半上擔(dān)載了0.6g/L的場(chǎng)合，在上游側(cè)的一半上擔(dān)載0.2g/L。在該情況下，上游側(cè)Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.33。另外，如果每1升栽體基材上的涂層形成量為例如250g，則下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度為0.0024，上游側(cè)的Rh擔(dān)載密度為0.0008。因此，上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.9以下這一7范圍，例如在整體中為0.4g/L的擔(dān)載量的場(chǎng)合，與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量為0.42g以上、且上游側(cè)的Rh擔(dān)載量為0.38g/L以下這一范圍同義。在本發(fā)明的排氣凈化用催化劑中，除了Rh以外，還以Pt為必需成分，在上游側(cè)以每1升載體基材的擔(dān)載量超過(guò)0.75g的量擔(dān)載了Pt。上游側(cè)的Pt擔(dān)栽量為0.75g/L以下時(shí)，低溫區(qū)的凈化HC性能變得不充分。再者，Pt擔(dān)載量，優(yōu)選在催化劑整體中為0.53g/L的范圍。關(guān)于Pt擔(dān)載密度，優(yōu)選使排氣上游側(cè)高于排氣下游側(cè)。通過(guò)這樣地構(gòu)成，低溫區(qū)的凈化性能提高。上游側(cè)的Pt擔(dān)載密度優(yōu)選為0.003~0.03的范圍。當(dāng)其擔(dān)栽密度超過(guò)0.03時(shí)，有時(shí)使用時(shí)粒生長(zhǎng)而使活性降低。上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比優(yōu)選為0.8以上。當(dāng)該比小于0.8時(shí)，上游側(cè)與下游側(cè)的擔(dān)載量之差過(guò)小，以高密度擔(dān)載于上游側(cè)的意義喪失，低溫區(qū)的凈化性能不足。該比更優(yōu)選為1.4以上。再者，該比的上限沒(méi)有特別限制，也可以為無(wú)限大。再者，對(duì)于本發(fā)明的排氣凈化用催化劑，也可以在不損害性能的范圍內(nèi)在涂層上擔(dān)載Pd等其他貴金屬或過(guò)渡金屬。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例和比較例具體地說(shuō)明本發(fā)明。(實(shí)施例1)圖l表示本實(shí)施例的排氣凈化用催化劑的模式剖面圖。該排氣凈化用催化劑，包括堇青石制的蜂窩基材l(長(zhǎng)度130mm)、在從蜂窩基材l的上游側(cè)端面起65mm的范圍形成的上游側(cè)涂層2、和在從蜂窩基材的下游側(cè)端面起65mm的范圍形成的下游側(cè)涂層3。在上游側(cè)涂層2和下游側(cè)涂層3上，分別以不同的擔(dān)載密度擔(dān)載有Pt和Ph。以下說(shuō)明該排氣凈化用催化劑的制造方法來(lái)代替構(gòu)成的詳細(xì)說(shuō)明。使用規(guī)定濃度的二硝基二胺鉑溶液，吸附擔(dān)載于Ce02-Zr02固溶體粉末(按重量比計(jì)，CeO2:ZrO2=60:40)上，在120。C下干燥，在500。C下燒成2小時(shí)，調(diào)制出擔(dān)載了1.6重量％的Pt的Pt/Ce02-Zr02粉末(A)。8使用規(guī)定濃度的二硝基二胺鉑溶液，吸附擔(dān)載于Ce02-Zr02固溶體粉末(按重量比計(jì)，CeO2:ZrO2=60:40)上，在120。C下干燥，在500。C下燒成2小時(shí)，調(diào)制出擔(dān)載了0.4重量％的Pt的Pt/Ce02-Zr02粉末(B)。使用規(guī)定濃度的硝酸銠水溶液，吸附擔(dān)載于Ce02-Zr02固溶體粉末(按重量比計(jì)，Ce02:Zr02=25:75)上。在120。C下干燥，在500。C下燒成2小時(shí)，調(diào)制出擔(dān)載了0.2重量％的Rh的Rh/CeO;rZr02粉末(A)。使用規(guī)定濃度的硝酸銠水溶液，吸附擔(dān)載于Ce02-Zr02固溶體粉末(按重量比計(jì)，Ce02:Zr02=25:75)上。在120。C下干燥，在500。C下燒成2小時(shí)，調(diào)制出擔(dān)載了0.8重量％的Rh的Rh/Ce02-Zr02粉末(B)。將Pt/Ce02-Zr02粉末(A)80質(zhì)量份、Rh/Ce02-Zr02粉末(A)80質(zhì)量份、Ah03粉末20質(zhì)量份、和氧化鋁粘合劑20質(zhì)量份與適量的水混合，調(diào)制漿液，并洗涂到從堇青石制的蜂窩基材l(小室密度600cpsi、壁厚75Mm、直徑103mm、全長(zhǎng)130mm)的排氣上游側(cè)端面起65mm的位置。另一方面，將Pt/Ce02-Zr02粉末(B)150質(zhì)量份、Rh/Ce02-Zr02粉末(B)80質(zhì)量份、Al2O3粉末20質(zhì)量份、和氧化鋁粘合劑20質(zhì)量份與適量的水混合，調(diào)制漿液，并洗涂到其余的65mm，即從排氣下游側(cè)端面起65mm的位置。將其干燥后，在500。C下燒成2小時(shí)，形成上游側(cè)涂層2和下游側(cè)涂層3，制備出實(shí)施例1的排氣凈化用催化劑。在該排氣凈化用催化劑中，形成有250g/L的上游側(cè)涂層2，形成有250g/L的下游側(cè)涂層3。另外，如表1所示，上游側(cè)涂層2中的擔(dān)載量是Pt為2.4g/L、Rh為0.16g/L，下游側(cè)涂層3中的擔(dān)載量是Pt為0.6g/L、Rh為0.64g/L。在催化劑整體中，分別擔(dān)載有1.5g/L的Pt、0.4g/L的Rh。因此，上游側(cè)涂層2中的擔(dān)載密度是Pt為0.0096、Rh為0.00064，下游側(cè)涂層3中的擔(dān)載密度是:Pt為0.0024、Rh為0.00256。即，相比于上游側(cè)，下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度高，相比于下游測(cè)，上游側(cè)的Pt擔(dān)載密度高。另外，上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.25，上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比為4。(實(shí)施例2~5、比較例1~10)使用與實(shí)施例1同樣的Ce02-Zr02固溶體粉末，分別擔(dān)載Pt或Rh，擔(dān)載量不同，除此以外，調(diào)制出與實(shí)施例1同樣的催化劑粉末。然后，在與實(shí)施例1同樣的蜂窩基材上同樣地形成涂層，分別制備出如表1所示那樣Pt和Rh的擔(dān)載量以及擔(dān)載分布不同的催化劑。任一例在催化劑整體中均分別擔(dān)載有1.5g/L的Pt、0.4g/L的Rh。(以往例)使用與實(shí)施例1同樣的Ce02-Zr02固溶體粉末，分別擔(dān)載Pt或Rh,擔(dān)載量不同，除此以外，調(diào)制出與實(shí)施例1同樣的催化劑粉末。然后，在與實(shí)施例1同樣的蜂窩基材上同樣地形成涂層，制備出如表1所示那樣在整體上均勻地?fù)?dān)載有1.5g/L的Pt，在整體上均勻地?fù)?dān)載有0.4g/L的Rh的催化劑。(實(shí)施例6、比較例11~18)使用與實(shí)施例1同樣的Ce02-Zr02固溶體粉末，分別擔(dān)載Pt或Rh，擔(dān)載量不同，除此以外，調(diào)制出與實(shí)施例1同樣的催化劑粉末。然后，在在從與實(shí)施例1同樣的蜂窩基材的上游側(cè)端面起30mm的范圍形成上游側(cè)涂層2，在其余的100mm的范圍形成下游側(cè)涂層，除此以外，與實(shí)施例l同樣地形成涂層，分別制備出如表2所示那樣Pt和Rh的擔(dān)載量以及擔(dān)載分布不同的催化劑。任一例在催化劑整體中分別擔(dān)載有1.5g/L的Pt、0.4g/L的Rh。<試^驗(yàn)、評(píng)價(jià)><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>將上述的催化劑分別裝在搭載了V型8氣釭4.3L發(fā)動(dòng)機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)臺(tái)架(Enginebench)的排氣系統(tǒng)中，進(jìn)行了在進(jìn)氣溫度卯0。C、使A/F在15與14之間以1H2振動(dòng)的條件下保持50小時(shí)的耐久試驗(yàn)。將耐久試驗(yàn)后的催化劑分別裝在搭載了串聯(lián)4氣缸2.4L發(fā)動(dòng)機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)臺(tái)架的排氣系統(tǒng)中，以理論空燃比進(jìn)行燃燒直到催化劑進(jìn)氣溫度達(dá)到400°C,然后，一邊采用熱交換器將催化劑進(jìn)氣溫度保持在400。C，一邊從A/F=13.5到A/F=15以A/F^.01/秒的速度掃描(Sweep)(AA/F=±0.5，0.5Hz)。連續(xù)地測(cè)定了此時(shí)的HC、NOx、CO的凈化率，求出能夠同時(shí)地凈化該三種成分的最高凈化率(COP)，即與三種成分的凈化率曲線交叉的點(diǎn)相當(dāng)?shù)膬艋?。另外，以理論空燃比進(jìn)行燃燒直到催化劑進(jìn)氣溫度達(dá)到400。C后，通過(guò)旁通切換，將催化劑冷卻到50。C，然后測(cè)定導(dǎo)入排氣時(shí)直到HC凈化率達(dá)到50%所需要的時(shí)間(HC50。/。到達(dá)時(shí)間)。將這些結(jié)果示于圖2~5。圖2~5中也圖示出依據(jù)等壓線或等高線連接了同等的數(shù)值范圍的曲線。由圖2可知，顯示出比以往例高的最高凈化率的是下游側(cè)的Rh擔(dān)載量大致為0.42/L以上的情況。該情況下的上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.9，因此明確可知優(yōu)選該比為0.9以下。另外，由圖4也可知優(yōu)選為該范圍。另一方面，通過(guò)比較例1與比較例2的比較、比較例3與比較例4的比較、或比較例7與比較例8的比較可知，上游側(cè)的Pt擔(dān)載密度比下游側(cè)的Pt擔(dān)載密度高時(shí)，凈化50%的HC的到達(dá)時(shí)間較短。另外，實(shí)施例l的催化劑，50%HC到達(dá)時(shí)間比以往例短，低溫區(qū)的凈化性能優(yōu)異。另外，由圖3可知，具有相比于以往例，50。/。HC到達(dá)時(shí)間較短的區(qū)領(lǐng)，該領(lǐng)域包括在上述的優(yōu)選的范圍內(nèi)。但是，從圖3來(lái)看，上游側(cè)的Pt擔(dān)載量?jī)?yōu)選為約1.3g/L約2.7g/L的范圍，特別優(yōu)選為約2g/L~約2.7g/L的范圍。這相當(dāng)于上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比為約0.83~約2.37，優(yōu)選為約1.48~約2.37。另外，由圖3還知道，下游側(cè)的Rh擔(dān)載量?jī)?yōu)選為約0.52g/L以上?？芍撉闆r的上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為約0.54，更優(yōu)選上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.54以下。再者，由圖5來(lái)看，難以明確區(qū)分優(yōu)選的擔(dān)載量?？梢詉人為這是因?yàn)樵?0mm這一較短的上游側(cè)范圍以高密度擔(dān)載了Pt的場(chǎng)合，耐久試驗(yàn)時(shí)Pt發(fā)生粒生長(zhǎng)所導(dǎo)致的影響較大的緣故。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上，，和"以下"均包括本數(shù)。權(quán)利要求1、一種排氣凈化用催化劑，其包括載體基材和在該載體基材表面形成的涂層，該涂層包含多孔質(zhì)氧化物載體和擔(dān)載于該多孔質(zhì)氧化物載體上的至少含有Pt和Rh的貴金屬，所述排氣凈化用催化劑的特征在于，在該涂層的排氣上游側(cè)，以每1升該載體基材的擔(dān)載量超過(guò)0.75g的量擔(dān)載Pt，該涂層中，排氣下游側(cè)的Rh擔(dān)載密度比排氣上游側(cè)高。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的排氣凈化用催化劑，其中，排氣上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.9以下。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的排氣凈化用催化劑，其中，排氣上游側(cè)的Rh擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Rh擔(dān)載量之比為0.5以下。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的排氣凈化用催化劑，其中，所述涂層中，排氣上游側(cè)的Pt擔(dān)載密度比排氣下游側(cè)高。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的排氣凈化用催化劑，其中，排氣上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比為0.8以上。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的排氣凈化用催化劑，其中，排氣上游側(cè)的Pt擔(dān)載量與排氣下游側(cè)的Pt擔(dān)載量之比為1.4以上。全文摘要本發(fā)明的課題是將催化劑中的貴金屬擔(dān)載密度最佳化。在涂層的排氣上游側(cè)，以每1升載體基材的擔(dān)載量超過(guò)0.75g的量擔(dān)載Pt，使排氣下游側(cè)的涂層中的Rh擔(dān)載密度比排氣上游側(cè)高。通過(guò)在容易變?yōu)闈鈿夥盏呐艢庀掠蝹?cè)以高密度擔(dān)載Rh，可使暖機(jī)后的凈化性能提高。文檔編號(hào)B01J23/63GK101489670SQ200780026948公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年7月20日優(yōu)先權(quán)日2006年7月20日發(fā)明者久野央志,大和正憲申請(qǐng)人:豐田自動(dòng)車株式會(huì)社