專利名稱：：基于載體上的納米鈰氧化物的高還原性組合物、其制備方法及作為催化劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于載體上的納米鈰氧化物的高還原性組合物、其制備方法及其作為催化劑的用途。
背景技術(shù)：
：所謂"多功能"的催化劑目前被用于內(nèi)燃機(jī)的廢氣處理(汽車后燃催化作用)。術(shù)語"多功能"要理解為是指不僅能夠進(jìn)行廢氣中存在的尤其是一氧化碳和烴的氧化，而且還可進(jìn)行同樣存在于這些廢氣中的尤其是氮氧化物的還原的催化劑("三元"催化劑)。鋯氧化物和鈰氧化物目前被認(rèn)為是對于這類催化劑來說的兩種特別重要和有利的組分。為了有效，這些催化劑應(yīng)當(dāng)具有良好的還原性。術(shù)語"還原性("ductibi1iW)"在此處和說明書的其余部分中要理解為是指催化劑在還原性氣氛中還原且在氧化性氣氛中再氧化的能力。這種還原性可例如通過在給定溫度范圍內(nèi)的氫消耗來測量。這歸因于在本發(fā)明所述類型的組合物的情況下的鈰，所述鈰具有被還原或者被氧化的性能。
發(fā)明內(nèi)容為了它們的有效性，因而在尋求具有越來越高的還原性的材料。本發(fā)明的第一目的因而在于開發(fā)出這種材料。而且還尋求即使在不太高溫度范圍下，也即在至多600°C下仍具有高還原性的材料。本發(fā)明的第二目的在于提供滿足后一條件的材料。為此，本發(fā)明的組合物包含在二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或氧化鋯(zircone)基栽體上的鈰氧化物基負(fù)栽型氧化物，并且其特征在于該組合物包含沉積在所述栽體上的所述負(fù)栽型氧化物的顆粒，所述顆粒是個體的或者是聚集體的形式，具有至多500nm的尺寸，并且該組合物在至少800°C的溫度下煅燒6小時后具有在30°C-900°C測量為至少80%的還原性。根據(jù)本發(fā)明的特定實施方案，該組合物包含在氧化鋁基載體上的鈰氧化物基負(fù)栽型氧化物，其特征在于該組合物包含沉積在所述栽體上的所述負(fù)載型氧化物的顆粒，所述顆粒是個體的或者是聚集體的形式，具有至多500nm的尺寸，并且該組合物在至少800°C的溫度下煅燒6小時后具有在30°C-90(TC測量為至少80%的還原性，排除其中氧化鋁栽體另外包含至少一種由鋇和鍶構(gòu)成的組中的元素的組合物。通過閱讀下面的描述以及用于說明本發(fā)明的各種具體但非限制性的實施例將更清楚本發(fā)明的其它特點(diǎn)、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)。術(shù)語"稀土元素"被理解為是指由釔和元素周期表中原子序數(shù)為57-71(含端值)的元素所組成的組中的元素。術(shù)語"比表面積，，是指根據(jù)ASTMD3663-78標(biāo)準(zhǔn)通過氮吸附法測定的B.E.T.比表面積，該標(biāo)準(zhǔn)是以TheJournaloftheAmericanChemicalSociety(美國化學(xué)學(xué)會雜志)，^i，309(1938)中描述的BRUNAUER-E匪ETT-TELLER方法為基礎(chǔ)制定的。本發(fā)明的組合物包含納米尺寸顆粒形式的負(fù)栽型氧化物，這些顆粒沉積在載體上。這種負(fù)載型氧化物首先是單獨(dú)的鈰氧化物，一種簡單氧化物，通常為二氧化鈰Ce02的形式。它還可以是鈰氧化物和至少一種其它元素M氧化物的混合物，所述元素M選自鋯和除鈰之外的稀土元素。；限據(jù)本發(fā)明的特定實施方式，這種氧化物混合物可對應(yīng)于式(1)Ce卜xZrx02，其中x小于1，或者對應(yīng)于式(2)Cew—zZryLnz02，其中y+z〈l，Ln表示至少一種稀土元素。Ce/Zr原子比可以在大限度內(nèi)變化，例如0.1-0.9。不過更特別地，x的值或者y+z之和可以為至多0.5。根據(jù)一種特定的實施方式，負(fù)載型氧化物為結(jié)晶的形式。根據(jù)另一種特定的實施方式，所述氧化物混合物為元素M在鈰中的固溶體的形式，或者為鈰和任選的稀土元素在鋯中的固溶體(混合6氧化物)的形式，這根據(jù)鈰和鋯的相應(yīng)量而定。在第一種情況下，該負(fù)載型氧化物具有單一相，該單一相實際上對應(yīng)于氟型晶體結(jié)構(gòu)，就象結(jié)晶二氧化鈰Ce02—樣，并且其晶胞(mailles)參數(shù)相對于純二氧化鈰或多或少發(fā)生了偏移，由此反映出在鈰氧化物晶格中引入了元素M。在第二種情況下，該負(fù)載型氧化物具有與特別在四方晶系中結(jié)晶的鋯氧化物相對應(yīng)的單一相，由此反映出在鋯氧化物的晶格中引入了鈰和任選的其它元素。該負(fù)栽型氧化物在本發(fā)明組合物中以納米尺寸顆粒的形式存在。這被理解為是指所述顆粒具有至多500認(rèn)的尺寸。在此應(yīng)當(dāng)指出，這些顆?？梢允莻€體的或者是聚集體的形式。500nm的值適用于當(dāng)顆粒為個體形式時的顆粒尺寸，或者適用于存在聚集的顆粒時的聚集體尺寸。而且，這個尺寸可更特別地為至多50nm，再特別地是至多10nm。上面給出的最大尺寸值對應(yīng)于其中顆粒通常是聚集體形式的情況，而最小值則對應(yīng)于其中顆粒通常為個體形式時的情況。更特別地，顆粒為尺寸大約至多50nm，更特別地至多10nm，或者尺寸為10nm-5nm的個體的形式，并且在氧化物結(jié)晶的情況下，所述顆粒對應(yīng)于這種氧化物的雛晶。根據(jù)特定的實施方案，所述顆粒為尺寸至多5nm的個體的形式，這個實施方案對應(yīng)于其中組合物的負(fù)栽型氧化物的含量相對低的情況，這種低含量在隨后具體說明。在此以及在本說明書中給出的尺寸值要么通過透射電子顯微術(shù)(MET)測定，要么通過X-射線衍射(DRX)測定，特別是當(dāng)氧化物結(jié)晶時。負(fù)栽型氧化物的顆粒的這些尺寸值是針對已經(jīng)在至少500。C的溫度下，更特別地至少800。C的溫度下煅燒6小時后的組合物而給出的。如上所述，所述顆粒沉積在栽體上。這被理解為是指所述顆粒占主導(dǎo)地位地是存在于這種栽體的表面上，要理解的是所述顆?？纱嬖谟谠泽w的孔的內(nèi)部，而其它則在這些孔的表面。所述栽體基于二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或氧化鋯。優(yōu)選地，這種栽體應(yīng)當(dāng)具有高且穩(wěn)定的比表面積，也就是說即使在曝露于高溫后仍保持在令人滿意的值的比表面積。d，l剛中。以下關(guān)于這些載體的描述因而純粹是說明性質(zhì)而非限制性的。在二氧化硅基載體的情況下，二氧化硅可以是沉淀二氧化硅或者熱解法二氧化硅。所述二氧化硅可任選地通過穩(wěn)定化元素如鋁進(jìn)行穩(wěn)定化。在氧化鋁基載體的情況下，在此可以使用能夠具有對于催化應(yīng)用來說令人滿意的比表面積的任何類型的氧化鋁?？梢蕴峒坝芍辽僖环N氫氧化鋁如拜耳石(bay6rite)、三水鋁礦(hydrargi11ite)或者三水鋁石(gibbsite)、諾三水鋁石(nordstrandite)，和/或至少一種氳氧化鋁氧化物(oxyhydroxyded'aluminium)如勃姆石、假勃姆石和硬水鋁石的快速脫水獲得的氧化鋁。根據(jù)本發(fā)明的特定實施方案，使用穩(wěn)定化的氧化鋁。作為穩(wěn)定化元素，可以列舉稀土元素、鋇、鍶、硅和鋯。作為稀土元素，特別可以列舉鈰、鑭或鑭-釹混合物。這些元素可以單獨(dú)使用或者組合使用。作為有利的組合，可以列舉La-Ba、Ba-Pr、La-Pr-Ba和La-Pr。該穩(wěn)定化的氧化鋁的制備可以釆用本身已知的方式進(jìn)行，尤其是通過上述穩(wěn)定化元素的鹽如硝酸鹽的溶液浸漬氧化鋁或者通過共同干燥氧化鋁前體和這些元素的鹽然后煅燒來進(jìn)行。還可提及另一種制備穩(wěn)定化氧化鋁的方式，其中由氫氧化鋁或氫化合物組成的穩(wěn)定化劑的存在下進(jìn)行陳化(marissement)操作，這種化合物可以更特別地是鹽。該陳化可以通過將氧化鋁懸浮于水中然后在例如70-110°C的溫度下加熱來進(jìn)行。在陳化之后，將氧化鋁進(jìn)行熱處理《另一種制備方式在于進(jìn)行類似類型的處理，但使用鋇或鍶。以穩(wěn)定化劑氧化物相對于穩(wěn)定化的氧化鋁以重量表示的穩(wěn)定化劑的含量通常為1.5%-35%，或者1.5%-25%，特別是1.5%-15%。這個含量可更特別地是2.5%-20%，更特別地是2.5%-11%或者5%-20°y4。根據(jù)特定的實施方案，穩(wěn)定化劑是以穩(wěn)定化劑氧化物相對于穩(wěn)定8化的氧化鋁以重量表示的含量為小于10%的鋇和/或鍶。根據(jù)兩種其它的特定實施方案，該載體基于通過由鋇、鍶和鑭構(gòu)成的組中的穩(wěn)定化元素進(jìn)行穩(wěn)定化的氧化鋁，并且該負(fù)栽型氧化鋁在第一種情況下是鈰氧化物、鋯氧化物和除鈰之外的稀土元素的氧化物的混合物，該除鈰之外的稀土元素可以更特別地是鐠或鑭。在第二種情況下，負(fù)栽型氧化物是鈰氧化物、鐠氧化物和除鈰和鐠之外的稀土元素的氧化物的混合物，該除鈰和鐠之外的稀土元素可以更特別地是鑭。對于這兩種實施方案，以氧化物表示的穩(wěn)定化元素的含量可以等于至少10%質(zhì)量，相對于穩(wěn)定化的氧化鋁計，并且可以更特別地是IO-30%，尤其是10-25%。根據(jù)其它特定實施方案，該載體基本上由氧化鋁(第一種形式)或者基本上由通過至少一種選自稀土元素、硅和鋯的元素穩(wěn)定化的氧化鋁(第二種形式)構(gòu)成。術(shù)語"基本上由…構(gòu)成"被理解為是指在第一種形式的情況下，該載體只包含氧化鋁并且沒有其它使氧化鋁穩(wěn)定化的元素，該氧化鋁可任選地包含常規(guī)雜質(zhì)。在第二種形式的情況下，可以理解該載體僅包含氧化鋁和作為穩(wěn)定化劑的僅一種元素或多種元素的組合，所述元素僅選自稀土元素、硅和鋯，并且同樣，有可能存在通常與氧化鋁和上述元素相關(guān)的雜質(zhì)。在基于通過選自稀土元素、鋇和鍶的穩(wěn)定化元素穩(wěn)定化的氧化鋁或者基本上由利用這類同樣的穩(wěn)定化元素穩(wěn)定化的氧化鋁構(gòu)成的載體的情況下，在此可指出的是穩(wěn)定化的氧化鋁的制備可以在本發(fā)明組合物本身制備的過程中進(jìn)行。這種制備將在隨后描述。該栽體還可以由氣化鈦制成，更特別地是銳鈦礦形式的氧化鈦。這種氧化物例如可以通過EP-A-319365或EP-A-351270描述的方法制備，并且它還可以包含稀土元素或堿土金屬類型的穩(wěn)定化劑。最后，該栽體可以是四方晶型或單斜晶型的氧化鋯，其任選地例如用稀土元素進(jìn)行穩(wěn)定化。還應(yīng)當(dāng)指出該載體可以由上述氧化物的組合構(gòu)成，其要么為這些氧化物的混合物的形式，要么為混合氧化物的形式(固溶體)，例如二氧化硅/氧化鋁、氧化鈦/二氧化硅或者氧化鋯/二氧化硅混合氧化物。應(yīng)當(dāng)指出還可以在已經(jīng)制備了該組合物(無穩(wěn)定化劑的載體上的負(fù)載型氧化物)之后引入已經(jīng)描述的各種栽體的穩(wěn)定化元素，例如通過浸漬技術(shù)來進(jìn)行。本發(fā)明組合物的負(fù)栽型氧化物如鈰氧化物的含量通常為整個組合物的至多75%質(zhì)量。這特別可以是至多60%,更特別地是至多50%,再特別地是至多30%。在由氧化鋯制成的栽體的特定情況下，負(fù)載型氧化物的含量可對應(yīng)于剛剛給出的數(shù)值并且它還可以更特別地是至多55%。負(fù)載型氧化物的最小含量根據(jù)該組合物所希望的性能進(jìn)行設(shè)定。僅作為實例，這個最小含量通常為至少3%質(zhì)量，更特別地為至少4%質(zhì)量。如上所述，負(fù)載型氧化物的顆?？梢允浅叽鐬橹炼?nm的個體的形式。這種實施方式優(yōu)選對應(yīng)于其中負(fù)載型氧化物的含量為至多20%質(zhì)量，更特別地為至多15%質(zhì)量，再特別地為至多10%質(zhì)量的組合物。在其中載體基于通過鋇穩(wěn)定化的氧化鋁并且有鈰氧化物、鋯氧化化物、、鐠氧化物和除鐠之外的稀土元4的氧化物的混合物的;栽型氧化物的上述特定實施方案的情況下，該負(fù)載型氧化物的含量可以特別地等于或大于15%，更特別地為15-30%。本發(fā)明組合物的有利特征在于它們的還原性。組合物的還原性是通過測量在30t:至600匸或9001C下測量的其氫消耗來確定的。所述測量是使用以氬氣稀釋的氫通過程序升溫還原來進(jìn)行的。采用熱導(dǎo)檢測器來檢測信號。氫消耗是通過從30t!下的基線到600x:或900t:下的基線的氫信號的失去的面積來計算的。還原性比率表示被還原的鈰的百分?jǐn)?shù)，應(yīng)當(dāng)理解，通過上述方法消耗并測量的l/2mol的H2對應(yīng)于lmol的CeIV被還原。在本發(fā)明的含義中并且對于僅包含鈰作為可還原性元素的組合物來說，在30匸至900匸測量的還原性對應(yīng)于在已被還原的負(fù)載型氧化物中存在的總鈰的百分比，這個百分比通過上述方法在3ox:至900x:的溫度范圍內(nèi)測量。在30C至600t:測量的還原性對應(yīng)于同樣的測量但在3ox:至60ox:的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在組合物除了鈰之外還包含另外的可還原性元素如鐠的情況下，計算鈰和鐠的總還原性。鈰和鐠的總還原性通過將組合物的實驗氫消耗與理論氫消耗之和相關(guān)聯(lián)來計算，該理論氫消耗對應(yīng)于鈰完全還原和鐠完全還原。當(dāng)在30"至900X:下測量氫消耗時，所述實驗氫消耗通過從30C下的基線到900匸下的基線的氬信號的失去的面積來計算。對于鈰完全還原來說的理論氫消耗如上計算，假定所有的鈰最初為+IV態(tài)并且l/2mol的H2被消耗以還原lmol的CeIV。對于鐠完全還原來說的理論氫消耗以類似方式計算，假定2/3的鐠以+IV氧化態(tài)存在于Pr60n中，并且l/2mol的H2被消耗以用于還原lmol的PrIV。而且，并且對于整個說明書來說，對于還原性所給出的值是通過針對已經(jīng)預(yù)先在空氣中在至少800°C下煅燒6小時的組合物所進(jìn)行的測量而得到的。如上所迷，本發(fā)明的組合物具有在30X:至900匸下測量為至少80%的還原性。如此測量的這個還原性可以更特別地是至少85%，更特別地是至少90%。本發(fā)明更特定的實施方案給出了即使在不太高的溫度下，也就是在至多600°C下仍具有高還原性的組合物。這種實施方案對應(yīng)于其中之外的稀土元素的氧化物的混合物，并且其中鋯含量使得Ce/Zr原子比為至少1。在這種情況下，這些組合物可以具有在30C至6001C(也是在至少800°C下煅燒6小時后)的溫度下測量為至少35%，更特別地為至少40%的還原性。當(dāng)然，這些組合物還具有如上給出的在301C至900C下測量的還原性的相同值。最后，本發(fā)明的組合物可具有高BBT比表面積，在800°C下煅燒6小時后，該BET比表面積可以是至少95mVg，更特別地是至少110m7g，ii這個比表面積取決于所用栽體的性質(zhì)?，F(xiàn)在將描述制備本發(fā)明組合物的方法。說明書的下面部分包括第一制備方法(A)的描述，可以更特別地在本發(fā)明的情況下使用的特定膠態(tài)分散體(B)的描述，以及用于制備本發(fā)明組合物的其它三種制備方法(C)、(D)和(E)的描述。A本發(fā)明組合物的第一種制備方法第一種方法包括以下步驟-將負(fù)載型氧化物以及必要時(lecas6ch6ant)的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體與載體的膠態(tài)懸浮液合并；-將如此形成的混合物通過霧化(atofflisation)干燥；—煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。這個方法的第一步驟因而在于由負(fù)載型氧化物例如鈰氧化物的膠態(tài)分散體形成混合物。在制備其中負(fù)栽型氧化物是鈰氧化物和至少一種其它元素M的氧化物的混合物的情況下，這種混合物另外還包含這種元素的氧化物的膠態(tài)分散體。還可以使用其中膠體基于鈰和元素M的混合氧化物的單一膠態(tài)分散體。"膠態(tài)分散體"是指由基于鈰和/或元素M的化合物的膠態(tài)尺寸，即尺寸為約lnm-約500nm的固體細(xì)顆粒穩(wěn)定懸浮在水性液相中構(gòu)成的任何體系，所述化合物通常是氧化物和/或氫氧化物，此外，所述顆粒還可任選地包含殘余量的鍵合或吸附的離子，如硝酸根、乙酸根、氯化物或銨離子。需要指出的是，在所述膠態(tài)分散體中，鈰或元素M可以完全是膠體的形式，或者同時是離子和膠體的形式。作為合適的鈰氧化物分散體，可以提及在專利申請EP-A-206906、EP-A-208580、EP-A-208581、EP-A-239477和EP-A-700870中所述的那些或者通過所述方法獲得的那些.在混合氧化物的分散體的情況下，可以使用在專利申請EP-A-1246777中所述的那些。特別可以使用包含氨基酸的簡單或混合氧化物的鈰氧化物的膠態(tài)分散體。這種酸可更特別地是脂族氨基酸。這尤其可以是C4-d。酸，優(yōu)選C4-C8酸。這種分散體描述于專利申請EP-A-1301435。形成該分散體與載體分散體的混合物。這種懸浮液通?；谠泽w或栽體的前體，也就是說在煅燒后可獲得氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯或氧化鈦的化合物。這可涉及到干燥的前體，也就是說具有至多50%，更特別地至多25%的燒失量。這尤其可以是氧化物或氫氧化物氧化物。該懸浮液通常是水性懸浮液?？梢栽谒韵嘀校ǔＴ谒?，例如蒸餾水或去離子水中進(jìn)行混合。該方法的第二步驟是干燥步驟。這個干燥通過霧化來進(jìn)行。霧化干燥是指通過在熱氣氛中進(jìn)行混合物噴霧來進(jìn)行干燥(spray-drying)。所述霧化可以通過任何本身已知的噴霧器來進(jìn)行，例如通過噴頭或者其它類型的噴嘴來進(jìn)行。還可以使用所謂渦輪式(turbine)霧化器。關(guān)于能夠在本發(fā)明方法中被釆用的各種噴霧技術(shù)，尤其可以參考MASTERS的題為"SPRAY-DRYING(噴霧干燥)"的參考文件(第二版，1976,EditionsGeorgeGodwin,倫敦)。該方法的最后一個步驟是煅燒步驟。這種煅燒使得能夠發(fā)展所形成產(chǎn)物的結(jié)晶性并且其還可以根據(jù)隨后用于本發(fā)明組合物的使用溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)和/或選擇，并且這要同時考慮到產(chǎn)物的比表面積隨所用煅燒溫度的增加而降低的事實。這種煅燒通常在空氣中進(jìn)行，但顯然不排除例如在惰性氣體或受控氣氛(氧化性或還原性)下進(jìn)行的煅燒。在實踐中，煅燒溫度通常被限制在500-1000iC，優(yōu)選600-800r的數(shù)值范圍。根據(jù)這種方法的第一種可選方式，可以在&下在800-1000"的溫度下進(jìn)行簡單煅燒至少2h，更特別地至少4h，再特別地至少6h。根據(jù)這種方法的另一種可選方式，可以進(jìn)行雙重煅燒。因而可以在惰性氣體或在真空中進(jìn)行第一煅燒。惰性氣體可以是氦、氬或氮?dú)?。該真空通常是初級真空，具有小?(T毫巴的氧分壓。煅燒溫度通常是至少90ox:，并且通常是至多iooo匸。這種第一煅燒的持續(xù)時間通常是至少2小時，優(yōu)選至少4小時，特別是至少6小時。這個持續(xù)時間的增加通常導(dǎo)致還原性比率的增加。當(dāng)然，該持續(xù)時間可以根據(jù)溫度來設(shè)定，短的煅燒持續(xù)時間需要較高的溫度。隨后在氧化性氣氛下例如在空氣中進(jìn)行第二煅燒。在這種情況下，該煅燒通常在至少600匸的溫度下進(jìn)行，持續(xù)時間通常為至少30分鐘。優(yōu)選不超過90ox:的煅燒溫度。B特定膠態(tài)分散體下面將給出可用于本發(fā)明中的分散體的更具體的描述，特別是當(dāng)希望制備其負(fù)載型氧化物為混合氧化物或固溶體的組合物時。這種懸浮液是鈰和至少一種選自鋯和除鈰之外的稀土元素(Ln)的其它元素M的化合物在連續(xù)相中的膠態(tài)分散體，并且其特征在于該化合物為混合氧化物的形式，其中鈰和元素M是純固溶體的形式并且該化合物包含鈰III形式的鈰，其含量以鈰ni/總鈰原子比表示為0.005-0.06。這種分散體可通過包括以下步驟的方法制備-形成包含鈰和至少一種元素M的鹽的液體介質(zhì)，該鈰鹽是鈰IV和鈰III的鹽；-將該介質(zhì)與堿接觸，以獲得至少9的pH值，由此獲得沉淀物；-將所述沉淀物與介質(zhì)分離；—洗滌該S冗淀物；—利用酸處理來膠溶(peptise)該沉淀物，由此獲得分歌體，該方法另外包括至少一個洗滌步驟，其要么在沉淀物的分離步驟之后要么在膠溶步驟之后進(jìn)行。在此所述的分散體的液體連續(xù)相通常是水性相，更特別地是水。在此所述的分散體的特定特征之一在于在膠態(tài)顆粒中，構(gòu)成其的上述化合物是混合氧化物(Ce，M)02的形式，其中鈰和元素M是固溶體的形式。這被理解為是指元素之一，通常是元素M,完全被引入到其它構(gòu)成基質(zhì)的元素如鈰的氧化物的晶格中。這種引入可以通過X-射線衍射技術(shù)針對尤其是通過超濾或超離心洗涂并且在60°C的溫度下干燥后的膠體來揭示。這種X-射線圖揭示了與基質(zhì)形成元素的氧化物(通常是鈰氧化物)對應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)的存在，其晶胞參數(shù)相對于這種第一基質(zhì)形成元素的純氧化物來說或多或少地發(fā)生偏移，這因而揭示出在該第一元素的氧化物的晶格中引入了其它元素。例如，在元素M在鈰氧化物中的固溶體的情況下，X-射線圖則揭示出氟型晶體結(jié)構(gòu)，就象結(jié)晶二氧化鈰Ce02—樣，其晶胞參數(shù)相對于純二氧化鈰或多或少地發(fā)生偏移，由此反映出在鈰氧化物的晶格中引入了元素M。該固溶體是純的，也就是說，對于膠態(tài)顆粒來說，一種元素的總量固溶于另一種元素中，例如，所有的元素M均固溶于鈰氧化物中。在這種情況下，X-射線圖只顯示存在固溶體并且不包含與除基質(zhì)形成元素之外的元素的氧化物(如元素M的氧化物)型氧化物相對應(yīng)的線。但不排除的是，液體連續(xù)相可包含一定量的來源于該分散體制備過程中引入的元素M的總量的一部分的離子形式的元素M。如上所述，元素M選自鋯和除鈰之外的稀土元素(Ln),這些元素當(dāng)然可以以混合的形式存在，正如在說明書的下面部分中將會看到的。在此所述的分散體的另一特征在于存在鈰III形式的鈰。鈰III的量，以鈰ni/總鈰原子比表示，為0.005-0.06。更特別地，這個量可以是0.005-0.05，再特別地為0.005-0.03。在此應(yīng)當(dāng)指出，鈰III可以要么以吸附在鈰化合物顆粒表面的形式，要么在化合物的晶胞中，作為陽離子而存在于化合物中。#然這兩種形式可以共存?？赏ㄟ^化學(xué)定量測量來顯示固溶體中存在鈰III。因而可以使用電位滴定分析技術(shù)，使用在碳酸鉀介質(zhì)中的氛鐵酸鉀將鈰III氧化得到鈰IV?？赏ㄟ^測量膠態(tài)分散體的等電位點(diǎn)來顯示鈰III在分散體的顆粒表面的存在。這種測量采用已知的方式通過測量分散體的C電位的變化來進(jìn)行。當(dāng)通過將分散體的pH值從酸性值變?yōu)閴A性值來測量這種電位變化時，這種電位從正值變?yōu)樨?fù)值，電位在零值的轉(zhuǎn)換構(gòu)成了等電位點(diǎn)。鈰III在表面的存在提高了相對于只含鈰IV的化合物的等電位點(diǎn)的值?，F(xiàn)在將更詳細(xì)地描述取決于鈰化合物的性質(zhì)并且更具體地取決于元素M的性質(zhì)的分散體的各種可選方式。在此應(yīng)當(dāng)指出，在這些可選形式的描述中如下給出的化學(xué)式對應(yīng)于針對所回收的膠體進(jìn)行的化學(xué)分析所得到的組成，該膠體通過50000轉(zhuǎn)/分鐘超離心6小時或通過在洗滌該分散體之后回收，這種洗滌通過超濾或者利用至少10當(dāng)量體積水(1體積分散體1G體積水)滲析來進(jìn)行。根據(jù)第一種可選形式，元素M是鋯。更特別地，在這種可選形式的情況下，化合物可對應(yīng)于化學(xué)式(3)Ce卜xZr凡，其中x小于1并且至少等于O.01，優(yōu)選至少等于O.02。根據(jù)第二種可選形式，元素M是鋯與至少一種稀土元素Ln的組合。這種可選形式在其中稀土元素是三價稀土元素的情況下是特別有利的。該稀土元素可以特別地是鑭、釓、鋱、鐠或釹。更特別地，在這第二種可選形式的情況下，化合物可對應(yīng)于化學(xué)式(4)Cei—X—yZrxLny02,其中x+y<l，x符合條件O,05<x<0.95并且y至少等于0.01,并且y的上限值(valeurhaute)的選擇要使得確實獲得固溶體。優(yōu)選地，x符合條件0.20<x<0.8，更優(yōu)選條件0.40<x<0.60。還優(yōu)選地，y至少等于O.02，更優(yōu)選y至少等于0.03。優(yōu)選地，y至多等于O.O5，且更優(yōu)選地等于至多0.04。仍然是在這種可選形式的情況下，元素M可以是至少兩種稀土元素的組合，其至少之一是鐠。最后可以指出的是，在其中M是任選地與其它稀土元素組合的鋱或鐠的情況下，這些元素可以同時以TbIII、PrIII和TbIV和PrIV的形式存在。在此描述的分散體的化合物還可以是其中M是稀土元素或稀土元素的組合的化合物。同樣，特別有利的情況是其中稀土元素是三價稀土元素。該稀土元素可尤其是鑭、禮、鋱、鐠或釹。該化合物因而可更特別地對應(yīng)于化學(xué)式(5)Ce卜丄n,02，其中x至多等于0.15，并且至少等于0.01，優(yōu)選至少等于0.02并且更優(yōu)選至少等于0.04。優(yōu)選地，x為至多等于0.10,并且至多等于0.05。稀土元素可以至少部分地以LnIII的形式存在，并且在此同時，要么存在于晶胞中，要么為吸附于鈰化合物顆粒表面的形式。在鐠的情況下，鐠元素可以同時以PrIII和PrIV的形式存在，并且在同樣的情況下，x更特別地至少等于0.04，并且更特別地為0.03-0.08。最后，該分散體的化合物還可以對應(yīng)于式(6)Cei—丄11\02，其中Ln'是指至少兩種稀土元素的組合，并且其中x至多等于O.30,并且可優(yōu)選為至少等于0.01。構(gòu)成該分散體的化合物的顆粒具有細(xì)且窄的粒度分布。這是因為它們具有通過它們的平均直徑測量的尺寸，其優(yōu)選為至多10nm,并且其可更特別地為2-8nm。這個尺寸按傳統(tǒng)方式通過透射電子顯微術(shù)(MET)，針對在銅格柵上承載的碳膜上預(yù)先干燥的樣品來測量，其是50次測量的平均值。另外，這些顆粒是完全個體的。Cryo-MET技術(shù)可用于確定顆粒的聚集狀態(tài)。通過透射電子顯微術(shù)可以觀察在它們的自然介質(zhì)中保持冷凍的樣品，該介質(zhì)例如可以是水。對于水性樣品來說，對在液體乙烷中的約50-100nm厚的薄膜進(jìn)行冷凍。通過Cryo-MET,顆粒的分散狀態(tài)得到良好地保持并且代表其存在于真實介質(zhì)中。在目前的情況下，Cryo-MET揭示出顆粒的完全個體的外觀。在此所述的分散體通常具有可以為0.5-6的pH值。該分散體通常具有至少0.1M，優(yōu)選至少0.25M，有利地大于1M的混合氧化物的濃度?，F(xiàn)在將描述其它特定實施方案。一種特定的實施方案對應(yīng)于具有堿性pH值的分散體。根據(jù)這種實施方案，鈰和至少一種其它元素M的化合物以另外包含檸檬酸根陰離子的顆粒的形式存在，這些陰離子被吸附在顆粒的表面上。摩爾比"檸檬酸/混合氧化物通常為0.1-0.6，優(yōu)選0.2-0.45。對于這種實施方案來說，分散體的pH值是至少7，優(yōu)選至少8。另一種特定的實施方案對應(yīng)于被官能化的分散體。在這種情況下，17鈰和至少一種其它元素M的化合物以在表面包含雙官能化合物的顆粒的形式存在，該雙官能化合物包含胺、硫酸基、苯基、烷基乙氣基或琥珀酸基類型的官能團(tuán)K和羧基、二羧基、磷酸基、膦酸基或磺酸基類型的官能團(tuán)R"官能團(tuán)R,和R2通過-(CH丄-類型的有機(jī)鏈隔開，其中x優(yōu)選為至多等于6。可以認(rèn)為，該雙官能化合物通過官能團(tuán)112與膠態(tài)顆粒表面上存在的鈰或M之間的絡(luò)合型相互作用結(jié)合在表面上。摩爾比尸=雙官能化合物/混合氧化物通常為至多0.6，優(yōu)選至多0.4，更優(yōu)選至多0.2。該雙官能化合物可以選自脂族氨基酸，例如氨基己酸、氨基磺酸例如氨基乙基磺酸，或烷基聚氧乙烯醚磷酸酯。最后要指出，這里所述的膠態(tài)分散體是特別穩(wěn)定的，也就是說，在可超過1年的時間內(nèi)沒有觀察到沉降或相分離。下面將詳細(xì)解釋這里所述的分散體的制備方法。如上所述，該方法包括第一步驟，其中形成含有鈰以及至少一種元素M的鹽的液體介質(zhì)，該鈰鹽是鈰IV和鈰III的鹽。鈰III鹽和鈰IV鹽的比例以CeIII/總Ce(CelII+CelV)表示通常為至少2%和至多20%,優(yōu)選在2%與10%之間，該比例根據(jù)期望制備的膠態(tài)分散體中期望的鈰III含量進(jìn)行選擇。液體介質(zhì)通常為水，鹽通常以溶液的形式引入。鹽可以是無機(jī)酸或有機(jī)酸的鹽，例如硫酸鹽、硝酸鹽、氯化物或醋酸鹽類型的鹽，應(yīng)當(dāng)理解，起始介質(zhì)必須含有至少一種鈰IV的鹽。更特另'J地可以使用硝酸高鈰銨(nitratec6rique-ammoniacal)溶液作為CeIV溶液，其中以硝酸鈰或醋酸鈰III或三氯化鈰的形式加入CeIII。也可以使用通過用硝酸侵蝕Ce02而得到的硝酸高鈰溶液，該溶液中加入CeIII?？梢杂欣厥褂猛ㄟ^電解獲得并含有CeIII的硝酸高鈰溶液。ZrIV溶液可以是ZrOCl2或ZrO(N03)2的溶液。稀土元素Ln通常以LnIII鹽例如硝酸鹽的形式引入。本方法的第二步驟在于使以上形成的介質(zhì)與堿接觸。可以特別地使用氫氧化物型產(chǎn)品作為堿。可以提及堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物和氨。也可以使用仲胺、叔胺或季胺。然而，就降低堿金屬或堿土金屬離子污染風(fēng)險而言，可以優(yōu)選胺和氨。堿一次性地或逐漸地加入，以達(dá)到至少9，優(yōu)選至少9.5，更優(yōu)選至少10的介質(zhì)pH值。堿的加入導(dǎo)致形成沉淀物。加入堿后，可以4吏介質(zhì)陳化一段時間，該時間可以在例如IO分鐘至l小時之間變化，該陳化通常在環(huán)境溫度下進(jìn)行?？梢酝ㄟ^任何已知方法，例如離心，將沉淀物與液體介質(zhì)分離。然后可以將反應(yīng)得到的沉淀物進(jìn)行洗滌。該洗滌可以這樣進(jìn)行將沉淀物放回水中，然后在攪拌后通過例如離心將固體與液體介質(zhì)分離。如果需要，該操作可以重復(fù)多次。通常，進(jìn)行該洗滌操作以獲得pH值為至多8.75，優(yōu)選至多8，有利地至多7的洗滌漿液，也就是沉淀物再懸浮于其中的水。該方法的最后步驟是以上獲得的沉淀物的膠溶步驟。該膠溶是通過用酸處理沉淀物而進(jìn)行的。該處理通常通過將沉淀物分散于酸性溶液中并攪拌由此形成的介質(zhì)而進(jìn)行。可以使用例如硝酸、鹽酸或醋酸?？梢杂欣厥褂么姿嵋垣@得其中三價稀土元素含量高的化合物的分散體。該膠溶通常在環(huán)境溫度與9(TC之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在環(huán)境溫度下進(jìn)行。酸的用量要使得H7(Ce+M)摩爾比通常為至多1.5，優(yōu)選至多1.25，更優(yōu)選至多1。在膠溶結(jié)束時，直接得到膠態(tài)分散體，沒有其他中間步驟。可以通過超濾或滲析洗滌如此得到的分散體。該洗滌使得可以去除可能以離子形式存在的元素M。應(yīng)當(dāng)指出，這里所述的方法包括至少一個洗滌步驟，該洗滌步驟可以在剛剛說明的條件下進(jìn)行，也就是說要么針對沉淀物，要么針對分散體，要么針對二者來進(jìn)行。對于其中顆粒在表面上含有檸檬酸根陰離子的上述具體實施方式，該制備方法是剛剛描述的類型，但是它附帶一個與檸檬酸接觸的步驟。更具體地說，可以將檸檬酸加入該膠溶后獲得的分散體中，例如以水合檸檬酸粉末的形式加入。然后檸檬酸在攪拌下溶解。檸檬酸/混合氧化物的摩爾比在以上所給的數(shù)值范圍內(nèi)，也就是通常在0.1和0.6之間?？梢允公@得的介質(zhì)在環(huán)境溫度下放置30分鐘至24小時。然后，逐漸加入堿溶液以獲得至少7,優(yōu)選至少8的期望pH值，該堿與以上針對沉淀步驟所述的堿為相同類型。更具體地說，可以在環(huán)境溫度下在IO分鐘到2小時內(nèi)加入。同樣，為了獲得根據(jù)上述實施方式的官能化分散體，可以將雙官能化合物加入膠溶后得到的分散體中。在描述了能在本發(fā)明組合物的制備中用作原料的膠態(tài)分散體后，下面將說明其它方法。C本發(fā)明組合物的第二種制備方法
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：本發(fā)明組合物也可以通過以下所述的第二種方法進(jìn)行制備。該方法包括以下步驟-形成含有鈰和必要時的元素M的鹽以及載體懸浮液的液體混合物；-將如此形成的混合物在至少100。C的溫度下加熱；-回收如此得到的沉淀物；—煅燒所述沉淀物。對于第一步驟，原料也是栽體的膠態(tài)分散體或懸浮液，但是將它與鈰和在其中鈰氧化物為混合氧化物的組合物的情況下的元素M的鹽混合。該混合在水性相中進(jìn)行，通常在水中進(jìn)行。該鹽可以選自硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽、氯化物、硝酸高鈰銨。作為實例，因而可以列舉硫酸氧鋯、硝酸氧鋯或氯化氧鋯。硝酸氧鋯最常用。也可以特別提及鈰IV鹽如硝酸鹽或者硝酸高鈰銨，它們在這里特別合適。優(yōu)選地使用硝酸高鈰。該方法接下來的步驟是如此形成的液體混合物的加熱步驟。液體混合物的加熱溫度為至少IOO'C,更特別地是至少130".該加熱操作可以通過將液體混合物引入封閉腔(高壓釜型封閉反應(yīng)器)中進(jìn)行。在以上給出的溫度條件下并在水性介質(zhì)中，作為示例可以具體指出的是，封閉反應(yīng)器中的壓力可以在大于1巴(10spa)和165巴(1.65X107Pa)的數(shù)值之間變化，優(yōu)選在5巴(5X105Pa)和165巴(1.65X107Pa)之間。加熱也可以在開放式反應(yīng)器中在大約100。C的溫度下進(jìn)行。該加熱可以要么在空氣中要么在惰性氣體氣氛下進(jìn)行，優(yōu)選在氮?dú)庵羞M(jìn)行。加熱時間可以在寬范圍內(nèi)變化，例如在1到48小時之間，優(yōu)選在2到24小時之間。類似地，升溫速度不重要，因此設(shè)定的反應(yīng)溫度可以通過將液體混合物加熱例如30分鐘至4小時而達(dá)到，這些數(shù)值完全是作為示例給出的。在加熱步驟結(jié)束時，回收固體沉淀物，該沉淀物可通過任何常規(guī)固/液分離技術(shù)與其介質(zhì)分離，所述分離技術(shù)例如為過濾、沉降、脫水(essorage)或離心。然后可以對回收的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌操作，該洗滌操作用水進(jìn)行，或任選地用堿性溶液例如氨溶液或酸性溶液如硝酸溶液進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一種特定的可選形式，該方法包括陳化。該陳化通常針對將沉淀物返回水中之后，特別是在洗滌操作之后獲得的懸浮液來進(jìn)行。該陳化通過將該懸浮液再次加熱而進(jìn)行。懸浮液的加熱溫度為至少40'C，特別是至少60'C,尤其是至少IOO'C。通常，該溫度為至多200。C，特別是至多150。C。如此將介質(zhì)在恒溫下保持一段時間，該時間通常為至少30分鐘，特別是至少1小時。該陳化可以在大氣壓下或者任選地在更高的壓力下進(jìn)行。該第二種方法最后的煅燒步驟可以以與第一種方法相同的方式進(jìn)行，因此以上對該煅燒的說明在這里類似地適用。在制備具有載體(該栽體基于穩(wěn)定化的氧化鋁或基本上由穩(wěn)定化的氧化鋁構(gòu)成，該氧化鋁由選自稀土元素、鋇和鍶的穩(wěn)定化元素進(jìn)行穩(wěn)定化)的組合物的情況下，可以使用另外兩種方法(第三種和第四種方法)，以下將說明這些方法。D本發(fā)明組合物的第三種制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的第三種方法包括以下步驟-(a)形成液體混合物，該混合物含有負(fù)栽型氧化物以及必要時的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體、鋁化合物和穩(wěn)定化元素的化合物；—(b)將上述混合物與堿合并，從而獲得含有沉淀物的懸浮液;-(c)任選地使該懸浮液陳化；-(d)將如此獲得的懸浮液干燥；-(e)煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。步驟(a)的混合在水性介質(zhì)中進(jìn)行，通常在水中進(jìn)行。對于負(fù)栽型氧化物，使用上述類型的任何膠態(tài)分散體。穩(wěn)定化元素的化合物可以特別是溶液形式的鹽，例如硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物、硫酸鹽。鋁化合物通常是氧化鋁前體，也就是在煅燒后能得到氧化鋁的化合物。因此該化合物可以是氫氧化鋁如拜耳石、三水鋁礦或者三水鋁石、諾三水鋁石或者氬氧化鋁氧化物如勃姆石、假勃姆石和硬水鋁石。鋁化合物可以為水懸浮液的形式，特別是酸性懸浮液的形式，例如含有硝酸。然后將該懸浮液與負(fù)載型氧化物和穩(wěn)定化元素的分散體混合，后者是例如溶液的形式。該方法的第二步驟在于將步驟(a)獲得的混合物與堿合并?？梢允褂美鐨溲趸?、碳酸鹽或堿式碳酸鹽型的產(chǎn)品作為堿?？梢蕴峒皦A金屬或堿土金屬氫氧化物、仲胺、叔胺或季胺。然而，就降低堿金屬或堿土金屬離子污染風(fēng)險而言，可以優(yōu)選胺和氨。也可以提及脲。該接觸可以按照任何順序在液體介質(zhì)中進(jìn)行。與堿接觸的操作使得在液體反應(yīng)介質(zhì)中形成懸浮的沉淀物。第三步驟僅僅是任選的步驟。該步驟(c)在于使懸浮液陳化。該陳化通過將懸浮液在至少6(TC的溫度下，特別是至少80'C的溫度下加熱而進(jìn)行。通常，該溫度至多200。C，特別是至多150°C。如此將介質(zhì)在恒溫下保持一段時間，該時間通常為至少30分鐘，特別是至少1小時。該陳化可以在大氣壓下或者任選地在更高的壓力下進(jìn)行。在步驟(b)結(jié)束時，或者在實施任選的陳化步驟情況下在陳化步22驟結(jié)束時，進(jìn)行上述步驟(d)和(e)。這兩個步驟類似于本發(fā)明第一種方法的最后兩個步驟，以上所述均同樣適用于步驟(d)和(e)。然而，應(yīng)當(dāng)指出，干燥可以通過霧化以外的方法進(jìn)行，例如在烘箱中進(jìn)行。在該第三種方法中可以使用一種可選形式。該可選形式在于在步驟(b)結(jié)束時，或者在實施任選的陳化步驟情況下在陳化步驟結(jié)束時，將沉淀物與懸浮液分離，將其洗滌并將其再分散于水中以形成第二懸浮液。隨后在步驟(d)中干燥的是這后一懸浮液。該第三種方法最后的煅燒步驟可以以與以上各方法相同的方式實施，因此以上針對該煅燒所述內(nèi)容在這里同樣適用。E本發(fā)明組合物的第四種制備方法以下說明本發(fā)明的第四種方法。該方法包括以下步驟—(a)形成液體混合物，該混合物含有負(fù)載型氧化物以及必要時的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體、以及鋁化合物；-(b)將上述混合物與堿合并，從而獲得含有沉淀物的懸浮液；-(c)任選地使該懸浮液陳化；-(d)將穩(wěn)定化元素的化合物加入如此形成的懸浮液中；一(e)將前一步驟得到的懸浮液干燥；—(f)煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。該方法與第三種方法的不同在于穩(wěn)定化元素的化合物是在不同的步驟中加入的，即在步驟(b)結(jié)束時或在存在任選的陳化步驟的情況下在陳化步驟結(jié)束時。因此，針對第三種方法所述內(nèi)容在這里均同樣適用。穩(wěn)定化元素的化合物特別地為與以上所述相同類型的化合物。此外，也可以采用以上針對第三種方法所述的可選形式，其中在步驟(b)結(jié)束時，或者在實施任選的陳化步驟情況下在陳化步驟結(jié)束時，將沉淀物與懸浮液分離，將其洗滌并再分散于水中以形成第二懸浮液。在這種情況下，穩(wěn)定化元素的化合物被加入這種第二懸浮液中。這里所述的第四種方法尤其適用于穩(wěn)定化元素為鋇或鍶的情況。以上所述的或者通過以上所研究的方法獲得的本發(fā)明組合物以粉末的形式提供，但它們可任選地被成形，以便以可變尺寸的粒料、珠粒、圓柱體或蜂窩的形式提供。本發(fā)明的組合物可用作催化劑或催化劑載體。因此，本發(fā)明也涉及含有本發(fā)明組合物的催化體系。這些體系包括在例如陶資或金屬整涂層(washcoat)。該涂層自身也可以含有上述類型的栽體。通過將該組合物與粘結(jié)料混合從而形成隨后可沉積于基底上的懸浮液而得到這種涂層。這些催化體系，特別是本發(fā)明的組合物用途廣泛。它們特別適用于并且因此用在各種反應(yīng)的催化作用中，如烴或其它有機(jī)化合物的脫水、加氫石危化、加氫脫氮、脫石克、加氫脫石危、脫氫卣化、重整、蒸汽重整、裂化、加氫裂化、氫化、脫氫、異構(gòu)化、歧化、氧氯化、脫氬環(huán)化；氧化和/或還原反應(yīng)、克勞斯反應(yīng)、內(nèi)燃機(jī)廢氣的處理，特別是用于汽車后燃并且特別是三元催化，脫金屬、甲烷化、變換或者由內(nèi)燃機(jī)排放的煙灰，例如柴油機(jī)或在貧燃狀態(tài)(enr6gimepauvre)下運(yùn)行的汽油發(fā)動機(jī)所排放的煙灰的催化氧化。最后，本發(fā)明的催化體系和組合物可被用于通過捕獲N0x來除去N0x或者用作通過脲/氨選擇性還原N0x的催化劑。在用作催化劑的情況下，本發(fā)明的組合物可以與氧化物、硫化物或其它形式的貴金屬或過渡金屬組合使用，它們因而充當(dāng)這些金屬的栽體。這些金屬的種類和將這些金屬引入載體組合物中的技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。例如，這些金屬可以是金、銀、鉑、銠、鈀或銥、鉬、鵠、鎳、鈷、錳或釩；它們特別可以通過浸潰引入組合物中。在上述應(yīng)用當(dāng)中，內(nèi)燃機(jī)廢氣的處理(汽車后燃催化作用)是一個特別有利的應(yīng)用。為此，本發(fā)明還涉及用于處理內(nèi)燃機(jī)廢氣的方法，其特征在于使用上述催化體系或根據(jù)本發(fā)明的如上所述的組合物作為催化劑。應(yīng)當(dāng)指出，將其中栽體基于穩(wěn)定化氧化鋁的本發(fā)明組合物用作N0x捕獲劑(pifege)是特別有利的。因此，本發(fā)明還涉及內(nèi)燃機(jī)廢氣的處理方法，其特征在于將其中載體基于穩(wěn)定化氧化鋁的本發(fā)明組合物或者含有這種組合物的催化體系用作N0x捕獲劑。這種組合物可以更特別地是對應(yīng)于上述兩種具體實施方式之一中的組合物，其中栽體基于用鋇、鍶或鑭穩(wěn)定化的氧化鋁，并且有鈰氧化物、鋯氧化物和除鐠氧化物和除鈰和鐠之外的稀i元素的氧化物的混合^的負(fù)栽型氧化物。為進(jìn)行廢氣處理，上述體系以已知方式安裝于機(jī)動車輛的消音器(potsd'echappement)中。具體實施方式以下給出實施例。實施例1該實施例涉及基于二氧化硅載體上的鈰氧化物的組合物，其通過上述第二種方法制備。通過將分散于pH為0.5的500mLH20中的35gSi02粉末(170m7g)與含有15gCe02(Ce0280g/L)的酸性(pH0.5)Ce(N03)4溶液在燒杯中攪拌混合，制得含有70°/。的Si02和30°/。的Ce02的混合物。將混合物整體轉(zhuǎn)移至高壓釜中，并在300轉(zhuǎn)/分的攪拌下升溫至150°C，保持2小時。將冷卻的混合物過濾分離，并用pH為9的水2升進(jìn)行洗滌。得到的濾餅以50g/L(氧化物)的氧化物濃度分散于水中，然后在100'C下在攪拌下陳化2小時。冷卻后，將懸浮液通過離心分離。然后將濾餅在空氣中在800'C下煅燒6小時。實施例2該實施例涉及基于二氧化硅栽體上的鈰和鋯的混合氧化物的組合物，其通過上述第一種方法制備。預(yù)先制備式Ce。.5Zru02混合氧化物的顆粒的膠態(tài)分散體。為此，將含有1.5M/1的Ce(N03)4和0.5M的冊03的第一溶液95.7fflL與含有3.3M/1的ZrO(N03)2的第二溶液43.7mL混合。用水將所得溶液的體積加至2300mL。最終pH為1.9。一次性加入186mL28%的匪3溶液。pH升至10并觀察到形成沉淀物。將沉淀物濾出，然后用2400mL去離子水(eaupermut6e)洗滌。用相同體積的洗滌溶液將洗滌操作連續(xù)地重復(fù)3次。最終懸浮液的pH為7.5。將濾餅再懸浮于含有20.2g68%硝酸HN03溶液的溶液中(H7(Ce+Zr)-0.75,以摩爾計)，并用去離子水加至500mL。Ce+Zr的濃度等于0.29mo1/1。攪拌過夜后，得到肉眼觀察為清澈的4nm的膠態(tài)分散體。向該分散體中加入氨基己酸，以得到4.5的最終pH(98%6-氨基己酸，Alddrich)。在燒杯中在攪拌下向Ce/Zr混合氧化物的5S0mL膠態(tài)分散體中加入IOOgSi02粉末(170m7g)。將該混合物在攪拌下保持15分鐘。將該懸浮液在110。C下(出口溫度110'C,入口溫度220。C)以11/h的流速霧化。將粉末在空氣中在800'C下煅燒6小時。實施例3該實施例涉及基于氧化鋁載體上的鈰和鋯的混合氧化物的組合物，其通過上述第一種方法制備。在裝有磁棒的燒杯中，在攪拌下將78.6gA100H粉末(含有71.25%的AL03的PuralB21氧化鋁)分散于用68%的濃肌03溶液調(diào)至pH2的700mLH20中，制得勃姆石溶膠。幾小時后，得到pH為4的凝膠。同時，如實施例2中所述制備式Ce。.5Zr。.502混合氧化物的顆粒的膠態(tài)分散體。同樣向其中加入氨基己酸，以得到4.5的最終pH。在攪拌下，以50mL/mn的速度將2升Ce02/Zr02混合氧化物的分散體加入以上制備的勃姆石分散體700mL中。將該混合物在攪拌下保持15分鐘，然后以1升/小時的流速霧化(入口溫度245。C，出口溫度110°C)。將粉末在空氣中在800'C下煅燒6小時。實施例1至3中制備的組合物的負(fù)載型氧化物尺寸和組合物比表面積特征列于下表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例4在該實施例中，給出了對以上所述實施例中的組合物測得的鈰的還原性值。通過以下方式的程序升溫還原測量鈰的還原性。使用帶有石英反應(yīng)器的MicromeriticsAutochem2920i殳備和200mg樣品，所述樣品已預(yù)先在空氣中在800'C下煅燒6小時。氣體為含有10體積％氫氣的氬氣，流速為25mL/min。升溫為以20°C/min的速度從環(huán)境溫度至900。C。用熱導(dǎo)檢測器檢測信號。使用熱電偶測量樣品的溫度。由氫消耗計算鈰的還原性，要理解的是由上述方法測得的消耗的1/2摩爾的H2對應(yīng)于1摩爾還原的CeIV。當(dāng)在30'C和900"C(相應(yīng)地600*C)之間測量還原性時，由30。C的基線至900'C的基線(相應(yīng)地60(TC)的氫信號的失去的面積計算氫消耗。還原性值列于表2中。實施例鈰的還原性(％)30。C-600。C30°C-900°C1411002448734182以下實施例涉及其中載體基于穩(wěn)定化氧化鋁的組合物。這些實施例中使用的原料為含有78重量％氧化物的SasolSB1勃姆石含有99重量％氧化物的硝酸鋇含有454g/L氧化物的硝酸鑭溶液含有256g/L氧化物,鈰(III)含量為0.11mo1/1且CelII/總鈰原子比為0.06的硝酸高鈰溶液含有18.7重量％氧化物的硝酸氧鋯溶液68體積％的硝酸28體積％的氨水實施例5該實施例涉及基于栽體上的鈰氧化物的組合物，該栽體由被鑭穩(wěn)定化的氧化鋁制成，其中以氧化物計的質(zhì)量比對于鋁、鑭和鈰分別為75%、20%和5%。在裝有磁棒和pH電極的燒杯中，向含有5mol/L的硝酸19g和300mL軟化水的酸性溶液中加入96g勃姆石。溶液的pH為1.9。在攪拌下，將歐洲專利n。208581Bl的實施例4中所述的鈰氧化物溶膠35g加入該混合物中，然后加入在50mL軟化水中的74g硝酸鑭的混合物，然后在攪拌下將該混合物逐漸加入含有25g氨和500mL軟化水的底料(pieddecuve)中。然后使反應(yīng)混合物在100'C下陳化1小時。通過離心將固相與上清液分離。將固相再分散于軟化水中，使總體積為600mL。然后將懸浮液用Btlchi190miniSprayDrier型28設(shè)備進(jìn)行霧化，入口溫度-230。C，出口溫度-115。C。將得到的粉末在空氣中在60(TC下煅燒2小時。隨后在不同的溫度下煅燒后得到的比表面積如下。2小時600。C=166m7g6小時800°C-120m7g2小時900。C=112m7g2小時1000°C=70m7g實施例6該實施例涉及基于鈰、鋯和鐠的混合氧化物的組合物，該組合物含有位于被鑭穩(wěn)定化的氧化鋁載體上的25質(zhì)量％的氧化物，以氧化物計的總的質(zhì)量比對于CeOjZrOjPr^u/LaA/AlA分別為1)Ce02-Zr02-Pr60u混合氧化物的膠態(tài)分散體的制備根據(jù)上述具體方法預(yù)先制備Ce02-ZrO廠Pr60n混合氧化物顆粒的膠態(tài)分散體。在攪拌下將32Gg硝酸鈰溶液、121.5g硝酸氧鋯溶液和70g硝酸鐠溶液加入含有151mL軟化水的燒杯中。在攪拌下將如此得到的溶液逐漸加入含有160g氨和321g軟化水的底料中。將固相通過過濾與上清液分離。將固相在燒結(jié)玻璃過濾器(fritt6)上用軟化水洗滌。將固相再分散于45g硝酸與250g軟化水的混合物中。然后用軟化水將得到的溶液加至950mL的總體積。這時溶液的濃度為112g/L氧化物，pH為1.0。將該分散體在80'C下加熱1小時，得到膠態(tài)分散體。2)Ce02-Zr02-Pr6Ou混合氣化物的膠態(tài)分散體在被鑭穩(wěn)定化的氧化鋁栽體上的沉積將38.5g勃姆石和8mL硝酸(5M)的懸浮液加入125g在1)中制備的Ce02-Zr02-PrsOn混合氧化物的膠態(tài)分散體中。然后在攪拌下將28g硝酸鑭溶液加入，并用軟化水將該混合物加至500mL的總體積。在攪拌下將該混合物逐漸加入含有22.5g氨和200mL軟化水的底料中。懸浮液的最終pH為9。然后將該介質(zhì)在95。C下加熱1小時，冷卻后過濾以回收固相，然后將該固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌，并以100g/L氧化物的濃度再分散于軟化水中(總體積500mL)。然后將懸浮液用BUchi190miniSprayDrier型設(shè)備進(jìn)行霧化，入口溫度-225。C,出口溫度-115。C。將得到的粉末在空氣中在800。C下煅燒6小時。隨后在不同的溫度下煅燒后得到的比表面積如下。6小時800。C=120m7g2小時900°C=94mVg2小時1000。C-71m7g實施例7該實施例涉及基于鈰、鋯和鐠的混合氧化物的組合物，該組合物含有位于被鋇穩(wěn)定化的氧化鋁載體上的25質(zhì)量y。的氧化物，以氧化物計的總的質(zhì)量比對于CeOjZrOjPreOu/BaO/Al^分別為14%/6%/5%/15%簡。在攪拌下將38.5g勃姆石和l.5g15.2mol/L的濃硝酸的懸浮液加入125g實施例6的1)中制備的CeO廣Zr02-Pr60u混合氧化物的膠態(tài)分散體中。然后在攪拌下加入515mL軟化水，以獲得含有50g/L氧化物的懸浮液。在攪拌下將該懸浮液逐漸加入含有21g氨和176mL軟化水的底料中。加完時，懸浮液的最終pH為9.3。然后將該介質(zhì)在IOO'C下加熱1小時，冷卻后過濾以回收固相，然后將該固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌。然后將固體再分散于160mL軟化水和13g硝酸鋇的溶液中，獲得500mL的總體積。然后將懸浮液用BUchi190miniSprayDrier型設(shè)備進(jìn)行霧化，入口溫度-235。C，出口溫度-llO"。將得到的粉末在空氣中在600'C下煅燒2小時。隨后在不同的溫度下煅燒后得到的比表面積如下。2小時600。C=142m7g306小時800°C-112mVg2小時900°C=93m2/g2小時1000°C-76m7g實施例8該實施例涉及基于鈰、鋯和鑭的混合氧化物的組合物，該組合物含有位于被鋇穩(wěn)定化的氧化鋁載體上的25質(zhì)量y。的氧化物，以氧化物計的總的質(zhì)量比對于Ce02/Zr02/La203/BaO/Al203分別為20.4/2.4/2.2/15/60%。1)Ce02-Zr02-1^203混合氧化物的膠態(tài)分散體的制備首先根據(jù)實施例6中所述方法制備CeO廣ZrO廠1^203混合氧化物顆粒的膠態(tài)分散體。在攪拌下將457g硝酸鈰溶液、51g硝酸氧鋯溶液和33.5g硝酸鑭溶液加入含有126mL軟化水的燒杯中。在攪拌下將如此得到的溶液逐漸加入含有165g氨和316g軟化水的底料中。加入結(jié)束時，pH為9.2。將固相通過過濾與上清液分離。將固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌。將固相再分散于50g硝酸與200g軟化水的混合物中。然后用軟化水將得到的溶液加至950mL的總體積。這時溶液的濃度為111.5g/L氧化物，pH為O.9。將該分散體在8(TC下加熱1小時，得到膠態(tài)分散體。2)Ce02-Zr02-1^203混合氣化物的膠態(tài)分散體在用鋇穩(wěn)定化的氣化鋁栽體上的沉積將38.5g勃姆石和8.5mL硝酸(5M)的懸浮液加入126g在1)中制備的Ce02-Zr02-La603混合氧化物的膠態(tài)分散體中，然后加入535mL軟化水。在攪拌下將該混合物逐漸加入含有25g氨和200mL軟化水的底料中。懸浮液的最終pH為9.2。然后將該介質(zhì)在95。C下加熱1小時，冷卻后過濾以回收固相，然后將該固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌。然后將該固體再懸浮于13g硝酸鋇和160mL軟化水的混合物中。然后加入軟化水以獲得總體積500mL的懸浮液。31然后將懸浮液用Btlchi190miniSprayDrier型設(shè)備進(jìn)行霧化，入口溫度-225。C，出口溫度-110。C。將得到的粉末在空氣中在60(TC下煅燒2小時。隨后在不同的溫度下煅燒后得到的比表面積如下。2小時600'C=136m7g6小時800。C-105m2/g2小時900。C-92m2/g2小時1000。C-76m2/g實施例9該實施例涉及基于鈰、鑭和鐠的混合氧化物的組合物，該組合物含有位于被鑭穩(wěn)定化的氧化鋁載體上的25質(zhì)量％的氧化物，以氧化物計的總的質(zhì)量比對于Ce02/La203/Pr60u/Al203分別為19/18/3/60%。1)Ce02-La20廠Pr60u混合氧化物的膠態(tài)分散體的制備預(yù)先制備Ce02-La203-Pr力u混合氧化物顆粒的膠態(tài)分散體。在攪拌下將426g硝酸鈰溶液、48g硝酸鑭溶液和38g硝酸鐠溶液加入含有147mL軟化水的燒杯中。在攪拌下將如此得到的溶液逐漸加入含有167g氨和314g軟化水的底料中。將固相通過過濾與上清液分離。將固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌。將固相再分散于45g的68體積％硝酸與300g軟化水的混合物中。然后用軟化水將得到的溶液加至1升的總體積。這時溶液的濃度為102g/L氧化物，pH為1.0。將該分散體在80'C下加熱1小時，得到膠態(tài)分散體。2)Ce02-La203-Pr6Ou混合氣化物的膠態(tài)分散體在被鑭穩(wěn)定化的氡化鋁栽體上的沉積將38.5g勃姆石和1.7mL硝酸(15.2M)的懸浮液加入137g1)中制備的CeO廣La203-Pr60u混合氧化物的膠態(tài)分散體中。用軟化水加至650mL的總體積。介質(zhì)的pH為2.1。然后在攪拌下逐漸加入28g硝酸鑭溶液。在攪拌下將得到的混合物逐漸加入含有23g氨和200mL軟化水的底料中。懸浮液的最終pH為9.2。然后將該介質(zhì)在96t)下加熱1小時，冷卻至50。C后過濾以回收固相，然后將該固相在燒結(jié)玻璃過濾器上用軟化水洗滌，并再懸浮于170mL軟化水中以獲得100g/L的氧化物濃度。然后將懸浮液用Btlchi190miniSprayDrier型設(shè)備進(jìn)行霧化，入口溫度=240。〇，出口溫度-115。C。將得到的粉末在空氣中在800'C下煅燒6小時。隨后在不同的溫度下煅燒后得到的比表面積如下。6小時800。C-102m7g2小時900。C=83m7g2小時1000。C-61m7g實施例10在該實施例中，給出了實施例5至9中所述組合物的還原性值。通過以下方式的程序升溫還原測量組合物的還原性。使用帶有石英反應(yīng)器的MicromeriticsAutochem2920設(shè)備和200mg樣品，所述樣品已預(yù)先在空氣中在800'C下煅燒6小時。氣體為含有10體積％氫氣的氬氣，流速為25mL/min。升溫為以20。C/min的速度從環(huán)境溫度至900'C。用熱導(dǎo)檢測器檢測信號。使用熱電偶測量樣品的溫度。由氫消耗計算鈰的還原性，要理解的是由上述方法測得的消耗的1/2摩爾的Hz對應(yīng)于1摩爾還原的CeIV。當(dāng)在30。C和900'C之間測量還原性時，由30'C的基線至900'C的基線的氫信號的失去的面積計算氫消耗。還原性值列于表3中表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例11測量催化性能，該性能表現(xiàn)為在氧化性介質(zhì)中儲存NOx的能力。該實施例說明對于按以下方式由上述實施例的組合物制備的含1%重量鉑的催化組合物來說，用作貴金屬載體的這些材料對于其儲存氮氧化物NOx能力的有效性。將5g根據(jù)上述實施例之一的化合物加入燒杯中，然后用水(50mL)覆蓋，然后加入四氨合氯氧化鉑鹽(3,125mL，16g/L)。在用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)后，將如此得到的催化組合物在烘箱中在120'C下干燥2小時，然后在空氣中在500'C下煅燒2小時，并在700。C下在90X空氣-謂20的混合物中老化4小時。在以下條件下測量NOx儲存能力將以上制備的催化組合物加入反應(yīng)器中，然后在如下組成的氣流中在300'C下預(yù)處理12小時9%02+10%H20+2%S02+79%N2(對應(yīng)于1000ppm的S02)。將反應(yīng)器隔離，然后在N2流中冷卻至環(huán)境溫度。將如此硫酸化的催化組合物加入新反應(yīng)器中，并在具有如下組成的還原性氣流中從150。C加熱至600。C的溫度4.9%02+10%CO+5%C02+10%HC(N2中2500ppm的C3H6+2500ppm的C3H8)+5%H20+65.1%N2,然后將以上制備的催化組合物在600'C下在該還原性氣流中保持20分鐘。該處理的目的是模擬硫酸化-脫硫循環(huán)。然后將反應(yīng)器隔離并靜態(tài)冷卻至環(huán)境溫度。將組成為氮?dú)庵械?0%02+5%H20+10%C02+300pp邁NO并用MAGNA560Nicolet傅立葉變換紅外(FT-IR)光鐠儀進(jìn)行連續(xù)分析的反應(yīng)氣流加入已預(yù)先處于期望的反應(yīng)溫度的催化反應(yīng)器中。在通過(NO+N02)分析進(jìn)行監(jiān)測的氣流穩(wěn)定化之后，通過FTIR光譜儀連續(xù)地確定反應(yīng)器出口處的N0和N02各自的濃度。在反應(yīng)氣流到達(dá)催化組合物上之后一分鐘內(nèi)NO和N02濃度的積分使得可以計算被捕獲的NOx的量。結(jié)果表示為在1分鐘時被捕獲的NOx34的質(zhì)量(％)，相對于在該l分鐘內(nèi)供給的NOx總量。然后在期望的溫度下對其他催化組合物樣品進(jìn)行測量。在20(TC、300'C、35(TC和400。C下被捕獲的NOx的量列于表4中。該表的試驗1、2和3的催化組合物分別對應(yīng)于實施例5(試驗1)、實施例7(試驗2)和實施例9(試驗3)的組合物在根據(jù)上述方法用鉑浸漬后得到的產(chǎn)物。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由表4的結(jié)果看出，本發(fā)明的組合物在200。C至400。C溫度區(qū)間內(nèi)表現(xiàn)出高的NOx儲存效率。它們在300。C或以下的低溫區(qū)間內(nèi)特別有效，特別是在低至200'C的溫度下。因此本發(fā)明的催化組合物在整個溫度區(qū)間內(nèi)特別有效，特別是在200。C至300'C的低溫下，尤其是在200。C至250。C。權(quán)利要求1.組合物，其包含在二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或氧化鋯基載體上的鈰氧化物基負(fù)載型氧化物，其特征在于該組合物包含沉積在所述載體上的所述負(fù)載型氧化物的顆粒，所述顆粒是個體的或者是聚集體的形式，具有至多500nm的尺寸，并且該組合物在至少800℃的溫度下煅燒6小時后具有在30℃-900℃測量為至少80％的還原性。2.組合物，其包含在氧化鋁基栽體上的鈰氧化物基負(fù)栽型氧化物，粒，所述顆粒是個體的或者是聚集體的形式，具有至多500nm的尺寸，并且該組合物在至少800。C的溫度下煅燒6小時后具有在30°C-900°C測量為至少80%的還原性，排除其中氧化鋁載體另外包含至少一種由鋇和鍶構(gòu)成的組中的元素的組合物。3.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于負(fù)載型氧化物為鈰氧化物與至少一種其它元素M氧化物的混合物，所述元素M選自鋯和除鈰之外的稀土元素。4.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于個體或聚集體形式的顆粒具有至多50nm的尺寸。5.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于個體或聚集體形式的顆粒具有至多10nm，特別是至多5nm的尺寸。6.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物具有至少85%，特別是至少90%的還原性。7.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于負(fù)栽型氧化物為鈰氧化物，或鈰氧化物與鋯氧化物和任選的除鈰之外的稀土元素的氧化物的混合物，并且其中鋯含量使得Ce/Zr原子比為至少1,并且所述組合物在至少800。C下煅燒6小時后具有在30X:-600匸測量為至少35%，特別是至少40%的還原性。8.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該栽體基本上由氧化鋁或者通過至少一種選自稀土元素、硅和鋯的元素穩(wěn)定化的氧化鋁構(gòu)成o9.權(quán)利要求1或權(quán)利要求1與權(quán)利要求3至7之一相組合之一的組合物，其特征在于負(fù)栽型氧化物為鈰氧化物、鋯氧化物和除鈰之外的稀土元素的氧化物的混合物，并且載體基于通過由鋇、鍶和鑭構(gòu)成的組中的元素進(jìn)行穩(wěn)定化的氧化鋁。10.權(quán)利要求1或權(quán)利要求1與權(quán)利要求3至6之一相組合之一的組合物，其特征在于負(fù)栽型氧化物為鈰氧化物、鐠氧化物和除鈰和鐠之外的稀土元素的氧化物的混合物，并且載體基于通過由鋇、鍶和鑭構(gòu)成的組中的元素進(jìn)行穩(wěn)定化的氧化鋁。11.以上權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于該組合物具有至多75%質(zhì)量的負(fù)載型氧化物比例，特別是至多50°/。，尤其是至多30%。12.以上權(quán)利要求之一的組合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟—將負(fù)載型氧化物以及必要時的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體與栽體的懸浮液合并；-將如此形成的混合物通過霧化干燥；—煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。13.權(quán)利要求12的方法，其特征在于使用另外含有氨基酸的負(fù)栽型氧化物膠態(tài)分散體。14.權(quán)利要求1至11之一的組合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟-形成含有鈰和必要時的元素M的鹽以及載體懸浮液的液體混合物；—將如此形成的混合物在至少IOO'C的溫度下加熱；—回收如此得到的沉淀物；-煅燒所述沉淀物。15.權(quán)利要求1或權(quán)利要求1與權(quán)利要求3至11之一相組合之一的組合物的制備方法，其中載體基于通過選自稀土元素、鋇和鍶的穩(wěn)定化元素進(jìn)行穩(wěn)定化的氧化鋁，其特征在于該方法包括以下步驟—(a)形成液體混合物，該混合物含有負(fù)載型氧化物以及必要時的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體、鋁化合物和穩(wěn)定化元素的化合物；-(b)將上述混合物與堿合并，從而獲得含有沉淀物的懸浮液；-(c)將如此獲得的懸浮液干燥；—(d)煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。16.權(quán)利要求1或權(quán)利要求1與權(quán)利要求3至11之一相組合之一的組合物的制備方法，其中載體基于通過選自稀土元素、鋇和鍶的穩(wěn)定化元素進(jìn)行穩(wěn)定化的氧化鋁，其特征在于該方法包括以下步驟—(a)形成液體混合物，該混合物含有負(fù)載型氧化物以及必要時的元素M的氧化物的膠態(tài)分散體、以及鋁化合物；-(b)將上述混合物與堿合并，從而獲得含有沉淀物的懸浮液；-(c)向如此獲得的懸浮液中添加穩(wěn)定化元素的化合物；-(d)干燥由前一步驟獲得的懸浮液；-(e)煅燒如此獲得的干燥的產(chǎn)物。17.權(quán)利要求15或16的方法，其特征在于在步驟(c)之前使步驟(b)得到的懸浮液進(jìn)行陳化。18.權(quán)利要求15至17之一的方法，其特征在于懸浮液通過霧化進(jìn)行干燥。19.權(quán)利要求15至18之一的方法，其特征在于在干燥步驟之前將沉淀物與懸浮液分離，洗滌并再分散于水中以形成另一懸浮液。20.權(quán)利要求15至19之一的方法，其特征在于穩(wěn)定化元素的化合物為該元素的鹽，例如硝酸鹽。21.催化體系，其特征在于它含有權(quán)利要求1至11之一的組合物。22.內(nèi)燃機(jī)廢氣的處理方法，其特征在于使用權(quán)利要求21的催化體系或權(quán)利要求1至11之一的組合物作為催化劑。23.權(quán)利要求22的方法，其特征在于使用權(quán)利要求9或IO的組合物作為N0x捕獲劑。全文摘要本發(fā)明的組合物包含在二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦或氧化鋯基載體上的鈰氧化物基負(fù)載型氧化物。其特征在于該組合物包含沉積在所述載體上的所述負(fù)載型氧化物的顆粒，所述顆粒是個體的或者是聚集體的形式，具有至多500nm的尺寸，并且該組合物在至少800℃溫度下煅燒6小時后具有在30℃-900℃測量為至少80％的還原性。它可以通過如下方法制備將負(fù)載型氧化物的膠態(tài)分散體與載體的懸浮液合并，將如此形成的混合物通過霧化干燥，并煅燒如此獲得的干燥產(chǎn)物。該組合物可用作催化劑或催化劑載體。文檔編號B01J37/02GK101516501SQ200780032072公開日2009年8月26日申請日期2007年8月28日優(yōu)先權(quán)日2006年8月31日發(fā)明者F·法雅爾迪,S·韋迪耶申請人:羅地亞管理公司