專利名稱：：使用結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑和n，n，n-三烷基芐基季銨陽(yáng)離子制備分子篩的制作方法使用結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑和N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子制備分子篩本申請(qǐng)要求2006年9月25日提交的臨時(shí)申請(qǐng)序號(hào)60/826882的權(quán)益。背景結(jié)晶分子篩通常從含有堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物的源、氧化硅源、以及任選的例如氧化硼和/或氧化鋁的源的含水反應(yīng)混合物中制備。已經(jīng)從含有有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑("SDA")，通常是含氮的有機(jī)陽(yáng)離子，的反應(yīng)混合物中制備了分子篩。例如1990年10月16日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)4963337公開(kāi)了可使用三環(huán)[5.2,1.026]癸烷季銨陽(yáng)離子SDA制備名為SSZ-33的分子篩。1985年10月1日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)4544538公開(kāi)了使用衍生自1-金剛烷胺、3-羥奎核堿、或2-外-氨基降莰烷的SDA制備名為SSZ-13的分子篩。1994年5月31日授予給Nakagawa的美國(guó)專利序號(hào)5316753公開(kāi)了使用包含氮雜-多核環(huán)化合物的SDA制備名為SSZ-35的分子篩。1997年8月5日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)5653956公開(kāi)了使用包含N-千基-1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2〗辛烷陽(yáng)離子或N-芐基-l-氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷陽(yáng)離子的SDA制備名為SSZ-42的分子篩。多種沸石分子篩已經(jīng)被小規(guī)模地合成，這些沸石分子篩可以用來(lái)制備具有潛在吸引力的催化劑性能的可能的獨(dú)特的催化劑。這些材料的進(jìn)一步發(fā)展的障礙是制備大規(guī)模量的分子篩的高成本。當(dāng)需要相對(duì)大量的外來(lái)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(也稱作模板)以制備純度令人滿意的分子篩時(shí)該成本特別高并且高的驚人。因此，開(kāi)發(fā)制備以顯著降低的每磅成本制備商業(yè)上大宗的分子篩的方法是高度合意的，并且實(shí)際上是關(guān)鍵的。通過(guò)大大降低成本/合成中使用的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的量可以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。本發(fā)明提供了通過(guò)用不那么昂貴的化合物代替一些結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來(lái)允許以大大降低的成本合成分子篩的方法。1998年7月28日授予給Zones等人的美國(guó)專利序號(hào)5785947公開(kāi)了使用少量有機(jī)模板化合物和更大量胺組分制備結(jié)晶沸石的方法，其中所述胺組分含有至少一種具有1~8個(gè)碳原子的胺、氬氧化銨或它們的混合物。公開(kāi)了所述胺組分優(yōu)選是含有不多于8個(gè)碳原子的脂族胺或脂環(huán)族胺。公開(kāi)的胺組分的實(shí)例是異丙胺、異丁胺、正丁胺、哌啶、4-甲基哌啶、環(huán)己胺、1，1，3，3-四甲基丁胺和環(huán)戊胺。1998年1月13日授予給Nakagawa等人的美國(guó)專利序號(hào)5707600公開(kāi)了使用能夠形成中等孔尺寸沸石的小的、中性胺制備該沸石的方法，所述胺含有(a)只有碳原子、氮原子和氫原子；(b)—個(gè)伯氨基、仲氨基或叔氨基，但不是季氨基；和(c)叔氮原子，至少一個(gè)叔碳原子，與至少一個(gè)仲碳原子直接成鍵的叔氮原子，其中所述方法在無(wú)季銨化合物的存在下進(jìn)行。公開(kāi)的小的、中性胺的實(shí)例是異丁胺、二異丁胺、三甲胺、環(huán)戊按、二異丙胺、仲丁胺、2，5-二甲基吡咯烷和2，6-二甲基哌啶。1998年1月13日授予給Nakagawa的美國(guó)專利序號(hào)5707601公開(kāi)了使用能夠形成具有MTT晶體結(jié)構(gòu)的沸石的小的、中性胺制備該沸石的方法，所述胺含有(a)只有碳原子、氮原子和氫原子；(b)—個(gè)伯氨基、仲氨基或叔氨基，但不是季氨基；和(c)叔氮原子，至少一個(gè)叔碳原子，或與至少一個(gè)仲碳原子直接成鍵的叔氮原子，其中所述方法在無(wú)季銨化合物的條件下進(jìn)行。公開(kāi)的小的、中性胺的實(shí)例是異丁胺、二異丁胺、二異丙胺和三甲胺。2006年4月4日授予給Yuen等人的美國(guó)專利序號(hào)7022308公開(kāi)了用于制備分子篩SSZ-33的方法，其中分子篩SSZ-33具有大于約15:1的(1)氧化硅、氧化鍺和它們的混合物與(2)氧化硼或氧化硼與氧化鋁、氧化鎵、氧化鈦或氧化鐵的混合物和它們的混合物之間的摩爾比，所述方法包括A.形成含水反應(yīng)混合物，該含水反應(yīng)混合物包含(1)氧化硅、氧化鍺的源和它們的混合物；(2)氧化硼或氧化硼與氧化鋁、氧化鎵、氧化鈦或氧化鐵的混合物的源以及它們的混合物；(3)堿金屬或堿土金屬源；(4)N，N，N-三烷基-8-銨-三環(huán)[5.2.1.026]癸烷季銨陽(yáng)離子，和(5)N，N-二烷基-8-氨基-三環(huán)[5.2.l.()U]癸烷化合物；和B.維持所述含水混合物在足以結(jié)晶的條件下直到形成晶體。發(fā)明概述提供了用于制備結(jié)晶分子篩的方法，所述分子篩具有大于約15的(1)第一四價(jià)元素氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或它們的混合物之間的摩爾比，所述方法包括A.形成含水反應(yīng)混合物，該含水反應(yīng)混合物包含(1)第一四價(jià)元素氧化物的源；(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物的源或它們的混合物；(3)堿金屬或堿土金屬源；(4)能夠形成所述分子篩的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(下文簡(jiǎn)稱為"SDA，，)；和(5)N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子；和B.維持所述含水混合物在足以結(jié)晶的條件下直到形成晶體。應(yīng)當(dāng)指出的是，短語(yǔ)"大于約15的摩爾比"包括無(wú)氧化物(2)的情況，即氧化物(1)與氧化物(2)的摩爾比為無(wú)窮大。在那種情況下，所述分子篩基本全部由氧化物(1)組成。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述氧化物(1)是氧化硅、氧化鍺、或它們的混合物，以及氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、氧化鈦、氧化銦和它們的混合物中的氧化物。所述反應(yīng)混合物可以具有以摩爾比計(jì)落在下表A所示范圍之內(nèi)的組成表A實(shí)施方案1實(shí)施方案2Y02/Xa0b5~無(wú)窮大10~無(wú)窮大0H—/Y020.10~1.00.20~0.30Q/Y020.05~0.500.10~0.25Mn7Y020.05~0.300.05~0.15H20/Y022~20025~60Q/Q+NT0.30~0.900.40~0.60其中Y是硅、鍺或它們的混合物，X是鋁、硼、鎵、鈦、鐵或它們的混合物，a是l或2，當(dāng)a是l時(shí)b是2(即X是四價(jià))，當(dāng)a為2時(shí)b是3(即X是三價(jià))，M是堿金屬或堿土金屬，n是M的價(jià)態(tài)(即l或2)，以及Q是能夠形成所述分子篩的SDA和N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的混合物。正如上面指出的，所述反應(yīng)混合物中的Y02/XaOb的摩爾比是5~無(wú)夯大。這意味著反應(yīng)混合物中可以沒(méi)有Xa0b。這導(dǎo)致基本上全部是Y02的分子篩。本文使用的"基本上全部Y02"、"基本上全部氧化硅"、"基本全部二氧化硅"意思是所述分子篩的晶體結(jié)構(gòu)只由Y02(例如氧化硅)組成或者由Y02和僅痕量的其它氧化物，例如氧化鋁，組成，這些痕量的其它氧化物可能作為丫02源中的雜質(zhì)而引入。在一個(gè)實(shí)施方案中，SDA的使用量少于填充所述分子篩所有的微孔體積所需要的量，即少于在無(wú)N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的條件下結(jié)晶所述分子篩所需要的量。一般地，SDA與N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約l:9和更高，例如約1:4~約4:1。還提供了合成后原樣的和無(wú)水狀態(tài)下具有以摩爾比計(jì)的如下組成的分子篩(1~5或更高)Q:(0.1~1)Mn+:Xa0b:(大于15)Y02其中Q、M、n、X、a、b和Y與上面定義的一樣。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述合成后原樣的分子篩由這樣的方法制備，該方法中SDA的使用量少于填充所述分子篩的全部微孔體積所需要的量，即少于在無(wú)N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的條件下結(jié)晶所述分子篩所需要的量。一般地，所述SDA與N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約l:9和更高，例如約1:4~約4:1。發(fā)明詳述可以通過(guò)這樣的方法制備分子篩，該方法包括制備含有能夠形成所述分子篩的SDA和N，N，N-三烷基芐基季銨陽(yáng)離子的含水混合物。一般地，所述SDA與N,N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9和更高，例如約1:4~約4:1。制備中可以使用該分子篩的晶種。本發(fā)明與單獨(dú)使用SDA相比提供了相當(dāng)大的成本改進(jìn)。分子篩可以適當(dāng)?shù)貜暮磻?yīng)混合物中制備，其中所述含水反應(yīng)混合物含有堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物的源，硅、鍺的氧化物的源或它們的混合物，氧化鋁、氧化硼、氧化鎵、氧化鈦或氧化鐵的源和它們的混合物，SDA和N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子。所述混合物應(yīng)當(dāng)具有以摩爾比計(jì)落在下表A所示范圍之內(nèi)的組成表A<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>其中Y是硅、鍺或它們的混合物，X是鋁、硼、鎵、鈦、鐵或它們的混合物，a是l或2，當(dāng)a是l時(shí)b是2(即X是四價(jià))，當(dāng)a為2時(shí)b是3(即X是三價(jià))，M是堿金屬或堿土金屬，n是M的價(jià)態(tài)(即l或2);以及Q是SDA和N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的混合物。使用標(biāo)準(zhǔn)的分子篩制備技術(shù)制備所述反應(yīng)混合物。一般的氧化硅源包括熱解硅石、硅酸鹽、二氧化硅水凝膠、硅酸、膠態(tài)二氧化硅、原硅酸四烷基酯和二氧化硅氬氧化物。反應(yīng)混合物的硼源包括硼硅酸鹽玻璃和其它反應(yīng)性的氧化硼。這些包括硼酸鹽、硼酸和硼酸酯。其它氧化物源，例如氧化鋁、氧化鎵、氧化鈦或氧化鐵類似于氧化硼和氧化硅的源?；旌衔颭包括能夠形成所述分子篩的SDA和N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子?；旌衔颭可以用來(lái)制備包括但不限于名為SSZ-13、SSZ-33、SSZ-42和SSZ-35的那些分子篩。SSZ-131985年10月1日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)4544538公開(kāi)了名為SSZ-13的分子篩，該分子篩可以使用衍生自l-金剛烷胺的SDA制備。所述SDA具有如下結(jié)構(gòu)其中R4、R5和W各自獨(dú)立地是低級(jí)烷基，例如甲基。所述陽(yáng)離子與對(duì)于所述分子篩的形成無(wú)害的陰離子(本文命名為A—或X—)結(jié)合。這類陰離子的代表包括卣離子，例如氯離子、溴離子和碘離子；氫氧根、醋酸根、硫酸根和羧酸根。氫氧根是優(yōu)選的陰離子。離子交換，例如用囟離子交換氬氧根離子，從而降低或消除需要的堿金屬或堿土金屬氫氧化物可能是有利的。以下陽(yáng)離子也可以用來(lái)制備SSZ-13:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>與SDA1類似，每一個(gè)前述陽(yáng)離子都與對(duì)SSZ-13的形成無(wú)害的陰離子(A—)結(jié)合。在此引入美國(guó)專利序號(hào)4544538的全部?jī)?nèi)容作為參考。SSZ-331990年10月16日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)4963337公開(kāi)了可以使用三環(huán)[5.2.1.026]癸烷季銨陽(yáng)離子SDA制備名為SSZ-33的分子篩，其中三環(huán)[5.2.1.026]癸烷季銨陽(yáng)離子SDA具有以下化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R7、R8和R9各自獨(dú)立地是低級(jí)烷基，例如甲基。所述陽(yáng)離子與對(duì)所述SSZ-33的形成無(wú)害的陰離子A—結(jié)合。N，N，N-三烷基-8-銨-三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷季銨陽(yáng)離子可以以前述美國(guó)專利序號(hào)4963337的實(shí)施例1中描述的方式合成，在此引入該專利的全部?jī)?nèi)容作為參考。SSZ-351994年5月31日年授予給Nakagawa的美國(guó)專利序號(hào)5316753公開(kāi)了使用包含具有以下化學(xué)式的氮雜-多核環(huán)化合物的SDA制備名為SSZ-35的分子篩<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>1，3，3，8，8-五甲基-3-氮陽(yáng)離子-雙環(huán)[3.2.l]辛烷在此引入美國(guó)專利序號(hào)5316753的全部?jī)?nèi)容作為參考。SSZ-421997年8月5日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)5653956公開(kāi)了使用包含具有以下化學(xué)式的N-節(jié)基-l，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷陽(yáng)離子的SDA制備名為SSZ-42的分子'歸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>與所述陽(yáng)離子結(jié)合的陰離子(X—)可以是對(duì)該沸石的形成無(wú)害的任何陰離子。所述N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子具有以下化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>I其中R1、W和R3各自獨(dú)立地是低級(jí)烷基，例如曱基或乙基。所述陽(yáng)離子與對(duì)該分子歸的形成無(wú)害的陰離子A—結(jié)合。此類陰離子的代表包括卣離子，例如氟離子、氯離子、溴離子和碘離子；氫氧根；醋酸根；硫酸根和羧酸根。氫氧根是優(yōu)選的陰離子。離子交換，例如用卣離子交換氫氧根離子，從而降低或消除需要的堿金屬或堿土金屬氫氧化物可能是有利地。混合物Q—般具有約1:9和更高，例如約1:4~約4:1，的SDA與N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比。在混合物Q中使用N，N，N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子允許減少混合物Q中使用的SDA的量，這導(dǎo)致顯著的成本節(jié)約。實(shí)際上，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)在混合物Q中使用N，N，N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子，可以將SDA的量降低至低于填充該分子篩的微孔體積所需要的量的水平，即降低至少于在無(wú)N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的條件下結(jié)晶該分子篩所需要的量的量。反應(yīng)混合物可以用分子歸晶體作晶種以引導(dǎo)并加速結(jié)晶，以及減少不想要的雜質(zhì)的形成。一般地，當(dāng)使用晶種時(shí)，它們以基于反應(yīng)混合物中的氧化硅的重量的約2~3wt。/。的量使用。使反應(yīng)混合物保持在高溫下直到形成分子篩晶體。水熱結(jié)晶步驟過(guò)程中的溫度一般維持在約140*C~約200°C，例如約150X:~約170X:，或者約155°C~約165€。結(jié)晶周期一般多于一天，例如約3天~約7天。所述水熱結(jié)晶在壓力下進(jìn)行，并且通常在高壓釜中進(jìn)行以使得所述反應(yīng)混合物經(jīng)受自生壓力。在結(jié)晶過(guò)程中，例如通過(guò)旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器，攪動(dòng)所述反應(yīng)混合物。在水熱結(jié)晶步驟過(guò)程中，允許分子篩晶體從反應(yīng)混合物中自發(fā)成核。一旦分子篩晶體形成了，可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的機(jī)械分離技術(shù)，例如過(guò)濾，從反應(yīng)混合物中分離出固體產(chǎn)物。可以用水洗滌并且然后干燥晶體，例如在90匸150X:干燥8~24小時(shí)，以獲得合成后原樣的分子篩晶體。所述干燥步驟可以在常壓或負(fù)壓下實(shí)施。本文使用的術(shù)語(yǔ)"合成后原樣的"意思是已經(jīng)從反應(yīng)混合物中回收了的分子篩晶體并且在它們的孔中仍然含有混合物Q，即尚未通過(guò)(一般是)煅燒從該分子篩晶體中除去混合物Q。合成后原樣的和無(wú)水狀態(tài)下所述分子篩具有以摩爾比計(jì)的如下表B所示的組成合成后原樣的分子篩組成表B(1~5或更高)Q:(0.1~1)Mn+:線:(大于15)Y02其中Q、M、n、X、a、b和Y定義如上。短語(yǔ)"(1~5或更高)Q"指的是以下事實(shí)含有更多量的Y02的合成后原樣的分子篩還含有更多量的Q，因?yàn)樵诤铣珊笤瓨拥姆肿計(jì)鹬?，Q的量依賴于Y02的量。所迷分子篩可以合成后原樣使用，或者可以進(jìn)行熱處理(煅燒)。"熱處理"意思是在有或沒(méi)有蒸汽的存在下加熱到約200t:約820^的溫度。通過(guò)用回流溶劑進(jìn)行萃取也有可能從所述產(chǎn)物的孔中移除一些或全部的SDA。通常，希望通過(guò)離子交換除去堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子并用代之以氫、銨、或任何合意的金屬離子。包括蒸汽處理的熱處理有助于穩(wěn)定晶格免受酸的進(jìn)攻。通過(guò)本文公開(kāi)的方法制備的分子篩在烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)中有用。1990年10月16日授予給Zones的美國(guó)專利序號(hào)4963337中描述了這些用途的實(shí)例，在此引入該專利作為參考。它們還在用于減少內(nèi)燃機(jī)的冷啟動(dòng)排放物。實(shí)施例實(shí)施例l-6硼硅酸鹽SSZ-33和SSZ-42的合成將SDA和N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的2毫摩爾混合物(見(jiàn)以下SDA識(shí)別和SDA與N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子之比的表)與0.60克CabosilM5熱解硅石、0.04克十水合硼酸鈉和總計(jì)等于7克的水混合。加入1克1N的NaOH。可以將例如SSZ-33的晶種加入到SSZ-33反應(yīng)混合物中。密封反應(yīng)器并將在翻轉(zhuǎn)(43RPM)下在16(TC下加熱所述反應(yīng)6~9天直到獲得結(jié)晶產(chǎn)物。可以用恰當(dāng)?shù)腟DA進(jìn)行相同的反應(yīng)以制備SSZ-42。硅鋁酸鹽SSZ-13和SSZ-35的合成將總共2mM(以及水量是5.2g)的SDA和N，N,N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子的混合物(見(jiàn)以下SDA識(shí)別和SDA與N，N，N-三烷基芐基季銨陽(yáng)離子之比的表)與2克IN的K0H、0.05克ReheisF-2000氧化鋁(53%的A1203)和0.60克CabosilM5熱解硅石一起加入到反應(yīng)中。這些反應(yīng)中的SDA或者是用于制備SSZ-13的金剛烷衍生物或是用于制備SSZ-35的哌咬衍生物。在SSZ-35的情況下，使用INNaOH代替KOH可能是有利的。而且，加入晶種會(huì)是有利的。這些反應(yīng)也在160X:、43RPM下進(jìn)行6-9天直到有沉降良好的產(chǎn)物。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>'所述反應(yīng)混合物不含有制備SSZ-33的足夠的SDA2。MTW是由N，N，N-三烷基節(jié)基銨陽(yáng)離子制備的。權(quán)利要求1.制備結(jié)晶分子篩的方法，該分子篩具有大于約15的(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或它們的混合物之間的摩爾比，所述方法包括A.形成含水反應(yīng)混合物，該含水混合物包含(1)第一四價(jià)元素氧化物的源；(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或它們的混合物的源；(3)堿金屬或堿土金屬源；(4)能夠形成所述分子篩的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑；和(5)N，N，N-三烷基芐基季銨陽(yáng)離子；和B.維持所述含水混合物在足以結(jié)晶的條件下直到形成晶體。2.權(quán)利要求1的方法，其中氧化物(1)是氧化硅、氧化鍺或它們的混合物，和氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、氧化鈦、氧化銦和它們的混合物中的氧化物。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述反應(yīng)混合物具有以摩爾比計(jì)落在下示范圍之內(nèi)的組成Y02/Xa0b5~無(wú)窮大0H7Y020.10-1.0Q/Y020.05~0.50Mn7Y020.05~0.30H20/Y022~200Q/Q+NT0.30~0.90其中Y是硅、鍺或它們的混合物，X是鋁、硼、鎵、鈦、鐵或它們的混合物，a是l或2，當(dāng)a是l時(shí)b是2，當(dāng)a是2時(shí)b是3，M是堿金屬或堿土金屬，n是M的價(jià)態(tài)，以及Q是能夠形成所述分子篩的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑和N，N，N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子的混合物。4.權(quán)利要求3的方法，其中所述反應(yīng)混合物具有以摩爾比計(jì)落在下示范圍之內(nèi)的組成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.權(quán)利要求1的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的使用量少于填充所述分子篩的所有微孔體積所需要的量。6.權(quán)利要求2的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的使用量少于填充所述分子篩的所有微孔體積所需要的量。7.權(quán)利要求l的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9和更高。8.權(quán)利要求2的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9和更高。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基節(jié)基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9~約4:1。10.權(quán)利要求8的方法，其中所迷有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:4~約4:1。11.權(quán)利要求l的方法，其中所述分子篩選自SSZ-13、SSZ-33、SSZ-35或SSZ-42。12.權(quán)利要求2的方法，其中所述分子篩選自SSZ-13、SSZ-33、SSZ-35或SSZ-42。13.合成后原樣和無(wú)水狀態(tài)下具有以摩爾比計(jì)的如下組成的分子篩(1~5或更高)Q:(0.1~1)Mn+:XaOb:(大于15)Y02其中Y是硅、鍺或它們的混合物，X是鋁、硼、鎵、鈦、鐵或它們的混合物，a是l或2，當(dāng)a為l時(shí)b是2，當(dāng)a為2時(shí)b是3，M是堿金屬或堿土金屬，n是M的價(jià)態(tài)，以及Q是能夠形成所述分子篩的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑和N，N，N-三烷基爺基季銨陽(yáng)離子的混合物。14.權(quán)利要求13的分子篩，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的使用量少于填充所述分子篩的所有微孔體積所需要的量。15.權(quán)利要求13的分子篩，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N,N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9和更高。16.權(quán)利要求15的分子篩，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:9~約4:1。17.權(quán)利要求16的分子篩，其中所述有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑與所述N，N，N-三烷基千基季銨陽(yáng)離子的摩爾比為約1:4~約4:1。18，權(quán)利要求13的分子篩，其中所述分子篩選自SSZ-13、SSZ-33、SSZ-35或SSZ-42。全文摘要使用包含能夠形成分子篩的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑和N，N，N-三烷基芐基季銨陽(yáng)離子的混合物制備結(jié)晶分子篩。文檔編號(hào)B01J21/00GK101528342SQ200780039515公開(kāi)日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年9月25日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者S·I·佐內(nèi)斯申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司