專利名稱：：廢氣凈化催化劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及廢氣凈化催化劑(exhaustgaspurifyingcatalyst)及其制造方法，戶斤述廢氣凈^乜^f崔4b齊'J適用于7十內(nèi)》然才幾4非^
背景技術(shù)：
近年來，為除去內(nèi)燃機(jī)排放的廢氣中所含的有毒物質(zhì)例如碳?xì)浠衔?HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOx)，廣泛使用了鉑(Pt)等貴金屬粒子承載于氧化鋁(八1203)等金屬氧化物載體上的廢氣凈化催化劑。在常規(guī)的廢氣凈化催化劑中，為提高貴金屬粒子抵御周圍氣氛變化的耐久性，使用了大量貴金屬粒子。從保護(hù)地球資源的角度來看，不希望大量使用貴金屬離子。出于這種背景，近來，已嘗試以下述方式提高貴金屬粒子的耐久性通過浸漬法，將作為儲(chǔ)氧組分(OSC)物質(zhì)的過渡金屬例如鈰(Ce)和錳(Mn)或過渡金屬化合物設(shè)置在貴金屬粒子周圍，并通過過渡金屬或過渡金屬化合物，抑制貴金屬粒子周圍氣氛的變化(參考特開平8-131830號(hào)公報(bào)(1996年公開)、特開2005-000829號(hào)公報(bào)、特開2005-000830號(hào)公報(bào)、特開2003-117393號(hào)公報(bào))。應(yīng)當(dāng)注意的是，根據(jù)這種方法，除提高貴金屬粒子的耐久性以外，還可期待貴金屬粒子活性的提高。
發(fā)明內(nèi)容在通過過渡金屬化合物抑制貴金屬粒子周圍氣氛的變化時(shí)，要求貴金屬粒子和過渡金屬化合物粒子均為微粒并相互接觸。然而，采用浸漬法時(shí)，貴金屬粒子和過渡金屬化合物粒子即使能夠相互接觸也都不是微粒?；蛘?，上述兩者即使均為微粒也可能不相互接觸或僅少量能夠相互接觸，從而難以按照設(shè)計(jì)將過渡金屬化合物粒子設(shè)置在貴金屬粒子的周圍。另外，在實(shí)現(xiàn)貴金屬粒子的耐久性時(shí)，希望使貴金屬粒子的平均粒徑為2[nm]或以上，在實(shí)現(xiàn)貴金屬粒子的活性時(shí)，希望使平均粒徑為5[nm]或以下。然而，在采用浸漬法時(shí)，貴金屬粒子的平均粒徑為1.5[nm]或以下，從而難以期望貴金屬粒子耐久性和活性同時(shí)提高。另外，只有在過渡金屬化合物僅僅設(shè)置在貴金屬粒子周圍的情況下，才可能使過渡金屬化合物固溶在廣泛用作金屬氧化物載體的氧化鋁中，因而難以獲得提高貴金屬粒子活性的效果。應(yīng)當(dāng)注意的是，為解決所述問題，考慮將過渡金屬化合物承載于載體上(并非固溶于過渡金屬化合物中)的方法；然而，在采用這種方法時(shí)，在高溫氣氛下過渡金屬化合物產(chǎn)生移動(dòng)，并且過渡金屬化合物之間相互接觸，從而使得過渡金屬化合物凝聚。此外，為避免這種凝聚，還考慮采用逆向膠束法制造具有大表面積的過渡金屬化合物粒子的方法；然而，由于在所述方法中使用有機(jī)溶劑，所以制造成本高且環(huán)境負(fù)擔(dān)大。為了解決上述問題，本發(fā)明的廢氣凈化催化劑包括催化劑粒子單元，該催化劑粒子單元至少包含具有催化功能的貴金屬、承載貴金屬的第一氧化物和覆蓋承載所述貴金屬的所述第一氧化物的第二氧化物，其中在由多個(gè)催化劑粒子單元的聚集體形成的催化劑粉末中包含選自過渡元素、堿土金屬元素、堿金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種作為助催化劑成分。另外，本發(fā)明的廢氣凈化催化劑制造方法為制造上述廢氣凈化催化劑的方法，該方法包括將催化劑貴金屬承載在第一化合物上；利用作為第承載催化劑貴金屬的第一化合物；于500。C或以上對所述混合物與被其覆蓋的催化劑貴金屬的產(chǎn)物進(jìn)行煅燒。結(jié)合附圖，本發(fā)明的上述和其它目的、特征和優(yōu)勢將更加充分地顯現(xiàn)在本發(fā)明實(shí)施方案的詳細(xì)說明中，其中圖1為作為本發(fā)明實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑中的催化劑粒子單元的示意圖；圖2為作為本發(fā)明另一實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑中的催化劑粒子單元的示意圖；圖3為作為本發(fā)明另一實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑中的催化劑粉末的示意圖；和圖4為微孔直徑和微孔總?cè)萘恐g的示范性關(guān)系圖具體實(shí)施方式以下將利用附圖對本發(fā)明的廢氣凈化催化劑的實(shí)施方案進(jìn)行說明。圖1為作為本發(fā)明實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑中的催化劑粒子單元的示意圖。圖1所示的廢氣凈化催化劑的催化劑粒子單元10包括具有催化功能的貴金屬粒子11;第一氧化物12，其承載貴金屬粒子11并抑制貴金屬粒子ll的移動(dòng)；第二氧化物13,其覆蓋貴金屬粒子11和第一氧化物12，并抑制第一氧化物12在相互接觸之后的凝聚，并抑制貴金屬粒子11的移動(dòng)；設(shè)置在第二氧化物周圍作為助催化劑成分的化合物14。所述化合物14包括選自過渡元素、石威土金屬元素、堿金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種。另外，形成催化劑粒子單元10,使其具有下述結(jié)構(gòu)承載貴金屬粒子11的第一氧化物12的多個(gè)聚集體被第二氧化物13覆蓋，從而通過第二氧化物13將承載貴金屬粒子11的第一氧化物12的多個(gè)聚集體相互隔開。作為反復(fù)積極研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)貴金屬粒子與一些氧化物化學(xué)結(jié)合，從而可從化學(xué)上抑制貴金屬粒子的移動(dòng)，并且貴金屬粒子被另一些氧化物覆蓋，從而可從物理上抑制貴金屬粒子的移動(dòng)。另外，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)貴金屬粒子和所述氧化物都被另一些氧化物覆蓋，從而可抑制所述氧化物的凝聚并抑制貴金屬粒子的移動(dòng)。中，第一氧化物12接觸并承載貴金屬粒子11，第一氧化物12從而起到化學(xué)結(jié)合固著體的作用，并抑制貴金屬ll的移動(dòng)。另外，采用貴金屬粒子ll和第一氧化物12被第二氧化物13覆蓋的這種模式，從而從物理上抑制貴金屬粒子ll的移動(dòng)。此外，催化劑粒子單元10包括貴金屬粒子11和第一氧化物12,所述第一氧化物12位于被第二氧化物13隔開的區(qū)域內(nèi)，從而抑制第一氧化物12移動(dòng)到被第二氧化物13隔開的區(qū)域之外，并抑制其與其它第一氧化物12接觸以及凝聚。根據(jù)這些事實(shí)，在不增加制造成本和環(huán)境負(fù)擔(dān)的情況下，具有圖1所示的催化劑粒子單元IO結(jié)構(gòu)的廢氣凈化催化劑可防止可能由貴金屬粒子11的凝聚造成的催化活性下降，并且還可保持第一氧化物12產(chǎn)生的提高貴金屬粒子11活性的作用。因此，可得到耐熱性高并且長時(shí)間保持優(yōu)異耐久性的廢氣凈化催化劑。另外，如圖1所示，在該實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑的催化劑粒子單元10中，作為助催化劑成分的化合物14與第二氧化物13接觸。助催化劑成分包含在催化劑中是有效的，因?yàn)榭商岣叽呋瘎┑男阅?。然而，?dāng)具有上述結(jié)構(gòu)的催化劑粒子單元10包含助催化劑成分時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解的是，基于助催化劑成分包含在所述結(jié)構(gòu)中的模式，不能夠充分發(fā)揮包含助催化劑成分的作用。具體而言，催化劑粒子單元10的結(jié)構(gòu)在提高貴金屬粒子11耐熱性方面極為有效，并且催化活性部位處的貴金屬粒子ll被第二氧化物覆蓋，所述貴金屬粒子11通過第二氧化物13的微孔與氣體接觸。此處，在通過浸漬添加助催化劑的結(jié)構(gòu)(承載方式與常規(guī)催化劑相同)中，應(yīng)當(dāng)理解的是，助催化劑可能使催化劑的微孔閉合，氣體擴(kuò)散可能無法進(jìn)行，并且氣體可能無法到達(dá)活性部位。因而，為了充分發(fā)揮助催化劑的作用，需要以盡可能避免發(fā)生微孔閉合的方式設(shè)置助催化劑。另外，如果助催化劑成分過于遠(yuǎn)離貴金屬粒子，那么所含助催化劑成分的效果變差?？紤]到這些因素，如圖1所示，在該實(shí)施方案的廢氣凈化催化劑中，使作為助催化劑成分的化合物14不與第一氧化物12接觸，而是與第二氧化物13接觸，更具體而言，使化合物14在彼此相鄰的第二氧化物13之間的位置與第二氧化物13接觸。如上所述使化合物14與第二氧化物13接觸，從而使催化劑粒子單元中的微孔閉合(由相鄰第二氧化物13形成)保持最小化，并可最大程度地發(fā)揮所含化合物14的作用。圖2為顯示本發(fā)明廢氣凈化催化劑另一實(shí)例的催化劑粒子單元20的示意圖，其中使作為助催化劑成分的化合物14與第二氧化物13接觸。應(yīng)當(dāng)注意的是，在圖2中，相同的標(biāo)記表示與圖l相同的組成部分。圖2所示的催化劑粒子單元20包括具有催化功能的貴金屬粒子11;第一氧化物12，其承載貴金屬粒子11并抑制貴金屬粒子11的移動(dòng)；第二氧化物13,其覆蓋貴金屬粒子11和第一氧化物12、抑制第一氧化物12相互接觸之后的凝聚并抑制貴金屬粒子11的移動(dòng)；以及作為助催化劑成分的化合物14,其設(shè)置在第二氧化物的周圍。根據(jù)上述觀點(diǎn)，催化劑粒子單元20與催化劑粒子單元10相同。然后，在圖2所示的催化劑粒子單元20中，使作為助催化劑成分的化合物14與第二氧化物13接觸，更具體而言，使其與第二氧化物13的外周表面接觸。如上所述使化合物14與第二氧化物13接觸，從而有效抑制催化劑粒子單元微孔的閉合，同時(shí)使作為助催化劑成分的化合物14接近貴金屬粒子11，并可充分發(fā)揮所含化合物14的作用。圖3為顯示本發(fā)明廢氣凈化催化劑另一實(shí)例的催化劑粉末30的示意圖，其中使作為助催化劑成分的化合物14與第二氧化物13接觸。圖3所示的催化劑粉末30由多個(gè)圖1所示的催化劑粒子單元10的聚集體形成。催化劑粒子單元IO的聚集體形成催化劑粉末的微孔。然后，使作為助催化劑成分的化合物14與催化劑粉末30的外周部分接觸。如上所述使化合物14與作為催化劑粉末30組成部分的催化劑粒子單元IO的第二氧化物13接觸，從而有效抑制催化劑粒子單元微孔的閉合，同時(shí)使作為助催化劑成分的化合物14接近貴金屬粒子11,并可充分發(fā)揮所含化合物14的作用。應(yīng)當(dāng)注意的是，在圖3所示的實(shí)例中，顯示了催化劑粉末30為催化劑粒子單元IO聚集體的實(shí)例；然而，催化劑粉末的組成部分不限于催化劑粒子單元IO。例如，組成部分可為圖2所示的催化劑粒子單元20。或者，組成部分可為其中不直接包含第二氧化物13的催化劑粒子單元并且由貴金屬粒子11、第一氧化物12和第二氧化物13組成，其中貴金屬粒子ll承載在第一氧化物12上，并且承載貴金屬粒子11的第一氧化物12被第二氧化物13覆蓋?；蛘撸M成部分可為這些催化劑粒子單元的混合物。在圖1圖3所示的實(shí)例中，對作為助催化劑成分的化合物與催化劑粒子單元的第二氧化物接觸的實(shí)例進(jìn)行了說明；然而，本發(fā)明的廢氣凈化催化劑不限于這些實(shí)例。作為另一實(shí)例，存在以下實(shí)例，其中催化劑粒子單元中至少包括具有催化功能的貴金屬；承載貴金屬的第一氧化物；第二氧化物，其覆蓋所述承載貴金屬的第一氧化物；且形成第二氧化物和作為助催化劑成分的化合物的復(fù)合氧化物。例如，當(dāng)?shù)诙趸餅榘?203并且助催化劑成分為Ba時(shí)，可包含復(fù)合氧化物BaAl204。即使在催化劑粒子單元中包含上述復(fù)合氧化物的實(shí)例中，也以與圖1~圖3所述實(shí)例相同的方式，抑制催化劑微孔的閉合，同時(shí)使這種作為助催化劑成分的化合物接近貴金屬粒子，并可充分發(fā)揮所含化合物的作用。另外，通過進(jìn)行上述復(fù)合，可使助催化劑成分微?；蚨筛玫匕l(fā)揮助催化劑的功能。作為獲得本發(fā)明廢氣凈化催化劑的方法，以下措施是有效的，其中為有效保持微孔閉合的最小化，在承載貴金屬粒子的第一氧化物被第二氧化物覆蓋時(shí)，將作為助催化劑成分的化合物與第二氧化物混合在一起，并且以下方法是有效的，其中為有效地形成催化劑層，將作為助催化劑成分的化合物與催化劑粉末混合，所述催化劑粉末由貴金屬粒子、第一氧化物和第二氧化物組成并且具有本發(fā)明的包接結(jié)構(gòu)(anchorcoveragedstructure)。作為另一種方法，考慮以下方法，即在不同的層中形成作為助催化劑成分的化合物和由貴金屬粒子、第一氧化物和第二氧化物組成并且具有包接結(jié)構(gòu)的粉末。在本發(fā)明的廢氣凈化催化劑中，微孔直徑為100nm或以下的微孔的容量優(yōu)選為0.20cmVg或以上。在本發(fā)明的催化劑中，貴金屬和作為固著體(anchormembers)的第一氧化物被第二化合物即;f隻蓋體(例如氧化鋁)覆蓋。因而，與通過常規(guī)浸漬法形成的催化劑相比，改善氣體擴(kuò)散性甚至變得更加重要。圖4顯示涂覆在蜂窩載體上的催化劑的微孔直徑與其微孔容量之間關(guān)系的實(shí)例，所述催化劑由BJH法獲得。如圖4所示，微孔直徑為100nm或以下的微孔的容量主要源于催化劑粉末。廢氣不能夠充分到達(dá)貴金屬等的催化活性部位，除非保證上述容量達(dá)到一定程度。本發(fā)明的發(fā)明人努力檢驗(yàn)了微孔的合適容量，發(fā)現(xiàn)特別是在微孔直徑為100nm或以下的微孔的容量為0.20cmVg或以上的條件下，廢氣可充分到達(dá)催化活性部位，并可發(fā)揮添加助催化劑所期望的作用。作為本發(fā)明的廢氣凈化催化劑中的貴金屬、第一氧化物、第二氧化物和作為助催化劑成分的化合物的組合的合適的實(shí)例，可以提及以下組合催化劑貴金屬為Pt、第一氧化物為至少包含Ce的氧化物、第二氧化物為至少包含A1的氧化物、作為助催化劑成分的化合物為包含選自Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽中的至少一種。在使用Pt作為這種貴金屬成分的情況下，包含Ce的化合物為有效的第一氧化物(固著體)。另外，在保證微孔容量方面，A1203為有效的第二氧化物(覆蓋體)。Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr均為具有助催化劑作用的成分。當(dāng)作為助催化劑的化合物為選自Na、K、Cs和Ba中至少一種的氧化物和碳酸鹽時(shí)，所述化合物具有作為NOx吸收材料的功能。另外，F(xiàn)e、Ni和Mn的氧化物對貴金屬活性起到輔助作用。另外，Ce、La和Zr的氧化物起到儲(chǔ)氧/釋氧材料或覆蓋體耐久性增強(qiáng)材料的作用。所述化合物不限于具有上述組成的化合物，并可為碳酸鹽和硫酸鹽。作為本發(fā)明的廢氣凈化催化劑中的貴金屬、第一氧化物、第二氧化物和作為助催化劑的化合物的組合的合適的實(shí)例，可以提及以下組合催化劑貴金屬為Pd、第一氧化物為包含Ce和Zr中至少一種的氧化物、第二氧化物為至少包含A1的氧化物、作為助催化劑成分的化合物為包含選自Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽中的至少一種。在使用Pd作為這種貴金屬成分的情況下，包含Ce和/或Zr的化合物為有效的第一氧化物(固著體)。另外，在保證微孔容量方面，八1203為有效的第二氧化物(覆蓋體)。Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr均為具有助催化劑作用的成分。當(dāng)作為助催化劑的化合物為選自Na、K、Cs和Ba中至少一種的氧化物或碳酸鹽時(shí)，所述化合物具有作為NOx吸收材料的功能。當(dāng)所述化合物為硫酸鹽時(shí)，有效地減輕了HC中毒。另外，F(xiàn)e、Ni和Mn的氧化物對貴金屬活性起到輔助作用。另外，Ce、La和Zr的氧化物起到儲(chǔ)氧/釋氧材料或覆蓋體耐久性增強(qiáng)材料的作用。作為本發(fā)明的廢氣凈化催化劑中的貴金屬、第一氧化物、第二氧化物和作為助催化劑成分的化合物貴金屬組合另一合適的實(shí)例催化劑貴金屬為Rh、第一氧化物為至少包含Zr的氧化物、第二氧化物為至少包含Al的氧化物、作為助催化劑成分的化合物為包含選自Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽中的至少一種。在使用Rh作為這種貴金屬成分的情況下，包含Zr的化合物為有效的第一氧化物(固著體)。另外，在保證微孔容量方面，Al203為有效的第二氧化物(覆蓋體)。Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr均為具有助催化劑作用的成分。當(dāng)作為助催化劑的化合物為選自Fe、Ni和Mn中至少一種的氧化物時(shí)，所述化合物對貴金屬活性起到輔助作用。另外，Ce、La和Zr的氧化物起到儲(chǔ)氧/釋氧材料或覆蓋體耐久性增強(qiáng)材料的作用。所述化合物不限于具有上述組成的化合物，并可為碳酸鹽和硫酸鹽。在上述各實(shí)例中，Al203適于作為第二氧化物。優(yōu)選由勃姆石作為原料形成A1203。首先，將催化劑貴金屬承載在第一化合物上，然后利用作為第二化合物原料的勃姆石和作為助催化劑成分的化合物的混合物覆蓋所述承載催化劑貴金屬的第一化合物。其后，于500。C或以上對所得產(chǎn)物進(jìn)行煅燒。通過使用勃姆石作為原料，可得到適于作為第二化合物的A1203。然后，當(dāng)利用作為覆蓋體的第二氧化物覆蓋貴金屬和作為固著體的第一氧化物時(shí)，使用第二氧化物與作為助催化劑的化合物構(gòu)成的混合物覆蓋所述貴金屬和第一氧化物。以這種方式，可防止第二氧化物的微孔容量降低，并且可使助催化劑成分最接近貴金屬。另外，于500。C或以上對上述產(chǎn)物進(jìn)行煅燒，還可使作為助催化劑的化合物和第二氧化物復(fù)合。以這種方式，還可抑制微孔閉合并使助催化劑接近貴金屬。本發(fā)明的廢氣凈化催化劑通過涂覆于通孔內(nèi)壁而形成，并轉(zhuǎn)化為催化劑涂層模式，所述通孔形成在耐火無機(jī)材料制成的蜂窩結(jié)構(gòu)基體中。盡管催化劑涂層可為涂覆本發(fā)明廢氣凈化催化劑作為單層的涂層，但廢氣凈化催化劑具有至少兩個(gè)催化劑涂層是優(yōu)選的。這是因?yàn)?，在形成多個(gè)催化劑貴金屬類型不同的層時(shí)，充分利用了催化劑貴金屬的特性，從而可提高催化性能。當(dāng)設(shè)置至少兩個(gè)催化劑涂層時(shí)，優(yōu)選地，在催化劑涂層的內(nèi)層側(cè)上包含上述合適的實(shí)例中貴金屬為Pt和/或Pd的催化劑，在催化劑涂層的表層側(cè)上包含上述合適的實(shí)例中貴金屬為Rh的催化劑。這是因?yàn)?，考慮到氣體擴(kuò)散性，當(dāng)包含Rh的催化劑設(shè)置在與氣體高度接觸的表層側(cè)上時(shí)，還可獲得提高催化活性的效果。另外，作為設(shè)置至少兩個(gè)催化劑涂層的另一優(yōu)選模式，在催化劑涂層的內(nèi)層側(cè)上包含上述合適的實(shí)例中貴金屬為Pt和/或Pd的催化劑，在催化劑涂層的表層側(cè)上包含上述合適的實(shí)例中貴金屬為Pt和/或Pd和Rh的催化劑。不僅Rh而且Pt和/或Pd也可包含在表層側(cè)上。另外在這種情況下，考慮到氣體擴(kuò)散性，將包含Rh的催化劑設(shè)置在與氣體高度接觸的表層側(cè)上，由此還可獲得提高催化劑活性的效果。實(shí)施例以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。實(shí)施例1實(shí)施例l如下所述作為助催化劑成分的Ce02與催化劑粉末混合，從而形成催化劑層，所述催化劑粉末由貴金屬粒子、第一氧化物和第二氧化物組成并且具有包接結(jié)構(gòu)。將二硝基二胺Pt溶液承載在比表面積為70m2/g的Ce02粉末上，使得以Pt計(jì)算承載濃度可為0.5wt%。隨后，于150。C干燥所得產(chǎn)物一晝夜，然后于400。C煅燒1小時(shí)，得到Pt(0.5wt。/。)/Ce02粉末。對該載有Pt的Ce02粉末進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑(D50)為200nm的Pt/Ce02粉末。同時(shí)，將勃姆石、硝酸和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。攪拌后，將上述Pt/Ce02粉末緩慢地投入溶液，再攪拌2小時(shí)。攪拌后，在減壓下于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于550。C在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粒子單元原料粉末。在該粉末中，載有Pt的Ce02粉末與A1203的比例為50:50。將催化劑粒子單元的原料粉末分散在水中，并將硝酸鈰溶液注入到上述分散有原料粉末的水中，使得對于催化劑粒子單元的原料粉末以Ce02計(jì)算承載濃度可為5wtM。以這種方式，得到催化劑粉末。將225g催化劑粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入》茲性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。使該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L,400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于13(TC進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例2實(shí)施例2如下所述利用第二氧化物覆蓋承載貴金屬粒子的第一氧化物時(shí)，將作為助催化劑成分的Ce02與所述第二氧化物混合在一起，從而形成催化劑層。將勃姆石、硝酸鈰溶液和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。隨后，將實(shí)施例1中載有Pt的Ce02粉末緩慢地投入該液體，再攪拌2小時(shí)。攪拌后，在減壓下于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于550。C在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粉末。使得對于催化劑粉末以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%。在該催化劑粉末中載有Pt的Ce02粉末與所浸漬的Ce02+Al203的比例為50:50。將225g催化劑粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L，400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例3實(shí)施例3與實(shí)施例2相同，不同的是在實(shí)施例2中得到催化劑粉末的步驟之后，再于70(TC在空氣中煅燒1小時(shí)。再于70(TC對催化劑粉末進(jìn)行煅燒，從而實(shí)現(xiàn)Ce02與A1203的復(fù)合。參考例1參考例1如下所述在由催化劑粒子單元聚集體形成的催化劑粉末的外表面上，在不同的層中形成作為助催化劑成分的Ce02粉末。將213.8g實(shí)施例1的催化劑粒子單元的原料粉末、11.2gCe02粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L，400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒l小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。乂寸比例1對比例1為不具有包接結(jié)構(gòu)的催化劑的實(shí)例。將硝酸鈰溶液承載在比表面積為l卯mVg的八1203上，使得以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度可為55wt%。隨后，于150'C干燥所得產(chǎn)物一晝夜，然后于400。C煅燒1小時(shí)。將二硝基二胺Pt溶液承載在所得粉末上，使得其承載濃度可為0.5wt。/。。承載Pt之后，于150。C干燥該粉末一晝夜，隨后于400°C煅燒1小時(shí)。將225g經(jīng)過煅燒的粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L，400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。將上述具有實(shí)施例1~3、參考例1和對比例1的催化劑層的一體式載體安裝在排氣量為3500cmS的汽油發(fā)動(dòng)機(jī)的排氣系統(tǒng)上，并在催化劑入口溫度設(shè)定為700。C的條件下使汽油發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行30小時(shí)以進(jìn)行耐久性試驗(yàn)。經(jīng)過耐久性試驗(yàn)后，將所述一體式載體安裝在排氣量為3500cn^的排氣系統(tǒng)上，以10。C/分鐘的速度，將催化劑入口溫度從15(TC升高到500°C,研究此時(shí)HC轉(zhuǎn)化率、CO轉(zhuǎn)化率和NOx轉(zhuǎn)化率的50%轉(zhuǎn)化率溫度。所述轉(zhuǎn)化率的計(jì)算式如下式(1)(3)所示。HC轉(zhuǎn)化率(％)=[(催化劑入口HC濃度)-(催化劑出口HC濃度)]/(催化劑入口HC濃度)x100(1)CO轉(zhuǎn)化率(％)=[(催化劑入口CO濃度)-(催化劑出口CO濃度)]/(催化劑入口CO濃度)x100(2)NOx轉(zhuǎn)化率(％)=[(催化劑入口NOx濃度)-(催化劑出口NOx濃度)]/(催化劑入口NOx濃度)xl00(3)將通過上述計(jì)算式求得的轉(zhuǎn)化率為50%時(shí)的溫度定義為50%轉(zhuǎn)化率溫度。可認(rèn)為50°/。轉(zhuǎn)化率溫度較低的催化劑具有較好的低溫活性。上述實(shí)施例13、參考例1和對比例1的催化劑層的直徑為100nm或以下的微孔容量和耐久性試驗(yàn)之后的50%轉(zhuǎn)化率溫度的結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表1可知，本發(fā)明實(shí)施例1~3和參考例1的催化劑的50%轉(zhuǎn)化率溫度低并且低溫活性好。其中，實(shí)施例2和實(shí)施例3的催化劑的50%轉(zhuǎn)化率溫度低于實(shí)施例1和參考例1的催化劑，并且具有優(yōu)異的催化特性。實(shí)施例4實(shí)施例4的催化劑結(jié)構(gòu)與實(shí)施例2相同而微孔容量與實(shí)施例2不同。實(shí)施例4與實(shí)施例2相同，不同的是，在獲得催化劑粉末過程中的干燥步驟中，通過噴嘴將混合溶液噴到400。C的熱板上，隨后進(jìn)行千燥。實(shí)施例5實(shí)施例5的催化劑結(jié)構(gòu)與實(shí)施例2相同而微孔容量與實(shí)施例2不同。實(shí)施例5與實(shí)施例2相同，不同的是，在獲得催化劑粉末過程中的干燥步驟中，使減壓下的干燥溫度為60°C,并使干燥時(shí)間為24小時(shí)。實(shí)施例2和實(shí)施例3的催化劑層的直徑為100nm或以下的^[敬孔容量和耐久性試驗(yàn)之后的50%轉(zhuǎn)化率溫度如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表2可知，與實(shí)施例2的催化劑相比，實(shí)施例4的催化劑的微孔容量(直徑100nm或以下)較大，耐久性試驗(yàn)后50wt。/。轉(zhuǎn)化率溫度較低并且低溫活性較好。另外，根據(jù)實(shí)施例5與實(shí)施例2和4的比較結(jié)果，應(yīng)當(dāng)理解的是，由于直徑為100nm或以下的微孔的容量為0.2cm3/g或以上，所以實(shí)施例6實(shí)施例6如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物。將勃姆石、硝酸鈰溶液、硝酸鋯和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。接著，將實(shí)施例1中載有Pt的Ce02粉末緩慢投入該液體，再攪拌2小時(shí)。攪拌后，在減壓下于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于550。C在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粒子單元的原料粉末。使得對于該粉末以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%,以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%。在該催化劑粒子單元的原料粉末中，載有Pt的Ce02粉末與所浸漬的Ce02+Al203的比例為50:50。將225g這種催化劑粒子單元原料粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L，400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例7實(shí)施例7如下所述第一氧化物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物，作為助催化劑成分的化合物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物。將二硝基二胺Pt溶液承載在Ce和Zr的復(fù)合氧化物(比表面積65m2/g)上，使得以Pt計(jì)算承栽濃度可為0.5wt%。承載Pt之后，于150。C干燥所得產(chǎn)物一晝夜，然后于400。C煅燒1小時(shí)，得到Pt(0.5wt。/。)/CeZrOx粉末。對該粉末進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑(D50)為150nm的Pt/CeZrOx粉末。同時(shí)，將勃姆石、硝酸鈰溶液、硝酸鋯和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。將上述Pt/CeZrOx粉末緩慢地投入上述經(jīng)攪拌的液體，再攪拌2小時(shí)。攪拌后，在減壓下于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于550。C在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粒子單元的原料粉末。使得對于該粉末以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%,以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%。另夕卜，在該粉末中Pt/CeZrOx粉末與所浸漬的Ce02+所浸漬的Zr02+Al203的比例為50:50。將225g這種催化劑粒子單元原料粉末、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L,400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例8實(shí)施例8如下所述作為助催化劑成分的化合物為La203。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例8的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橄跛徼|(以La203計(jì)算La的承載濃度為5wt%)。Pt/CeZrOx粉末與La203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例9實(shí)施例9如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物和1^203。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例9的催化劑，不同的是，通過向?qū)嵤├?中的硝酸鈰和硝酸鋯添加硝酸鑭，制得與勃姆石一起混合在水中的原料(以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%，以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為3wt%，以1^203計(jì)算La的承載濃度為3wt%)。Pt/CeZrOx粉末與Ce02+Zr02+La203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例10實(shí)施例IO如下所述作為助催化劑成分的化合物為Na20。在與上迷實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例IO的催化劑，不同的是，與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橐宜徕c(以Na20計(jì)算Na的承載濃度為3wt%)。Pt/CeZrOx粉末與Na20+A1203的比例為50:50。實(shí)施例11實(shí)施例11如下所述作為助催化劑成分的化合物為K20。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例11的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橐宜徕?以K20計(jì)算K的承載濃度為3wt%)。Pt/CeZrOx粉末與K20+A1203的比例為50:50。實(shí)施例12實(shí)施例12如下所述作為助催化劑成分的化合物為Cs20。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例12的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橐宜徜C(以Cs20計(jì)算Cs的承載濃度為3wt%)。Pt/CeZrOx粉末與Cs20+A1203的比例為50:50。實(shí)施例13實(shí)施例13如下所述作為助催化劑成分的化合物為BaO。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例13的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橐宜徜^(以BaO計(jì)算Ba的承載濃度為3wt%)。Pt/CeZrOx粉末與BaO+A1203的比例為50:50。實(shí)施例14實(shí)施例14如下所述作為助催化劑成分的化合物為Fe203。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例14的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橄跛徼F(以Fe2Cb計(jì)算Fe的承載濃度為5wt%)。Pt/CeZrOx粉末和Fe203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例15實(shí)施例15如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ni203。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例15的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橄跛徭?以Ni203計(jì)算Ni的承載濃度為5wt%)。Pt/CeZrOx粉末與Ni203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例16實(shí)施例16如下所述作為助催化劑成分的化合物為Mn203。在與上述實(shí)施例7相同的條件下制得實(shí)施例16的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例7中的硝酸鈰和硝酸鋯變?yōu)橄跛徨i(以Mn203計(jì)算Mn的承載濃度為5wt%)。Pt/CeZrOx粉末與Mn203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例17實(shí)施例17如下所述貴金屬為Pd，作為助催化劑成分的化合物為BaS04。將硝酸鈀溶液承載在比表面積為70m2/g的Ce02粉末上，使得以Pd計(jì)算承載濃度可為1.0wt%。承載Pd之后，于150。C干燥所得產(chǎn)物一晝夜，然后于400。C煅燒1小時(shí)，得到Pd(l.Owt。/。)/Ce02粉末。對該粉末進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑(D50)為170nm的Pd/Ce02粉末。同時(shí)，將勃姆石、乙酸鋇、硝酸和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。將上述Pd/Ce02粉末緩慢地投入所述經(jīng)攪拌的液體，再攪拌2小時(shí)。在減壓下于80。C于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于550。C在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粒子單元的原料粉末。使得對于該粉末以BaS04計(jì)算Ba的承載濃度為5wt%。另外，在該粉末中Pd/Ce02粉末與BaS04+A1203的比例為50:50。將225g這種催化劑粒子單元原料、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L,400孔)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于130。C進(jìn)行干燥并于400。C煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例18實(shí)施例18如下所述作為助催化劑成分的化合物為Fe203。在與上述實(shí)施例17相同的條件下制得實(shí)施例18的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例17中的乙酸鋇和硝酸變?yōu)橄跛徼F(以Fe203計(jì)算Fe的承載濃度為5wt%)。Pt/Ce02粉末與Fe203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例19實(shí)施例19如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ni203。在與上述實(shí)施例17相同的條件下制得實(shí)施例19的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例17中的乙酸鋇和硝酸變?yōu)橄跛徭?以Ni203計(jì)算Ni的承載濃度為5wt%)。Pt/Ce02粉末與Ni203+A1203的比例為50:50。實(shí)施例20實(shí)施例20如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物。在與上述實(shí)施例17相同的條件下制得實(shí)施例20的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例17中的乙酸鋇和硝酸變?yōu)橄跛徕嫼拖跛徜?以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%，以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%)。Pt/Ce02粉末與Ce02+Zr02+A1203的比例為50:50。實(shí)施例21實(shí)施例20如下所述第一氧化物為Zr02。在與上述實(shí)施例20相同的條件下制得實(shí)施例21的催化劑，不同的是比表面積為70m2/g的Ce02粉末(實(shí)施例20中Pd/Ce02粉末的原料)變?yōu)楸缺砻娣e為50m2/g的Zr02粉末。實(shí)施例22實(shí)施例22如下所述貴金屬為Rh,第一氧化物和作為助催化劑成分的化合物均為Zr02。將硝酸銠溶液承載在比表面積為50mVg的Zr02粉末上，使得以Rh計(jì)算承載濃度可為0.3wt%。承載Rh之后，于150。C干燥所得產(chǎn)物一晝夜，然后于400。C煅燒1小時(shí)，得到Rh(0.3wt。/。)/Zr02粉末。對該粉末進(jìn)行粉碎，得到平均粒徑(D50)為160nm的Rh/Zr02粉末。同時(shí)，將勃姆石、硝酸鋯和水混合在一起并攪拌1小時(shí)。將上述Rh/Zr02粉末緩慢放入所述經(jīng)攪拌的液體，再攪拌2小時(shí)。在減壓下于80。C干燥該液體3小時(shí)。另外，于55(TC在空氣中煅燒干燥所得的產(chǎn)物3小時(shí)，得到催化劑粒子單元的原料粉末。使得對于該粉末以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%。另外，在該粉末中Rh/Zr02粉末和Zr02+A1203的比例為50:50。將225g這種催化劑粒子單元原料、25g氧化鋁溶膠、240g水和10g硝酸放入磁性球磨，隨后進(jìn)行混合和粉碎，得到催化劑漿料。將該漿料附著在堇青石一體式載體(0.12L，400孑L)上，并通過空氣流將孔中過量的漿料除去，隨后于13(TC進(jìn)行干燥并于40(TC煅燒1小時(shí)。以這種方式，得到具有200g/L涂層的催化劑層。實(shí)施例23實(shí)施例23如下所述第一氧化物為La和Zr的復(fù)合氧化物。在與上述實(shí)施例22相同的條件下制得實(shí)施例23的催化劑，不同的是，比表面積為50m2/g的Zr02粉末(實(shí)施例22中Rh/Zr02粉末的原料)變?yōu)楸缺砻娣e為55m2/g的LaZrOx粉末。實(shí)施例24實(shí)施例24如下所述作為助催化劑成分的化合物為Ce和Zr的復(fù)合氧化物。在與上述實(shí)施例23相同的條件下制得實(shí)施例24的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例23中的硝酸鋯變?yōu)橄跛徕嫼拖跛徜?以Ce02計(jì)算Ce的承載濃度為5wt%,以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%)。Rh/Zr02粉末與Ce02+Zr02+A1203的比例為50:50。實(shí)施例25實(shí)施例25如下所述作為助催化劑成分的化合物為La203。在與上述實(shí)施例23相同的條件下制得實(shí)施例25的催化劑，不同的是與勃姆石一起混合在水中的原料由實(shí)施例23中的硝酸鋯變?yōu)橄跛徼|(以La203計(jì)算La的承載濃度為5wt%,以Zr02計(jì)算Zr的承載濃度為5wt%)。Rh/Zr024分末與La203+A1203的比例為50:50。上述實(shí)施例6實(shí)施例25的催化劑層的直徑為100nm或以下的^t孔容量和經(jīng)耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度的結(jié)果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表3可知，本發(fā)明實(shí)施例6~實(shí)施例25中各催化劑的耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度低并且低溫活性好。實(shí)施例26實(shí)施例26為制備時(shí)煅燒溫度條件不同的實(shí)施例。在與實(shí)施例2相同的條件下制得實(shí)施例26的催化劑，不同的是，在實(shí)施例2獲得催化劑粉末的步驟中，使煅燒溫度為400°C。實(shí)施例26的催化劑層的直徑為100nm或以下的微孔容量和耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度的結(jié)果結(jié)合實(shí)施例2的結(jié)果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由表4可知，與實(shí)施例2的催化劑相同，本發(fā)明實(shí)施例26的催化劑耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度低并且低溫活性好。根據(jù)實(shí)施例26與實(shí)施例2的比較結(jié)果，實(shí)施例2的催化劑耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度更低，并且低溫活性更好。實(shí)施例27~實(shí)施例33在實(shí)施例27實(shí)施例33各實(shí)施例中，催化劑涂層總共包括位于內(nèi)層側(cè)和表層側(cè)上的兩個(gè)催化劑涂層，所述催化劑涂層通過涂覆在耐火無機(jī)材料制成的蜂窩結(jié)構(gòu)基體上而形成。如表5所示，將各催化劑設(shè)置在堇青石一體式載體(1.2L，400孔)上。每涂覆一層進(jìn)行一次煅燒，對所述兩層進(jìn)行的這種煅燒于400。C在空氣中進(jìn)行1小時(shí)。使內(nèi)層側(cè)上的涂層為150g/L,使表層側(cè)上的涂層為70g/L。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>上述實(shí)施例27~實(shí)施例33的催化劑層的直徑為100nm或以下的微孔容量和耐久性試驗(yàn)后的50%轉(zhuǎn)化率溫度的全部結(jié)果如表5所示。由表5可知，本發(fā)明的各廢氣凈化催化劑可包括兩個(gè)催化劑涂層，即使在這種情況下，仍為耐久性試驗(yàn)后50%轉(zhuǎn)化率溫度低并且低溫活性好的催化劑。在實(shí)施例33中，將包含Rh的催化劑設(shè)置在內(nèi)層側(cè)上，而不是設(shè)置在外層一側(cè)上。與實(shí)施例33相比，在實(shí)施例27實(shí)施例32各實(shí)施例中，包含Rh的催化劑設(shè)置在外層一側(cè)上，并且均為耐久性測試后50%轉(zhuǎn)化率溫度較低并且低溫活性較好的催化劑。本申請基于2007年1月10日提交于日本專利局的專利申請No.2007-002337并要求其優(yōu)先權(quán)，在此引入其內(nèi)容作為參考。如上所述，對應(yīng)用本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行了說明；然而，本發(fā)明不限于根據(jù)實(shí)施方案構(gòu)成本發(fā)明公開一部分的說明和附圖。具體地，補(bǔ)充而言，本領(lǐng)域技術(shù)人員基于上述實(shí)施方案做出的其它實(shí)施方案、實(shí)施例、操作技術(shù)等自然全部落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種廢氣凈化催化劑，其包括催化劑粒子單元，該催化劑粒子單元至少包括具有催化功能的貴金屬；承載所述貴金屬的第一氧化物；和覆蓋承載所述催化劑貴金屬的所述第一氧化物的第二氧化物，其中選自過渡元素、堿土金屬元素、堿金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種作為助催化劑成分包含在催化劑粉末中，所述催化劑粉末由多個(gè)所述催化劑粒子單元的聚集體形成。2.—種廢氣凈化催化劑，其包括催化劑粒子單元，該催化劑粒子單元至少包括具有催化功能的貴金屬；承載所述貴金屬的第一氧化物；和覆蓋承載所述催化劑貴金屬的所述第一氧化物的第二氧化物，其中選自過渡元素、石威土金屬元素、石威金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種作為助催化劑成分包含在催化劑粉末中并與所述催化劑粒子單元的第二氧化物接觸，所述催化劑粉末由多個(gè)所述催化劑粒子單元的聚集體形成。3.—種廢氣凈化催化劑，其包括催化劑粒子單元，該催化劑粒子單元至少包括具有催化功能的貴金屬；承載所述貴金屬的第一氧化物；和覆蓋承載所述催化劑貴金屬的所述第一氧化物的第二氧化物，其中包含對催化劑粉末中所述催化劑粒子單元的第二氧化物與選自過渡金屬元素、堿土金屬元素、堿金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種作為助催化劑成分進(jìn)行復(fù)合所形成的氧化物，所述催化劑粉末由多個(gè)所述催化劑粒子單元的聚集體形成。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，其中微孔直徑為100nm或以下的孩i孔容量為0.20cm3/g或以上。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，其中所述催化劑貴金屬為Pt，第一氧化物為至少包含Ce的氧化物，第二氧化物為至少包含Al的氧化物，以及作為助催化劑的化合物為包含選自Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、石灰酸鹽和碌u酸鹽中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，其中所述催化劑貴金屬為Pd，第一氧化物為包含Ce和Zr中的至少一種的氧化物，第二氧化物為至少包含Al的氧化物，以及作為助催化劑成分的化合物為包含選自Na、K、Cs、Ba、Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、碳酸鹽和碌b酸鹽中的至少一種。7.根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，其中所述催化劑貴金屬為Rh,第一氧化物為至少包含Zr的氧化物，第二氧化物為至少包含Al的氧化物，以及作為助催化劑成分的化合物為包含選自Fe、Ni、Mn、Ce、La和Zr中至少一種的氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽中的至少一種。8.—種制造權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑的方法，該方法包括將所述催化劑貴金屬承載在所述第一化合物上；利用作為第二化合物原料的勃姆石與作為助催化劑成分的化合物構(gòu)成的混合物覆蓋承載所述催化劑貴金屬的所述第一化合物；和于500。C或以上對所述混合物與被其覆蓋的催化劑貴金屬的產(chǎn)物進(jìn)行煅燒。9.一種廢氣凈化催化劑，其包括通孔內(nèi)表面上的至少兩個(gè)催化劑涂層，所述通孔形成在耐火無機(jī)基材中，其中在所述催化劑涂層的內(nèi)層側(cè)上包含權(quán)利要求5和6中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，并且在所述催化劑涂層的表層側(cè)上包含權(quán)利要求7的廢氣凈化催化劑。10.—種廢氣凈化催化劑，其包括通孔內(nèi)表面上的至少兩個(gè)催化劑涂層，所述通孔形成在耐火無機(jī)基材中，其中在所述催化劑涂層的內(nèi)層側(cè)上包含權(quán)利要求5和6中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑，并且在所述催化劑涂層的表層側(cè)上包含權(quán)利要求5和6中任意一項(xiàng)的廢氣凈化催化劑和權(quán)利要求7的廢氣凈化催化劑。全文摘要本發(fā)明披露包括催化劑粒子單元的廢氣凈化催化劑，所述催化劑粒子單元至少包括具有催化功能的貴金屬；承載所述催化劑貴金屬的第一氧化物；和覆蓋承載所述貴金屬的所述第一氧化物的第二氧化物。在由多個(gè)催化劑粒子單元的聚集體形成的催化劑粉末中，包含選自過渡元素、堿土金屬元素、堿金屬元素和稀土元素化合物中的至少一種作為助催化劑成分。文檔編號(hào)B01J23/63GK101219380SQ20081000163公開日2008年7月16日申請日期2008年1月4日優(yōu)先權(quán)日2007年1月10日發(fā)明者中村雅紀(jì),內(nèi)藤哲郎,白鳥一幸,若松廣憲,菅克雄,菊地博人申請人:日產(chǎn)自動(dòng)車株式會(huì)社