專利名稱：：一種含硅和鋯加氫催化劑的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種加氫催化劑的制備方法，特別是一種含硅和鋯的加氫處理催化劑的制備方法。
背景技術：
：負載型催化劑多數(shù)采用浸漬法制備，例如各種加氫催化劑。氧化鋁常作為該類催化劑的載體材料。但純Al203表面上的活性金屬與載體的相互作用力較大，易形成無活性的物種(如形成鎳鋁尖晶石等)，不易完全硫化形成具有高加氫活性的活性相。如何減弱金屬與載體的強相互作用，成為高活性加氫催化劑制備的關鍵。為提高加氫處理催化劑的活性和穩(wěn)定性，經(jīng)常需要對載體氧化鋁常進行化學改性，如添加硅、磷、氟、硼、鋯、鈦、鎂、鎵、釩、錳、銅、鋅等助劑，一是調(diào)變氧化鋁的酸性，二是改變活性組分與氧化鋁的相互作用，以及提高氧化鋁的熱穩(wěn)定性等。CN00110018.1公開了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第VIB族和Wl族金屬為加氫活性組分，助劑為氟，同時擔載硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵中的一種或其混合為助劑，其技術關鍵是采用共沉淀法制備，一些活性金屬在共沉淀及擠條過程中可能進入體相或是被氧化鋁顆粒覆蓋，活性金屬的利用率會降低。CN99112940.7公開了一種烴類加氫精制催化劑的制備方法，其載體的制備方法為將一水氧化鋁干膠與氯化鈦和含磷化合物的混合溶液充分混捏、成型，然后進行干燥、洗滌、焙燒步驟得到Ti-P-Y-Al203載體。CN200480005056.0公開一種通式(i)的主體金屬氧化物催化劑組合物(X)b(M)e(Z)d(0)e其中X代表至少一種非貴金屬的第viii族金屬；M代表至少一種非貴金屬的第VIb族金屬；Z代表一或多種選自鋁、硅、鎂、鈦、鋯、硼和鋅的元素。該催化劑組合物通過組分金屬化合物、耐火氧化物材料和堿性化合物在質(zhì)子液體中的(共)沉淀而制得。CN03134004.0公開了一種石蠟加氫精制催化劑及其制備方法。該發(fā)明是在氧化鋁載體的擠條制備過程中加入添加劑含鈦和/或鋯化合物，然后以Mo-Ni-P溶液為浸漬液，采用浸漬法并經(jīng)干燥，"三段恒溫-低溫焙燒"，制得Mo-Ni-P/Al203催化劑。CN200410091493.0公開一種劣質(zhì)柴油加氫處理催化劑，以氧化鋁、分子篩為載體，以負載至少一種VIB族Fe、Co、Ni金屬和至少一種VIB族Mo、W金屬為金屬活性組分，以添加鈦、鎂、鋯、鑭、鐵、磷、硅、硼的一種或一種以上的氧化物或含氟化合物為活性助劑。該發(fā)明中的活性助劑是在載體成型時加入。上述現(xiàn)有技術常以共沉淀法或在成型時加入助劑鋯，前者會造成Zr02在共沉淀過程中進入體相，并且多種物質(zhì)同時沉淀，相同的沉淀條件不可能同時是多種物質(zhì)的最佳沉淀條件，從而影響最終載體的物化性能；而后者在混捏成型時加入鋯的前體，不利于鋯的均勻分散，兩者都會造成Zr02利用率降低，并且不利于催化劑使用性能的提高。另外，鋯如何與其它助劑配合提高催化劑的使用性能需進一歩研究。
發(fā)明內(nèi)容針對現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明提供一種含硅和鋯的加氫處理催化劑及其制備方法，使硅和鋯均勻分散在氧化鋁表面，提高加氫處理催化劑的使用性能。本發(fā)明提供的加氫催化劑，包含一種含有助劑硅和鋯的氧化鋁載體，并擔載至少一種vib族金屬元素和至少一種vm族金屬元素。在本發(fā)明的催化劑中，以催化劑的重量為基準，含硅和鋯的氧化鋁載體占49-91wt%，VIB族元素(W和/或Mo)含量以氧化物計占8-30wt%，Vm族元素(Co和/或Ni)含量以氧化物計占0.5-15wt%，磷以？205計占0-6wt%。本發(fā)明加氫處理催化劑的制備過程包括先制備含硅和鋯的氧化鋁載體，然后采用浸漬法和/或混捏法制備加氫處理催化劑。本發(fā)明含硅和鋯氧化鋁載體的制備方法如下取含硅和鋯的氧化鋁干膠，經(jīng)成型、干燥、焙燒制得氧化鋁載體，其中含硅和鋯的氧化鋁干膠制備方法如下1、在攪拌條件下，含鋁化合物溶液與沉淀劑在適宜pH值和溫度下進行成膠反應；2、加入含鋯化合物溶液，加入含鋯化合物溶液后控制物料pH值為5.510.5，優(yōu)選為6.58.5，加入含鋯化合物溶液之前和/或之后進行洗滌操作；3、加入含鋯化合物溶液之前、之后或同時，加入含硅化合物；4、過濾、干燥后，得到含硅和鋯的氧化鋁干膠。將上述含硅和鋯的氧化鋁干膠擠壓成所選形狀的擠出物，經(jīng)干燥、焙燒后制得本發(fā)明氧化鋁載體，這可通過本領域已知的用于擠出捏塑體的傳統(tǒng)擠出方法和技術完成。載體視不同需求可制成各種形狀，例如球狀、片劑、環(huán)形、空心圓筒或條形等。最好是條形(三葉草、四葉草、圓柱條等)?？筛鶕?jù)需要制成不同的尺寸。在載體成型之前在含硅和鋯的氧化鋁干膠粉中非必要的可以加入助擠劑、粘合劑、膠溶劑、其它氧化鋁干膠粉、第viB族與第vm族金屬元素和催化劑所需的其它助劑等中的一種或幾種，加入量可以根據(jù)制備催化劑性質(zhì)按本領域知識確定。其中所用的其它氧化鋁干膠粉為已知的現(xiàn)有技術制備，如氯化鋁一氨水法、碳化法或硫酸鋁法生產(chǎn)的擬薄水鋁石以及Zlegler合成反應副產(chǎn)物的SB氧化鋁粉等。其它氧化鋁干膠粉中也可含催化劑所需的其它助劑成分，如鈦、鋅、鎂、硼、磷、氟等。適用的粘合劑材料包括無機氧化物如氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁和氧化鋯中的一種或它們的組合物。粘合劑與含硅和鋯的氧化鋁干膠粉的重量比可在0:100至90:IO的范圍內(nèi)改變。為提高粘合劑的使用效果，可加入膠溶劑。適合的膠溶劑為各種有機酸、無機酸以及能電離出H+的化合物，如硝酸、鹽酸、硫酸、草酸、醋酸、丙酸、磷酸二氫銨、硝酸氧鋯等，所用的膠溶劑為上述各種物質(zhì)的一種或多種。除可選的粘合劑和膠溶劑之外，在成型時通常還加入助擠劑以改善流動性。助擠劑為本領域已知，可包括絮凝劑，通常為聚合電解質(zhì)。其它助擠劑包括例如氨和釋放氨的化合物(如氫氧化銨)、脂族一元羧酸、聚乙烯基吡啶、烷基化芳族化合物、無環(huán)的一元羧酸、脂肪酸、磺化芳族化合物、醇硫酸鹽、磷酸鹽、聚氧乙烯醇、鏈烷醇胺、聚丙烯酰胺、聚丙烯醇、多元醇、聚乙烯醇、檸檬酸和石墨。燒盡材料也可用于提高最終擠出物的空隙度。燒盡材料的例子是聚環(huán)氧乙烷、甲基纖維素、乙基纖維素、乳膠、淀粉、堅果殼、田菁粉或面粉、聚乙烯或任何聚合物微球或微晶蠟。本發(fā)明加氫處理催化劑制備方法中，可以單獨采用浸漬法，也可以單獨采用混捏法，也可以將浸漬法和混捏法結合起來制備最終催化劑。采用浸漬法時，活性金屬組分是通過浸漬法擔載到載體上，可以是等體積浸漬，也可以是過量浸漬，可以是分步浸漬，也可是共浸漬，最好是等體積共浸漬。用活性金屬組分溶液浸漬載體后，經(jīng)過干燥、焙燒過程制成最終催化劑。催化劑制備方法是技術人員所熟知的。浸漬溶液通過用第VIB族和VDI族金屬的化合物來制備，含有鉬、鎢、鎳、鈷中的兩種或幾種組分，其溶液濃度可通過各化合物的用量來調(diào)節(jié)，從而制備指定活性組分含量的催化劑，溶液的配制方法為本領域技術人員所公知。用含活性金屬組分的水溶液浸漬上述催化劑載體，浸漬后還要經(jīng)過干燥和焙燒歩驟，所述干燥和焙燒的條件均是常規(guī)的，例如，干燥溫度為70。C20(TC，優(yōu)選為100。C16(TC，干燥時間為0.5h20h，優(yōu)選為lh6h;焙燒溫度為300。C750。C，優(yōu)選為400。C65(TC，焙燒時間為0.5h20h，優(yōu)選為lh6h。在適宜過程和條件下引入助劑鋯，由于鋯的電負性較小，在優(yōu)化的條件下引入助劑鋯有助于提高助劑鋯與載體材料的相互作用，有利于使助劑鋯有效分散在載體材料適宜的表面位置，不造成助劑快速沉淀形成助劑本身晶相，與載體材料作用差及分散不好等問題。同時硅和鋯互相配合作用，進一步提高用于加氫處理催化劑時的使用性能。與共沉淀和混捏法相比，本發(fā)明能使硅和鋯均勻分散在氧化鋁表面，能充分發(fā)揮助劑的作用。與浸漬法相比，具有過程簡單，對載體材料性質(zhì)調(diào)變性強等優(yōu)點。硅的電負性比鋁大，而鋯的電負性比鋁小，這兩種助劑同時作用使得載體表面酸性，與含其它助劑氧化鋁相比有一定程度下降，減緩了重質(zhì)油加氫處理過程中催化劑的失活速度，同時助劑鋯的使用會使催化劑的活性大幅度提升。具體實施例方式按照本發(fā)明提供的加氫處理催化劑的制備方法，其具體步驟如下I含硅和鋯的氧化鋁干膠粉的制備1、在容器內(nèi)加入適量去離子水，含鋁化合物溶液為酸性鋁鹽溶液(氯化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁等)或堿性鋁鹽溶液(鋁酸鈉等)，沉淀劑為與上述含鋁化合物溶液發(fā)生沉淀反應的物質(zhì)，如堿性溶液可以與酸性鋁鹽發(fā)生沉淀反應，酸性溶液可以與堿性鋁鹽溶液反應。含鋁化合物溶液濃度以A1203計為lg30g/100mL，最好為2g20g/100mL。成膠溫度為30。C9(TC，優(yōu)選為45。C80°C;成膠時間為30mm180min，優(yōu)選為45min120min;成膠PH值為610，優(yōu)選為7.59.5。2、歩驟l得到的物料加入含鋯化合物溶液，在加入含鋯化合物溶液之前和/或同時可在體系中加入一定量的堿性溶液調(diào)節(jié)pH值，促進含鋯化合物沉淀在氧化鋁顆粒表面，該堿性溶液也可不加，視成膠條件情況而定。含鋯化合物溶液8為能溶于水的含鋯化合物配制，如可為硝酸氧鋯、四氯化鋯、氧氯化鋯等的一種或幾種配制，含鋯溶液加料時間為lmin40min，優(yōu)選為3min20min，其濃度以Zr計為4g40g/100mL，優(yōu)選為10g20g/100mL，含鋯溶液加料結束后，繼續(xù)攪拌lmin60min以促進鋯的均勻分散。在加入含鋯化合物溶液之前和/或之后可以進行洗滌操作。3、在加入含鋯化合物溶液之前、之后或同時加入含硅化合物，如硅酸鈉、偏硅酸鈉溶液或硅溶膠，加料時間為lmin30min，優(yōu)選為2min20min，其濃度以SiO2計為2g20g/100mL，優(yōu)選為4g10g/100ml，然后繼續(xù)老化5min廳min，優(yōu)選為10min60min。4、過濾并將濾餅在8(TC15(TC干燥3h24h，將濾餅粉碎至<180目，得到本發(fā)明的氧化鋁干膠粉。上述步驟中，硅和鋯的投料量按照最終氧化鋁中的含硅和含鋯量計算的。制得的含硅和鋯的干膠粉在450。C80(rC焙燒lh8h后，用氮吸附法測定比表面、孔容、平均孔徑，用紅外光譜儀測定酸性，具有如下特點比表面為270500m2/g，最好為300450m2/g;孔容為0.61.2mL/g，最好為0.8l.lmL/g;平均孔徑為7nm13nm,最好為8nm12nm;紅外酸度才0.95mmol/g，優(yōu)選為0.35mmol0.60mmo1/g;干膠粉化學組成以干基的重量為基準，含硅以&02計為0.5%15%，優(yōu)選為1%10%;含鋯以Zr計為lX20X，優(yōu)選為2%15%。II含硅和鋯氧化鋁載體的制備選用兩種制備方法來介紹含硅和鋯氧化鋁載體的具體制備過程。制備方法l、將I所制得的含硅和鋯的氧化鋁干膠粉中(可在其中添加部分小孔氧化鋁干膠粉)加入粘合劑(由小孔氧化鋁、水、膠溶劑制成)、助擠劑，經(jīng)混捏、碾壓、擠條成型，其中小孔氧化鋁含量為090%。制備方法2、在I所制備的含硅和鋯的氧化鋁干膠粉(可在其中添加一種或多種小孔氧化鋁干膠粉)中，加入助擠劑混和均勻后，再加入酸性溶液(含硝酸、檸檬酸、醋酸等)，經(jīng)混捏、碾壓、擠條成型，其中小孔氧化鋁含量為090%。兩種制備方法得到的載體條經(jīng)干燥、焙燒后制得本發(fā)明氧化鋁載體。所述的干燥溫度為4(TC250。C，最好為10(TC160r，干燥時間為0.5h20h，最好為lh7h;所述焙燒溫度為30(TC80(TC，最好為450"C70(TC，焙燒時間為0.5h20h,最好為lh7h。用氮物理吸附法測定焙燒后載體孔結構有如下特點-比表面為220480m2/g，最好為250400m2/g;孔容為0.5l.lmL/g，最好為0.550.8mL/g;平均孑L，3為6nm12nm，最好為7nm9nm;膠溶劑為硝酸、草酸、醋酸、檸檬酸等的一種或幾種。本發(fā)明所用小孔氧化鋁干膠粉，要求其三水鋁石含量不超過5%，50(TC焙燒4h轉化為Y-^203后其氮物理吸附法孔結構有如下特點比表面為200320m2/g，最好為220280m2/g;孔容為0.30.8mL/g，最好為0.450.65mL/g;III含硅和鋯的加氫處理催化劑的制備本發(fā)明加氫處理催化劑制備方法中，浸漬溶液通過用第VIB族和M族金屬的化合物來制備，所需活性組分的原料一般為鹽類、氧化物或酸等類型的化合物，如鉬一般來自氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨中的一種或幾種，鎢一般來自偏鎢酸銨，鎳來自硝酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、草酸鎳中的一種或幾種，鈷來自硝酸鈷、碳酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷、草酸鈷中的一種或幾種。在所述的浸漬溶液中，除活性金屬組分外，還可以含有含磷化合物，如為磷酸、亞磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨和磷酸銨等中的一種或幾種。下面通過實施例進一步描述本發(fā)明的技術特征，但不應認為本發(fā)明僅局限于此實施例中。涉及的百分含量為重量百分含量。實施例l在容器內(nèi)加入1L去離子水，升溫至62r，同時加入3L含Al2O3為4g/100mL的氯化鋁溶液和含NH3為10g/100mL的氨水溶液，控制PH值為8.0，加料時間為80min。停止加料后，體系在上述溫度和PH值條件下老化50min，加入Si02含量為10g的偏硅酸鈉溶液100mL，繼續(xù)老化10min，然后加入Zr含量為8g的氧氯化鋯溶液120mL，10min加完，加料結束后物料pH值為6.5，繼續(xù)老化60min，然后洗滌4次，至(:廠/八1203<0.5%為止。將濾餅在100'C干燥15h后，將其粉碎至顆粒度小于180目的占95%以上，得到含硅和鋯的干膠粉。取上述干膠粉200g，加入檸檬酸和田菁粉各5g，混和均勻后，加入200g硝酸膠溶的SB粉所制的粘合劑，混捏20min，碾壓20min，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。120。C干燥4h后50(TC焙燒4h。焙燒后的載體記為A。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬A，經(jīng)120。C干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C1。用含W、Ni的浸漬液等體積浸漬A，經(jīng)12(TC干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C2。實施例2在容器內(nèi)加入1L去離子水，升溫至65。C，同時加入3L含Al2O3為5g/100mL的硝酸鋁溶液和含NH3為10g/100mL的氨水溶液，控制PH值為8.2，加料時間為45min。停止加料后，體系在上述溫度和PH值條件下老化20min，加入&02含量為6g的偏硅酸鈉溶液100ml，繼續(xù)老化40min，然后過濾。將濾餅在容器內(nèi)攪勻后，加入OH-含量為5g的氫氧化鈉溶液100mL，用10min加完，然后加入鋯含量為15g的硝酸氧鋯溶液100mL，加料時間為20min，加料結束后物料pH值為7.5，繼續(xù)攪拌30min，然后過濾。洗滌3次至N03—/八1203<0.8%為止。將濾餅在120。C干燥10h后，將其粉碎至顆粒度小于180目的占95%以上，得到含硅和鋯的干膠粉。取上述干膠粉150g，加入SB粉50g，加入檸檬酸和田菁粉各5g，混和均勻后，加入200g硝酸膠溶的SB粉所制的粘合劑，混捏20min，碾壓20min，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后50(TC焙燒4h。焙燒后的載體記為B。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬B，經(jīng)120。C干燥4h，500。C焙燒2h后，獲得的催化劑記為C3。用含W、Ni的浸漬液等體積浸漬B，經(jīng)12(TC干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C4。實施例3在容器內(nèi)加入1L去離子水，升溫至65。C，同時加入3L含Al2O3為2g/100mL的硫酸鋁溶液和含Al2O3為18g/100mL的鋁酸鈉溶液，控制PH值為7.5，加料時間為55min。停止加料后，體系在上述溫度和PH值條件下老化40min,加入SiCb含量為9g的偏硅酸鈉溶液100ml，繼續(xù)老化10min后過濾。洗滌至8042—/^1203<3.5%時，將濾餅在容器內(nèi)攪勻后，加入濃度為lmol/L的碳酸鈉溶液500mL，然后加入鋯含量為22g的硝酸氧鋯溶液400mL，加料時間為10min，加料結束物料pH值為8.5，繼續(xù)攪拌20min后過濾。洗滌3次至S042—^\1203<1.5%時為止。將濾餅在120。C干燥10h后，將其粉碎至顆粒度小于180目的占95%以上，得到含硅和鋯的干膠粉。取上述干膠粉400g，加入檸檬酸和田菁粉各5g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74X，混捏20min，碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后500'C焙燒4h。焙燒后的載體記為C。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬C,經(jīng)12(TC干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C5。用含W、Ni的浸漬液等體積浸漬C，經(jīng)12(TC干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C6。實施例4在容器內(nèi)加入1L去離子水，升溫至58。C，同時加入3L含Al2O3為4g/100mL的硝酸鋁溶液和含NH3為10g/100mL的氨水溶液，控制PH值為7.8，加料時間為120min。停止加料后，體系在上述溫度和PH值條件下老化30min后過濾。洗滌至200810010S042—/八1203<1.5%時，將濾餅在容器內(nèi)攪勻后，加入NH3含量為10g的氨水溶液50mL，然后加入鋯含量為18g的硝酸氧鋯溶液400mL，加料時間為10min，與此同時加入Si02含量為3g的硅溶膠，加料結束后物料pH值為7.0，攪拌20min后，過濾。將濾餅在140。C干燥5h后，將其粉碎至顆粒度小于180目的占95%以上，得到含硅和鋯的干膠粉。取上述干膠粉200g，加入SB粉200g，加入檸檬酸和田菁粉各5g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74%，混捏20min，碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。12(TC干燥4h后50(TC焙燒4h。焙燒后的載體記為D。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬D，經(jīng)12(TC干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為C7。用含W、Ni的浸漬液等體積浸漬D，經(jīng)12(TC干燥4h，500。C焙燒2h后，獲得的催化劑記為C8。對比例l成膠條件如實施例4，停止加料后老化60min，然后過濾。洗滌至SO/一/八1203<1.5%時，即將濾餅在140'C干燥5h，將其粉碎至顆粒度小于80目的占95%以上，得到無助劑干膠粉。取上述干膠粉200g，加入SB粉200g，加入檸檬酸和田菁粉各8g，混和均勻后，加入酸性溶液345g，酸性溶液中HN03的濃度為1.74X，混捏20min，碾壓20min后，用直徑1.7mm的三葉草孔板擠條。120'C干燥4h后50(TC焙燒4h。焙燒后載體記為E。用含Mo、Ni、P的浸漬液等體積浸漬E，經(jīng)120。C干燥4h，500。C焙燒2h后，獲得的催化劑記為C9。用含W、Ni的浸漬液等體積浸漬E，經(jīng)120。C干燥4h，50(TC焙燒2h后，獲得的催化劑記為CIO。13表l實施例與對比例氧化鋁載體性質(zhì)氧化鋁編號ABCDESi02，％6.42.44.41.1—Zr，％5.15.8116.4—比表面，m2/g350325318305295孑L容，mL/g0.630.650.650.620.59平均孑L徑，nm7.28.08.28-18.0紅外總酸，mmoI/g0.4720.4280.4310.4140.523由表1可見，兩種助劑協(xié)同作用使得氧化鋁載體比表面和孔容同時增大，表面酸性與純氧化鋁相比有一定程度下降，適合作為重質(zhì)油加氫處理催化劑的載體。表2制備的Mo、Ni系催化劑主要性質(zhì)催化劑CIC3C5C7C9比表面積，m/g205202200196l卯總孔容，ml/g0.390.390.380.38036平均孑L徑，腦7.67.77.67.87.6Mo03,%19.9620.1019.8819.8620.13NiO,%3.033.092.963.122.95Si，％4.81.80.83—P,%0.980.970.951.021.03Zr，％3.84.38.34.8—14表3制備的W、Ni系催化劑主要性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例5本實施例為催化劑的活性評價實驗。催化劑活性評價實驗在50ml小型加氫裝置上進行，活性評價前對催化劑進行預硫化。催化劑評價條件為在反應總壓9.0MPa，體積空速1.0h"，氫油比700:1，反應溫度為38(TC?；钚栽u價實驗用原料油性質(zhì)見表4，活性評價結果見表4和表5，由表中數(shù)據(jù)可見，用本發(fā)明制備的干膠粉作為加氫處理催化劑載體，使催化劑加氫脫硫和脫氮活性有很大的提高。表4原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5Mo、Ni系催化劑活性評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表6W、Ni系催化劑活性評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權利要求1、一種含硅和鋯加氫催化劑的制備方法，先制備含硅和鋯的氧化鋁載體，然后采用浸漬法和/或混捏法制備加氫處理催化劑，含硅和鋯氧化鋁載體的制備方法如下取含硅和鋯的氧化鋁干膠，經(jīng)成型、干燥、焙燒制得氧化鋁載體，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠制備方法如下(1)在攪拌條件下，含鋁化合物溶液與沉淀劑在適宜pH值和溫度下進行成膠反應；(2)加入含鋯化合物溶液，加入含鋯化合物溶液后控制物料pH值為5.5～10.5，加入含鋯化合物溶液之前和/或之后進行洗滌操作；(3)加入含鋯化合物溶液之前、之后或同時，加入含硅化合物；(4)過濾、干燥后，得到含硅和鋯的氧化鋁干膠。2、按照權利要求l所述的方法，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠制備步驟(2)中，加入含鋯化合物溶液后控制物料pH值為6.58.5。3、按照權利要求l所述的方法，其特征在于制備原料用量按以下催化劑組成確定以催化劑的重量為基準，含硅和鋯的氧化鋁載體占49%-91%，VIB族元素含量以氧化物計占8%-30%，VlII族元素含量以氧化物計占0.5。/。-i5X，磷以卩205計占0-6%。4、按照權利要求3所述的方法，其特征在于VIB族元素為W和/或Mo，VIII族元素為Co和/或Ni。5、按照權利要求l所述的方法，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠以干基重量為基準，含硅以SiO2計為0.5X15X，含鋯以Zr計為l^20X。6、按照權利要求l所述的方法，其特征在于在載體成型之前在含硅和鋯的氧化鋁干膠粉中非必要的可以加入助擠劑、粘合劑、膠溶劑、其它氧化鋁干膠粉、第viB族與第vm族金屬元素和催化劑所需的其它助劑等中的一種或幾種。7、按照權利要求l所述的方法，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠粉制備方法步驟(1)中，成膠溫度為30。C9(TC，成膠時間為30min180min，成膠PH值為610。8、按照權利要求l所述的方法，其特征在于載體的干燥、焙燒條件為干燥溫度為40。C250。C，干燥時間為0.5h20h;焙燒溫度為300。C80(TC，焙燒時間為0.5h20h。9、按照權利要求l所述的方法，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠粉制備方法歩驟(3)中，加入含硅化合物后老化5min100min。10、按照權利要求l所述的方法，其特征在于含硅和鋯的氧化鋁干膠粉制備方法歩驟(1)中，成膠溫度為45r80。C，成膠時間為45min120min，成膠PH值為7.59.5。全文摘要本發(fā)明公開了一種加氫催化劑的制備方法。本發(fā)明催化劑中含有助劑硅和鋯，并擔載至少一種VIB族金屬元素和至少一種VIII族金屬元素。助劑硅和鋯是在氧化鋁成膠過程中加入的，使硅和鋯均勻分散在氧化鋁表面，能充分發(fā)揮助劑的作用。同時催化劑具有適宜的酸性質(zhì)，因而表現(xiàn)出較高的加氫脫氮和加氫脫硫活性，并具有較高的活性穩(wěn)定性。文檔編號B01J27/19GK101491768SQ200810010260公開日2009年7月29日申請日期2008年1月23日優(yōu)先權日2008年1月23日發(fā)明者劉雪玲,虹姜,彭紹忠,楊占林申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院