專利名稱：：碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種具有可見光催化活性的碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑及其制備方法和用途，屬納米光催化劑的制備及應用
技術領域：
。
背景技術：
：能源和環(huán)境問題是困擾全人類的重大問題。而氫能是一種儲量豐富、無污染的新型能源。目前，氫氣的制備方法主要有電解水制氫、甲烷水蒸汽重整制氫、焦炭制水煤氣、生物制氫以及光催化制氫等。其中光催化制氫是一種新興的能源轉換技術。它主要是利用半導體光催化劑在紫外或可見光的激發(fā)下產生電子-空穴對，這些電子-空穴對具有極強的還原和氧化能力，可直接將水分解為氫氣和氧氣。因此，隨著光催化技術的發(fā)展，有效地利用太陽光直接從水或其有關溶液中獲得清潔能源-氫能被認為是一個高風險、高回報的重要研究課題。光催化制氫的廣泛和有效應用，取決于光催化劑的催化效率和對可見光的利用效率。目前，二氧化鈦(Ti02)因其化學性質穩(wěn)定、耐光腐蝕、價廉、無毒等優(yōu)點一直受到人們的高度關注。然而，Ti02的禁帶較寬(3,2eV)，只能吸收紫外光(<387nm)。該光能(300400nm)僅占到達地面的太陽光能的4%，太陽能利用率很低。所以，Ti02的敏化是一個具有理論意義和應用前景的課題。目前，針對寬帶隙半導體的敏化主要有有機染料敏化、與窄帶隙半導體復合、金屬離子/非金屬離子摻雜等。1991年日本NEC公司基礎研究實驗室的電子顯微鏡專家Iijima在高分辨透射電子顯微鏡下檢驗石墨電弧設備中產生的球狀碳分子時，意外發(fā)現(xiàn)了由管狀的同軸納米管組成的碳分子，這就是現(xiàn)在被稱作的"Carbonnanotube"，即碳納米管。碳納米管具有典型的層狀中空結構，構成碳納米管的層片之間存在一定的夾角，碳納米管的管身是準圓管結構，并且大多數(shù)由五邊形截面所組成。碳納米管上碳原子的p電子形成大范圍的離域7t鍵，由于共軛效應顯著，碳納米管具有一些特殊的電學性質。由于碳納米管的結構與石墨的片層結構相同，所以具有很好的電學性能。理論預測其導電性能取決于其管徑和管壁的螺旋角。當CNT的管徑大于6nm時，導電性能下降；當管徑小于6nm時，CNT可以被看成具有良好導電性能的一維量子導線。目前，碳納米管在各個學科領域都引起了科學家們的極大興趣，相關研究是當前國際上十分活躍的研究領域。碳納米管通常具有較大的比表面積，與半導體光催化劑復合后可大大增加后者的比表面積，有利于增強催化劑的吸附性能。而且碳納米管的特殊結構有利于電子的傳遞，半導體光催化劑在光照下激發(fā)產生的電子可傳輸?shù)教技{米管中，從而實現(xiàn)電子-空穴的有效分離。此外，碳納米管與催化劑復合后，可以作為敏化劑擴展復合光催化劑吸收光的波長范圍。近年來，隨著碳納米管常量制備技術的進一步發(fā)展，許多研究者致力于制備光催化性能優(yōu)良的碳納米管/金屬氧化物復合光催化劑。經文獻檢索發(fā)現(xiàn)，目前制備碳納米管/金屬氧化物復合光催化劑的方法主要有三種最普遍的方法是溶膠-凝膠法，在制備氧化物溶膠的過程中添加碳納米管后，再進行凝膠化(中國專利CN1663678A;Appl.Catal.A-Gen.,2005，289,186;Mater.Res.Bull.，2007，43，958;Chem.Co腿un.，2004，832.);二是在碳納米管或金屬氧化物的表面采用原位沉積法制備碳納米管/金屬氧化物復合光催化劑(中國專利CN1669642A，CN1868589A);三是表面改性后前驅物法，首先通過表面處理在碳納米管的表面引入羧基等活性基團，再通過這些活性基團與氧化物粉末的相互作用制備碳納米管/金屬氧化物復合材料(Adv.Funct.Mater.，2006,16,2431;Mater.Chem.Phys.，2005，91,313)。目前，還未見有碳納米管/金屬氧化物復合光催化劑和采用水熱法合成碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的方法及用該催化劑于可見光條件下光催化制氫應用的相關報道。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種碳納米管/氧化鈦納米復合光催化劑及其制備方法和用途。采用本發(fā)明方法制備的CNT/Ti02納米復合光催化劑是一種CNT和Ti02納米粒子之間結合較強、有著較高的可見光催化制氫效率的CNT/Ti02納米復合光催化劑。且該制備方法操作簡便，成本低，制備產品具有較高的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的可見光光催化產氫活性。本發(fā)明提供的技術方案是一種碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑，其中碳納米管的復合比例以質量百分比計在1.2510wt。/。之間，其余為二氧化鈦，二氧化鈦粉體為微球狀顆粒，銳鈦礦相結構，粒徑分布在32~80nm之間，復合光催化劑在波長為400-800nm的可見光區(qū)均具有吸收。而且，對上述技術方案進一步的改進是在碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑表面負載有質量百分比為0.55wty。的Pt。本發(fā)明還提供了碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的制備方法，其具體步驟為1)按權利要求l中的復合比例取碳納米管,即CNT，并將CNT加入質量百分比濃度為5-15wt。/。的稀硝酸煮沸至其官能化，離心分離，608(TC烘干，得處理后的CNT;2)將Ti(S04)2溶于水得質量百分比濃度為1525。/。的Ti(S04)2溶液，再將處理后的CNT加入Ti(S04)2溶液中，然后再加入十六垸基三甲基溴化銨溶液，即CTAB溶液，混合溶液中以摩爾比計Ti(S04)2:CTAB:H20=1:0.1(MU4:100120;3)以稀硝酸調節(jié)溶液的pH為0.10.3，繼續(xù)攪拌混合均勻后，100150"C水熱處理6080小時，得水熱粗產物；4)將水熱粗產物離心分離，加入到質量為粗產物4060倍的氯化鈉的去離子水和乙醇溶液中，離子交換充分后，離心分離，用水和無水乙醇分別洗滌，6(K8(TC干燥，其中所用氯化鈉的去離子水和乙醇溶液的摩爾比為無水乙醇:去離子水:氯化鈉=1:1:0.1~0.2;5)對干燥后的產物進行熱處理即可獲得碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑，熱處理溫度為350~450°C、時間為23小時，升溫速率為l~3°C/min。對上述技術方案進一步的改進是按質量比H2PtCl6:光催化劑為0.0105-0.105:1的比例，將制得的碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑加入到濃度為3.45X10'53.45X10"41110171的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液中，然后將所得溶液在紫外線光源下照射至H2PtCl6分解并沉集在催化劑表面，使碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑表面負載有Pt，所負載的Pt占負載Pt后的催化劑總質量的百分比為0.55wt。/。，其中所用的H2PtCk的去離子水和甲醇溶液中甲醇與去離子水的體積比為甲醇:去離子水=1:5~7。所用紫外線光源為低壓、高壓汞燈，紫外線殺菌燈或黑光燈，功率為125500W。用本發(fā)明提供的制備方法制備的碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑能用于在波長大于420nrn的可見光照射下和電子犧牲試劑存在下，光催化制氫，其中所用電子犧牲試劑為三乙醇胺(TEOA)、CH3OH、Na2S或Na2SCb。由上述技術方案可知本發(fā)明首次以表面活性劑為模板劑，采用水熱合成技術和離子交換法結合，將經過羥基化處理的CNT加入Ti(S04)2和表面活性劑(CTAB)的混合體系，原位復合制備CNT/Ti02納米復合光催化劑，在二氧化鈦表面以化學鍵合方式固定碳納米管，使該催化劑表現(xiàn)出較穩(wěn)定和優(yōu)良的光催化產氫活性。水熱法具有能耗較低、適用性廣、工藝簡單、產物分散性好、通過調節(jié)水熱過程中的反應條件可對生成物的晶型、顆粒尺寸和形貌進行調控等優(yōu)點。本發(fā)明以表面活性劑為導向劑，采用水熱法和離子交換法結合，原位合成了CNT/Ti02納米復合材料。CNT和Ti02納米粒子之間結合較強、催化劑具有較高的可見光催化制氫效率。與現(xiàn)有光催化劑及其制氫技術相比，本發(fā)明的光催化劑有以下有點與效果1)生產條件溫和、能耗和成本低，適合推廣至其他碳納米管/氧化物復合光催化劑的制備。2)利用表面活性劑的模板作用，通過水熱法制備得到的復合材料可見光吸收率高，比表面積較大，可望應用于光催化降解污染物、光解水、光電太陽能電池等領域中。3)Pt負載純Ti02及CNT均不能實現(xiàn)可見光條件下光解水產氫；通過CNT的復合后，CNT/Ti02能夠吸收可見光光解水產氫。其中，復合濃度為5.0wty。的CNT/Ti02光催化劑表現(xiàn)出了最高的光催化活性。圖1為本發(fā)明所得CNT/Ti02納米復合催化劑、純CNT和納米Ti02的漫反射吸收光譜圖。圖2為實施例2制備的CNT/Ti02的X射線衍射(XRD)圖譜。圖3為實施例1制備的CNT/Ti02納米復合催化劑的電子透射電鏡(TEM)照片。圖4為實施例2制備的CNT/Ti02納米復合催化劑的電子透射電鏡(TEM)照片。圖5為實施例2制備的CNT/Ti02納米復合催化劑的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。圖6為實施例3制備的CNT/Ti02納米復合催化劑的電子透射電鏡(TEM)照片。具體實施例方式實施例1:將22.6mg的CNT加入5^%的稀硝酸中煮沸一段時間使其官能化，離心分離，6(TC烘千。將Ti(S04)2溶于水中得質量百分比濃度為15%的Ti(S04)2溶液，加入處理后的CNT，劇烈攪拌2小時，使兩者充分混合，然后向所得溶液中加入CTAB溶液?；旌象w系中以摩爾比計Ti(SO4)2:CTAB:H20=1:0.10:100。以稀硝酸調節(jié)溶液pH為0.3，繼續(xù)攪拌混合均勻后100。C水熱處理60小時。離心分離，將粗產物加入到80g的氯化鈉的去離子水/乙醇溶液中進行充分的離子交換。氯化鈉的去離子水/乙醇飽和溶液的摩爾比例是乙醇:去離子水:氯化鈉=1:1:0.1。將離子交換后產物離心分離，用蒸餾水和無水乙醇各洗滌3次。6(TC干燥，350'C熱處理2小時，升溫速率為2°C/min，得到復合比例為L25wt%的CNT/Ti02復合光催化劑。圖1所得CNT/Ti02納米復合催化劑漫反射吸收光譜圖，圖3為TEM照片。與純Ti02相比，1.5wt。/。的CNT/Ti02復合光催化劑在400~800nm范圍內有明顯的吸收，可見光區(qū)吸收范圍較寬，主要來源于CNT的貢獻。Ti02粉體為微球狀顆粒，銳鈦礦相結構，納米顆粒的粒徑分布范圍為3575nm，平均粒徑為52nm，碳納米管管徑約為8.3nm，長度至少為190nm。該納米復合催化劑存在粒子間團聚孔和粒子內孔結構，比表面積較大。實施例2:將90.5mg的CNT加入濃度為10wtn/。的稀硝酸中煮沸1小時，離心分離，7(TC烘干。將Ti(SO4)2溶于水中得質量百分比濃度為20。/。的Ti(SO4)2溶液，加入處理后的CNT,劇烈攪拌2小時。向所得溶液中加入CTAB溶液?；旌象w系中各組分的摩爾比為Ti(SO4)2:CTAB:H20=1:0.12:110。以稀硝酸調節(jié)溶液pH為0.2，繼續(xù)攪拌混合均勻后，120。C水熱處理72小時。離心分離，將粗產物加入到100g的氯化鈉的去離子水/乙醇飽和溶液中進行充分的離子交換。氯化鈉的去離子水/乙醇飽和溶液的摩爾比例是乙醇:去離子水:氯化鈉=1:1:0.15。將離子交換后產物離心分離，用蒸餾水和無水乙醇各洗漆3次。7(TC干燥，400°C熱處理3小時，升溫速率為2'C/min，得到復合比例為5.0wt。/。的CNT/Ti02復合光催化劑。圖1為所得5.0wtc/。CNT/TiO2納米復合催化劑漫反射吸收光譜圖，圖2為其XRD圖譜，圖4為其TEM照片，圖5為其SEM照片。與純Ti02相比，5.0wt%的CNT/Ti02復合光催化劑在400~800nm范圍內有明顯的吸收，可見光區(qū)吸收范圍較寬，主要來源于CNT的貢獻。5.0wty。的CNT/Ti02復合光催化劑與未復合CNT的純Ti02相比，晶型仍為銳鈦礦型，結晶度更高，說明在水熱過程中引入CNT后有利于Ti02晶粒的生長和晶化。Ti02納米顆粒的粒徑分布范圍為32~63nm，平均粒徑為46nm。碳納米管管徑約為8.3nm，長度至少為350nm。該納米復合催化劑存在粒子間團聚孔和粒子內孔結構，比表面積較大，有益于光催化過程中的質點傳輸和催化效率的提高。可見光照射兩小時后的產氫效率為227.34Mmol/g，h，表明該復合材料具有可見光吸收和催化活性，在可見光催化制氫方面具有很好的應用前景。實施例3:將181mg的CNT加入濃度為15wtc/。的稀硝酸中煮沸1小時，離心分離，6(TC烘干。將Ti(S04)2溶于水中得質量百分比濃度為25。/。的Ti(S04)2溶液，加入處理后的CNT，劇烈攪拌2小時。向所得溶液中加入CTAB溶液。混合體系中各組分的摩爾比為Ti(SO4)2:CTAB:H20=1:0.14:120。以稀硝酸調節(jié)溶液pH為O.l，繼續(xù)攪拌混合均勻后，15(TC水熱處理80小時。離心分離，將粗產物加入到120g的氯化鈉的去離子水/乙醇飽和溶液中進行充分的離子交換。氯化鈉的去離子水/乙醇飽和溶液的摩爾比例是乙醇:去離子水:氯化鈉=1:1:0.2。將離子交換后產物離心分離，用蒸餾水和無水乙醇各洗滌3次。8(TC干燥，450。C熱處理3小時，升溫速率為3'C/min，得到復合比例為10.,%的CNT/Ti02復合光催化劑。圖1為所得10.0wty。CNT/TiO2納米復合催化劑漫反射吸收光譜圖，圖6為其TEM照片。與純Ti02相比，10.0wt。/。的CNT/Ti02復合光催化劑在400~800nm范圍內有明顯的吸收，可見光區(qū)吸收范圍較寬，主要來源于CNT的貢獻。Ti02納米顆粒的粒徑分布范圍為32~80nm，平均粒徑為60nm。碳納米管管徑約為8.3nm，長度至少為180nm。該納米復合催化劑存在粒子間團聚孔和粒子內孔結構，比表面積較大，有益于光催化過程中的質點傳輸和催化效率的提高?？梢姽庹丈鋬尚r后的產氫效率為183.95nmol/g七。而Pt負載的純Ti02及CNT均不能實現(xiàn)可見光條件下光解水產氫，說明CNT/Ti02納米復合光催化劑在可見光催化制氫方面具有很好的應用前景。實施例4:將實施例2制備的復合比例為5.0wt。/。的CNT/Ti02復合光催化劑加入到3.45X10'5mol/l的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液(體積比為甲醇:去離子水=1:7，混合溶液中H2PtCl6與光催化劑以質量比計比值為0.0105)，在125W高壓Hg燈下照射5小時，過濾，干燥，即獲得Pt負載比例為0.5wt。/。的CNT/Ti02納米復合光催化劑。實施例5:將實施例2制備的復合比例為5.0wt^/。的CNT/Ti02復合光催化劑加入到6.90X10—5mol/l的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液(體積比為甲醇:去離子水=1:6，混合溶液中H2PtCl6與光催化劑以質量比計比值為0.021)，在250W高壓Hg燈下照射5小時，過濾，干燥，即獲得Pt負載比例為1.0wty。的CNT/TiO2納米復合光催化劑。實施例6:將實施例2制備的復合比例為5.0wtY。的CNT/Ti02復合光催化劑加入到3.45X10—4mol/l的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液(體積比為甲醇:去離子水=1:5)，在500W高壓Hg燈下照射5小時，過濾，干燥，即獲得Pt負載比例為5wty。的C60/TiO2納米復合光催化劑。實施例7:本發(fā)明對不同CNT復合濃度的表面負載有1.0wt%Pt的CNT/Ti02納米復合光催化劑進行可見光光催化產氫實驗，以測定其光催化活性。為對比計，還測定了1.0wt%Pt負載的純Ti02及CNT在可見光條件下的產氫效率。其具體步驟為分別稱取40mg1.0wt%Pt負載的純Ti02、純CNT或CNT復合比例分別為1.25%、2.5%、5.0%或10.0%的CNT/Ti02納米復合光催化劑加入光反應器中，加入85ml水和15ml的電子犧牲試劑，攪拌并光照2小時(光源為500W氙燈，帶有420nm的濾光片)。采用氣相色譜儀分析產生的氫氣含量。其中，電子犧牲試劑可以為TEOA(三乙醇胺)，CH3OH，Na2S或Na2S03。各樣品在可見光下的產氫效率如表l所示。表11.0wt%Pt負載的不同復合濃度CNT/Ti02在可見光條件下的光催化產氫效率<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表1的結果表明，Pt負載的純Ti02及CNT均不能實現(xiàn)可見光條件下光解水產氫；通過CNT的復合后，CNT/Ti02能夠吸收可見光光解水產氫。在本發(fā)明所制備的復合比例范圍內，復合比例過低的光催化劑沒有可見光催化產氫能力，隨著復合比例的提高，產氫效率逐漸提高，但復合比例過高會導致產氫效率降低。其中，復合比例為5.0wt。/。的CNT/TiO2光催化劑表現(xiàn)出了最高的光催化活性。說明CNT/Ti02納米復合光催化劑在可見光催化制氫方面具有很好的應用前景。實施例8:本發(fā)明對表面負載有不同質量比例Pt的5.0wt%CNT/Ti02光催化劑進行可見光催化產氫實驗，以測定負載不同質量比例Pt對其光催化活性的影響。為對比計，還測定了未負載Pt的5.0wt。/。CNT/Ti02在可見光條件下的產氫效率。各類樣品在可見光下的產氫效率如表2，其具體步驟為分別稱取實施例4、5、6所得到的Pt負載比例分別為0.5wt%、1.0wtn/。和5.0wt。/。的5.0wt%CNT/Ti02納米復合光催化劑以及未負載Pt的CNT/Ti02納米復合光催化劑40mg加入光反應器中，加入85ml水和15ml的三乙醇胺(TEOA)作為電子犧牲試劑，攪拌并光照2小時(光源為500W氙燈，帶有420nrn的濾光片)。采用氣相色譜儀分析產生的氫氣含量。電子犧牲試劑也可以用CH3OH，Na2S或Na2S03。表2不同Pt負載比例的5.0wt%CNT/Ti02在可見光條件下的光催化產氫效率<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(|jmoI/g.h)表2的結果表明，未負載Pt的5.0wtn/。CNT/Ti02光催化劑不能實現(xiàn)可見光條件下光解水產氫；而經Pt的負載后，負載Pt的5.0wty。CNT/TiO2能夠實現(xiàn)可見光光解水產氫。在本發(fā)明所制備的Pt負載比例范圍內，隨著負載比例的提高，產氫效率逐漸提高，但復合比例過高會導致產氫效率的降低。其中，負載Pt比例為1.0wt。/。的5.0wt。/。CNT/TiO2光催化劑表現(xiàn)出了最高的可見光光催化活性。權利要求1.一種碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑，其特征在于碳納米管的復合比例以質量百分比計在1.25～10wt％之間，其余為二氧化鈦，二氧化鈦粉體為微球狀顆粒，銳鈦礦相結構，粒徑分布在32～80nm之間，復合光催化劑在波長為400-800nm的可見光區(qū)均具有吸收。2.根據權利要求1所述的碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑，其特征在于復合光催化劑表面負載有質量百分比為0.55wt。/。的Pt。3.—種權利要求1所述碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的制備方法，其特征在于采用以下步驟1)按權利要求l中的復合比例取碳納米管,即CNT，并將CNT加入質量百分比濃度為515wt。/。的稀硝酸煮沸至其官能化，離心分離，6080'C烘干，得處理后的CNT;2)將Ti(S04)2溶于水得質量百分比濃度為1525M的Ti(S04)2溶液，再將處理后的CNT加入Ti(S04)2溶液中，并劇烈攪拌使兩者充分混合，然后再加入十六垸基三甲基溴化銨溶液，即CTAB溶液，混合溶液中以摩爾比計Ti(S04)2:CTAB:H20=1:0.10~0.14:100~120;3)以稀硝酸調節(jié)溶液的pH為0.10.3，繼續(xù)攪拌混合均勻后，10015(TC水熱處理6080小時，得水熱粗產物；4)將水熱粗產物離心分離，加入到質量為粗產物4060倍的氯化鈉的去離子水和乙醇溶液中，離子交換充分后，離心分離，用水和無水乙醇分別洗滌，608(TC干燥，其中所用氯化鈉的去離子水和乙醇溶液的摩爾比為無水乙醇:去離子水:氯化鈉=1:1:0.10.2;5)對干燥后的產物進行熱處理即可獲得碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑，熱處理溫度為350~450°C、時間為23小時，升溫速率為l~3°C/min。4.根據權利要求3所述碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的制備方法，其特征在于按質量比H2PtCl6:光催化劑為0.0105~0.105:1的比例，將制得的碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑加入到濃度為3.45X10—53.45X10—4mol/l的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液中，然后將所得溶液在紫外線光源下照射至H2PtCl6分解并沉集在催化劑表面，使碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑表面負載有Pt，所負載的Pt占負載Pt后的催化劑總質量的百分比為0.5~5wt%，其中所用的H2PtCl6的去離子水和甲醇溶液中甲醇與去離子水的體積比為甲醇:去離子水=1:5~7。5.根據權利要求4所述碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的制備方法，其特征在于所用紫外線光源為低壓、高壓汞燈，紫外線殺菌燈或黑光燈，功率為125~500W。6.權利要求1所述碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的用途，其特征在于用于在波長大于420nm的可見光照射下和電子犧牲試劑存在下，光催化制氫。7.根據權利要求6所述碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑的用途，其特征在于電子犧牲試劑為三乙醇胺、CH3OH、Na2S或Na2SOs。全文摘要本發(fā)明提供了一種碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑及其制備方法和用途，該催化劑中碳納米管的復合比例以質量百分比計在1.25～10wt％之間，二氧化鈦粉體為微球狀顆粒，銳鈦礦相結構，粒徑分布在32～80nm之間，復合光催化劑在波長為400-800nm的可見光區(qū)均具有吸收。本發(fā)明以表面活性劑為導向劑，采用水熱法和離子交換法結合，原位合成了碳納米管/二氧化鈦納米復合光催化劑。由于碳納米管和二氧化鈦納米粒子之間結合力較強，因此該催化劑具有較高的可見光催化制氫效率，能用于在波長大于420nm的可見光照射下和電子犧牲試劑存在下，光催化制氫。文檔編號B01J21/18GK101347725SQ20081004890公開日2009年1月21日申請日期2008年8月19日優(yōu)先權日2008年8月19日發(fā)明者彭天右,珂戴申請人:武漢大學