專利名稱：：用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂及生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉一種能夠?qū)λ芤杭胺撬芤褐械挠袡C(jī)物進(jìn)行有效清除的用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂及生產(chǎn)方法，屬大孔樹脂制造領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：隨著工業(yè)的迅速發(fā)展和人們生活水平的日益提高，產(chǎn)生的工業(yè)廢水和生活污水也越來越多，從而導(dǎo)致水體污染越來越嚴(yán)重。水質(zhì)惡化的主要特點(diǎn)是水中溶解性有機(jī)物增加。天然水中有機(jī)物含量升高，給工業(yè)用水和民用生活用水帶來很大危害，如何去除水中有機(jī)物已成了工業(yè)用水和自來水處理中亟待解決的問題。天然水被污染后水中有機(jī)物很復(fù)雜，有天然有機(jī)物(包括腐殖質(zhì)等)和人工合成有機(jī)物(化工排放)以及消毒副產(chǎn)物等，后兩者大多數(shù)為有毒有機(jī)污染物，其中包括三致有機(jī)污染物，目前全世界在水中己檢出2221種有機(jī)物，飲用水中就有765種，其中107種為三致物質(zhì)(致癌致突變致畸變)。1974年美國發(fā)現(xiàn)飲用水中加氯后會(huì)產(chǎn)生氯仿等消毒副產(chǎn)物，而在水中致癌或可能致癌物質(zhì)中氯仿是含量最高的物質(zhì)，水源水中的腐殖質(zhì)以及其他有機(jī)物構(gòu)成可能轉(zhuǎn)化為氯仿的母體，對(duì)人們健康影響很大。天然水中有機(jī)物對(duì)工業(yè)生產(chǎn)的危害也很大。水中有機(jī)物在工業(yè)水處理中會(huì)造成水處理裝置的癱瘓和用水設(shè)備的損壞，以致工業(yè)產(chǎn)品的報(bào)廢。前者最具代表性的是對(duì)水處理中陰樹脂的污染，導(dǎo)致陰樹脂性能下降，出水水質(zhì)變差，后者最典型的是對(duì)發(fā)電廠鍋爐的危害，表現(xiàn)最突出的就是酸腐蝕問題損壞設(shè)備。天然水體中有機(jī)物按其存在的形態(tài)分為懸浮態(tài)、膠態(tài)和溶解態(tài)三種，我們通常稱的水中有機(jī)物是這三者之和?；炷⒊吻?、過濾是常規(guī)工業(yè)給水處理系統(tǒng)中最前面的處理設(shè)備，稱之為水的預(yù)處理。在預(yù)處理階段，有機(jī)物的去除主要依靠混凝澄清。在混凝澄清處理過程中COD的去除率約為20%60%，去除率波動(dòng)范圍很大的主要原因是混凝、澄清對(duì)懸浮態(tài)及膠態(tài)有機(jī)物的去除率較高(最大可達(dá)80%90%)，而對(duì)溶解態(tài)有機(jī)物的去除率很低，接近0。活性炭(主要是粒狀活性炭)為代表的吸附處理工藝是目前工業(yè)上去除水中有機(jī)物的首選技術(shù)，因?yàn)槠湓蟻碓簇S富，比表面積大，對(duì)農(nóng)藥及其他有機(jī)物的去除率較高?；钚蕴堪葱螤罘譃榱罨钚蕴俊⒎蹱罨钚蕴亢突钚蕴坷w維三種，目前水處理用的最廣的是粒狀活性炭過濾吸附?；钚蕴繉?duì)水中有機(jī)物的去除率一般在20%70%之間，這與水中有機(jī)物的種類、形態(tài)、分子尺寸有關(guān)。活性炭吸附處理在工業(yè)上應(yīng)用的最大問題是活性炭吸附容量有限，使用周期短，再生困難，目前在水處理中用于吸附水中有機(jī)物的粒狀活性炭運(yùn)行周期一般僅有幾個(gè)月，再加上至今仍沒有滿意的再生方法(失效后必須更換)，從而使活性炭吸附處理的經(jīng)濟(jì)性變差，費(fèi)用很高。以吸附為主要特征的大孔樹脂其主要特征大體與交換樹脂相似，大多數(shù)以苯乙烯一二乙烯苯共聚物或甲基丙烯酸酯與適當(dāng)非芳香族物交聯(lián)而成，呈顆粒狀，具有耐熱、耐酸堿、耐氧化、耐滲透壓、耐氣流擦洗、不溶解于有機(jī)溶劑且具有不同的溶脹特性等性能。含有大量孔隙的多孔吸附樹脂，內(nèi)部體系疏松、雜亂，取向無規(guī)則。自然光線折射雜亂，不能連續(xù)通過，因此，在內(nèi)眼下外觀呈乳白色。雖然不同類型的樹脂對(duì)不同體系中不同性質(zhì)吸附質(zhì)的吸附情況很不相同，但是，這些高分子材料在吸附過程中具有以下共同特點(diǎn)樹脂內(nèi)含有直徑在525nm的無數(shù)細(xì)孔，比表面積為100~1300m2/g，與活性炭接近，因此，能吸附大量有機(jī)污染物。被吸附的物質(zhì)從接近顆粒表面的大孔逐步擴(kuò)散到顆粒內(nèi)部的細(xì)孔中，并吸附在細(xì)孔表面上。在孔徑適宜的情況下.對(duì)于具有相同孔隙率的吸附劑，其吸附量一般隨比表面積的增大而增大。吸附現(xiàn)象涉及到樹脂與被吸附有機(jī)物之間各種類型的范德華力的相互作用，如憎水鍵合作用，偶極--偶極作用，氫鍵等，這些對(duì)吸附起著極為重要的作用。一般而言，憎水、非極性分子或者分子中憎水、非極性部分易被憎水，非極性表面所吸附。反之，則易被親水、極性表面所吸附。同理，吸附樹脂在不同極性的溶劑里呈現(xiàn)出不同的吸附性能。大孔吸附樹脂優(yōu)于活性炭的地方就在于它能反復(fù)再生，且再生條件要求不高。再生液一般采用NaoH和NaCl的混合溶液。所以可重復(fù)使用，比活性炭經(jīng)濟(jì)性好。影響再生效果的因素主要有再生液的濃度、溫度、流速及其用量等。國內(nèi)對(duì)吸附樹脂研究多是集中在苯乙烯系大孔吸附樹脂，其不足之處一是使用中會(huì)產(chǎn)生"中毒"現(xiàn)象，也就是說，在使用了一段時(shí)間后，會(huì)失去離子交換功能現(xiàn)象，這是由于苯乙烯與二乙烯基苯的共聚特性造成的；二是在共聚過程中，由于二乙烯基苯的自聚速率大于與苯乙烯共聚，因此在聚合初期，進(jìn)入共聚物的二乙烯基苯單元比例較高，而聚合后期，二乙烯基苯單體已基本消耗完，反應(yīng)主要為苯乙烯的自聚。結(jié)果，球狀樹脂內(nèi)部的交聯(lián)密度不同，外疏內(nèi)密；三是在離子交換樹脂使用中，體積較大的離子擴(kuò)散進(jìn)入樹脂內(nèi)部。而在再生時(shí)，由于外疏內(nèi)密的結(jié)構(gòu)，較大離子會(huì)卡在分子間隙中，不易與可移動(dòng)離子發(fā)生交換，最終失去交換功能，造成樹脂"中毒"現(xiàn)象，對(duì)有機(jī)物的吸附性差，特別是對(duì)大分子有機(jī)物腐殖酸和富里酸的吸附效果不明顯。
發(fā)明內(nèi)容設(shè)計(jì)目的設(shè)計(jì)一種與苯乙烯系大孔吸附樹脂相比，丙烯酸大孔吸附樹脂是一種更好的有機(jī)物吸附劑，其吸附性能比大孔苯乙烯吸附樹脂更佳；其次，丙烯酸大孔吸附樹脂對(duì)大分子有機(jī)物腐殖酸和富里酸的吸附效果比大孔苯乙烯樹脂更為優(yōu)越且容易洗脫的用于清除水溶液及非水溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂及生產(chǎn)方法。設(shè)計(jì)方案大孔吸附樹脂(macroporousadsorbentresin),是一種不帶離子交換基、具有大孔網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)的高聚物樹脂。其結(jié)構(gòu)隨單體不同而異，孔隙率、比表面等取決于致孔劑及合成工藝。分為極性、非極性及中性幾種。這類樹脂具有非常大的比表面(--般》200m7g)，能從溶液中吸附大分子有機(jī)物。它的吸附性能(主要是物理吸附)與活性炭相比，具有再生容易及可反復(fù)使用等特點(diǎn)。大孔吸附樹脂對(duì)分子吸附作用力較弱，只要改變體系的親水及疏水平衡條件，就可引起吸附的增加或解吸。主要用于污水處理，糖類脫色，抗菌素、維生素、酶、氨基酸、多肽的濃縮、精制及分離，還可用作色譜柱填料及催化劑的載體等。大孔型離子交換樹脂的特點(diǎn)是在樹脂內(nèi)部存在大量的毛細(xì)孔。無論樹脂處于干態(tài)或濕態(tài)、收縮或溶脹時(shí)，這種毛細(xì)孔都不會(huì)消失。凝膠型離子交換樹脂中的分子間隙為24nm，而大孔型樹脂中的毛細(xì)孔直徑可達(dá)幾nm至幾千nm。分子間隙為2nm的離子交換樹脂的比表面積約為lm2/g，而20nm孔徑的大孔型樹脂的比表面積高達(dá)幾千m2/g。若在大孔骨架上連接上交換功能基團(tuán)，就成為大孔型離子交換樹脂。本申請(qǐng)的丙烯酸大孔吸附樹脂是在特殊工藝條件下合成的大孔高分子聚合物，由于其特殊的孔徑和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架，本申請(qǐng)的丙烯酸大孔吸附樹脂對(duì)水溶液及非水溶液中的有機(jī)物具有吸附容量高、去除率高、洗脫率高等優(yōu)點(diǎn)。技術(shù)方案l:用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂，(1)所述的丙烯酸大孔吸附樹脂的結(jié)構(gòu)式是-廠、(2)所述的丙烯酸大孔吸附樹脂的理化指標(biāo)是外觀白色球狀顆粒；骨架丙烯酸系；含水量6575%;體積全交換容量》0.80mmol/ml;濕真密度1.031.10g/ml:濕視密度0.650.72g/ml;比表面積150250m2/g;孔容》0.65ml/g。技術(shù)方案2:用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，(1)大孔白球生產(chǎn)流程200#汽油、丙烯酸甲酯、二乙烯苯、引發(fā)劑BPO置入I號(hào)混合釜攪拌，升溫到40。C，置入n號(hào)混合釜攪拌升溫到65。C95'C，置入聚合釜同時(shí)，純水、分散劑置入反應(yīng)釜中混合反應(yīng)后置入聚合釜進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間IO小時(shí)，反應(yīng)生成直徑不等的白球且經(jīng)水沖洗后進(jìn)入過濾器過濾，并對(duì)過濾后的白球進(jìn)行烘干、篩分，即得所需的白球。(2)丙烯酸大孔吸附樹脂生產(chǎn)流程白球、多乙烯多胺加入酰胺化釜，攪拌、升溫到10(TC165'C，時(shí)間20小時(shí)，排出尾氣、抽干母液，然后用置入過濾器內(nèi)，用清水進(jìn)行清洗，得酰胺樹脂，將50%的酰胺樹脂、5%碳酸鈉、45%的純水及一氯甲烷加入季胺化釜攪拌、、升溫到2(TC6(TC，時(shí)間50小時(shí)，置入過濾器，加入500%的純水、20%的鹽酸和30%的堿進(jìn)行清洗，即得大孔吸附樹脂。本申請(qǐng)與
背景技術(shù)：
相比，一是本申請(qǐng)作為有機(jī)物清掃劑，可保護(hù)后面的陰離子交換樹脂，在制水過程中，本申請(qǐng)樹脂對(duì)有機(jī)物吸附具有周期制水量高、出水水質(zhì)好、周期重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)；二是本申請(qǐng)是一種經(jīng)特殊工藝合成的吸附樹脂，由于其特殊的孔結(jié)構(gòu)，對(duì)水體中的有機(jī)物吸附可逆性好，所以本申請(qǐng)具有吸附容量高，有機(jī)物去除率高，洗脫率高，周期制水量高和出水重復(fù)性好的特點(diǎn)三是由于本申請(qǐng)為高分子有機(jī)聚合物，其抗?jié)B透壓強(qiáng)度好，不會(huì)因長(zhǎng)期使用而破碎，壽命長(zhǎng)。圖1是丙烯酸白球生產(chǎn)的流程示意圖。圖2是丙烯酸大孔吸附樹脂生產(chǎn)的流程示意圖。圖3是活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂運(yùn)行一周期后反洗出水COIk及E，圖。圖4是每一倍體積處理過后，取一個(gè)點(diǎn)樣，檢測(cè)點(diǎn)液的曲線示意圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l:參照附圖l。用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，(1)丙烯酸白球生產(chǎn)流程200#汽油、丙烯酸甲酯、二乙烯苯、弓l發(fā)劑BPO置入I號(hào)混合釜攪拌，升溫到40°C，置入n號(hào)混合釜攪拌升溫到65'C95'C，置入聚合釜同時(shí)，純水、分散劑置入反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>釜中混合反應(yīng)后置入聚合釜進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)IO小時(shí)，反應(yīng)生成直徑不等的白球且經(jīng)水沖洗后進(jìn)入過濾器過濾，并對(duì)過濾后的白球進(jìn)行烘干、篩分，即得所需的白球。(2)丙烯酸大孔吸附樹脂生產(chǎn)流程廣、■CH——Ob-、-CH—CHj+-CH—C氏廣、-CHi--CH—CH2賊胺化△季胺化CH5C1■CH——CHj--CH—CHi-CH—CHi白球、多乙烯多胺加入酰胺化釜，攪拌、升溫到10(TC165。C，吋間20小時(shí)，排出尾氣、抽干母液，然后用置入過濾器內(nèi)，用清水進(jìn)行清洗，得酖胺樹脂，將**%的酰胺樹脂、5%碳酸鈉、45%的純水及一氯甲垸加入季胺化釜攪拌、升溫到20'C6(TC，時(shí)間50小時(shí)，置入過濾器，加入500%的純水、20%的鹽酸和30%的堿進(jìn)行清洗，即得大孔吸附樹脂。上述工藝說明1、白球生產(chǎn)工藝說明白球是由油相在水相中懸浮聚合制得。水相將純水、分散劑放入反應(yīng)釜，升溫到一定溫度，攪拌使分散劑充分溶解后，加入氯化鈉，攪拌半小時(shí)后，備用。油相將丙烯酸甲酯和二乙烯苯加入混合釜，升溫到一定溫度，攪拌，加入引發(fā)劑，攪拌半小時(shí)后，將油相投入水相中；穩(wěn)定后，升溫，攪拌，聚合、保溫結(jié)束后，下料到過濾器，用純水清洗到表面無分散劑后，烘干、篩分，得到合格白球。2、丙烯酸大孔吸附樹脂生產(chǎn)工藝說明-將白球和多乙烯多胺投入酰胺化釜，升溫、攪拌反應(yīng)，取樣分析合格后，下料到過濾器，用純水清洗到pH^10，得到酰胺樹脂。將酰胺樹脂和碳酸鈉、純水投入季胺化釜，在攪拌情況下，通入一氯甲烷，升溫到一定溫度反應(yīng)，取樣分析合格后，下料到過濾器，用純水、鹽酸、堿進(jìn)行洗漆到中性后，得到丙烯酸樹脂。從丙烯酸白球到丙烯酸大孔吸附樹脂的整個(gè)生產(chǎn)過程需要72小時(shí)。實(shí)施例2:丙烯酸大孔吸附樹脂試驗(yàn)對(duì)比試驗(yàn)裝置采用兩個(gè)交換器，其中，交換器的內(nèi)徑為37cm，高度為150cm;活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂的裝填高度均為110cm;進(jìn)水都為制水站處理過的清水；兩個(gè)交換器的運(yùn)行均采用順流運(yùn)行，運(yùn)行流速為10m/h;丙烯酸大孔吸附樹脂再生為順流再生，再生流速為4m/h，再生劑用量為4BV;對(duì)于有機(jī)物的測(cè)定方法為高錳酸鉀法，對(duì)進(jìn)水以及活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂出水的有機(jī)物含量進(jìn)行測(cè)試，并對(duì)再生出液進(jìn)行測(cè)試，根據(jù)測(cè)試結(jié)果來計(jì)算吸附率，吸附容量,洗脫率和周期制水量。出水水質(zhì)檢測(cè)1.對(duì)有機(jī)物含量的測(cè)定方法是按國家標(biāo)準(zhǔn)SS-30-3-84高錳酸鉀化學(xué)耗氧量法。2.E260采用254nm波長(zhǎng)，5cm比色皿條件下檢測(cè)。試驗(yàn)結(jié)果及分析1、活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂對(duì)水中有機(jī)物去除效果的比較，見表l。表1活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂對(duì)水中有機(jī)物吸附結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表中可見，在運(yùn)行的第一個(gè)周期，活性炭與丙烯酸大孔吸附樹脂的出水水質(zhì)對(duì)比，運(yùn)行開始時(shí)活性碳對(duì)有機(jī)物的吸附率要大些。但運(yùn)行后期樹脂對(duì)有機(jī)物的吸附率要大些。丙烯酸大孔吸附樹脂可通過再生再次使用，第一周期洗脫率為63%左右。丙烯酸大孔吸附樹脂的有機(jī)物去除率比活性炭提高了7%。從第一周期運(yùn)行來看，丙烯酸大孔吸附樹脂的出水水質(zhì)是明顯優(yōu)于活性炭，這可消除因水中存在的有機(jī)物造成的不利影響。2、活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂運(yùn)行一周期后反洗出水COD癒及E260活性炭和丙烯酸大孔吸附樹脂運(yùn)行一周期后反洗出水CODm。及E湖見表2和圖5。表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(2)對(duì)再生尾液分段進(jìn)行收集，每一倍體積進(jìn)行收集，檢測(cè)收集液，結(jié)果見表4及圖<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>綜上所述，一是丙烯酸大孔吸附樹脂出水COD明顯比活性炭好，丙烯酸大孔吸附樹樹脂對(duì)有機(jī)物去除率比活性碳高7%。而活性炭在開始吸附有機(jī)物還可以，經(jīng)反洗再次投入使用時(shí)，已無吸附作用，只起過濾作用；二是丙烯酸大孔吸附樹脂可再生循環(huán)使用；三是由于丙烯酸大孔吸附樹脂的特殊結(jié)構(gòu)，可長(zhǎng)期使用，壽命長(zhǎng)；四是運(yùn)行安全性的比較，丙烯酸大孔吸附樹脂有較高的有機(jī)物去除率。首先，其可保護(hù)后面的陰離子交換樹脂。在純水制造中，陰離子交換樹脂極易受到水中有機(jī)物的污染，污染后的陰離子交換樹脂色澤變深，交換能力下降，出水電導(dǎo)率上升，供水的水質(zhì)惡化。陰離子交換樹脂的這種有機(jī)物污染，往往是不可逆的，因而，使陰離子交換樹脂使用周期縮短，更換頻繁，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。另外，帶入純水中的有機(jī)物質(zhì)，會(huì)給用水設(shè)備帶來危害，如鍋爐用水，當(dāng)有機(jī)物進(jìn)入鍋爐后，在高溫下會(huì)分解成各種低分子有機(jī)酸，使?fàn)t水的pH下降，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。所以，從運(yùn)行情況來講，丙烯酸大孔吸附樹脂代替活性炭是最好的。實(shí)施例3:丙烯酸大孔吸附樹脂的再生性能1、不同再生濃度試驗(yàn)經(jīng)根據(jù)以前的試驗(yàn)結(jié)果，對(duì)于不同再生濃度試驗(yàn)選擇20.4m/h的流速運(yùn)行。再生試驗(yàn)用不同濃度再生液(改變NaCl和NaOH濃度)再生試驗(yàn)。分六組試驗(yàn)，六組試驗(yàn)只有再生條件不同，其他運(yùn)行情況都一樣，六組試驗(yàn)的再生劑濃度如下(l)2%NaCl+l%NaOH;(2)2%NaCl+2%NaOH;(3)4%NaCl+l%NaOH;(德NaCl+2%NaOH;(5)6%NaCl+l%NaOH;(6)6%NaCl+2%NaOH;本試驗(yàn)進(jìn)水為自來水，自來水電導(dǎo)率為240-270te/cm。每天分析樹脂進(jìn)出水的E260(波長(zhǎng)254nm紫外線分光光度計(jì)分析)、COD(錳法)二項(xiàng)指標(biāo)。當(dāng)出水的￡26()達(dá)到進(jìn)水E26o的80%時(shí)即為運(yùn)行失效。試驗(yàn)條件取300ml氯型D730樹脂裝于直徑為25mm的有機(jī)玻璃交換柱中，分別用六組試驗(yàn)的再生劑濃度配比，再生劑用量為樹脂體積的4倍，將樹脂轉(zhuǎn)型處理，置換淋洗至出水呈中性后投入運(yùn)行，運(yùn)行流速為20m/h。在運(yùn)行失效后，再分別用不同配比的再生劑濃度洗脫，投入第二周期的運(yùn)行。第一周期試驗(yàn)，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表5。表5D730不同再生濃度出水指標(biāo)第一周期數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在運(yùn)行50天后，床層上面有一層污泥，并且整個(gè)樹脂層都呈土黃色帶綠色，而流出液的水質(zhì)也表明樹脂失效了，需要進(jìn)行洗脫。從數(shù)據(jù)上看，流出液的E26o和COD兩個(gè)指標(biāo)也差不多，6種再生型態(tài)去除有機(jī)物的能力基本上無差別，接下去從洗脫能力方面來判斷區(qū)別。再生液按上述的六種再生混合液分別再生，再生劑用量為樹脂體積的六倍，同時(shí)用2BV的純水進(jìn)行置換，然后每2BV的洗脫液充分混合，檢測(cè)洗脫液中的COD。具體數(shù)據(jù)見表6。表6第一周期不同再生液濃度條件下，樹脂吸附率與洗脫率數(shù)據(jù)有機(jī)物吸附進(jìn)水總有機(jī)物，mg0219200①②③⑥樹脂總吸附有機(jī)物，mg025832590359285912593659652BV洗脫液4976209761103101911004BV洗脫液61371320662570250426126BV洗脫液3644655797798819012BV置換液338423485568593634樹脂總洗脫有機(jī)物，mg02181222214106502049975247有機(jī)物吸附率，％30,3830.7430.8830.7930.9231.07有機(jī)物洗脫率，％31.0737.6269.2684.9184.1887.96從第一周期洗脫數(shù)據(jù)來看，同時(shí)考慮到再生液成本，表明4。/。NaCl+2°/^€混合再生液最合理，再生淋洗干凈后，樹脂進(jìn)行第二周期的試驗(yàn)。第二周期試驗(yàn)試驗(yàn)開始時(shí)間為2006年6月20日。第二周期試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表7。表7D730不同再生濃度出水指標(biāo)第二周期數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從數(shù)據(jù)上看，與第一周期運(yùn)行一樣，流出液的E26o和COD兩個(gè)指標(biāo)也差不多，6種再生型態(tài)去除有機(jī)物的能力基本上無差別。在運(yùn)行約50天后，去除有機(jī)物基本上沒效果了，樹脂運(yùn)行失效，進(jìn)行第二周期的再生，再生劑用量為樹脂體積的六倍，之后用2BV的純水進(jìn)行置換，然后每2BV的洗脫液充分混合，檢測(cè)洗脫液中的COD。具體數(shù)據(jù)見表8。表8第二周期不同再生液濃度條件下，樹脂吸附率與洗脫率數(shù)據(jù)有機(jī)物吸附進(jìn)水總有機(jī)物，mg0220150①②③⑥樹脂總吸附有機(jī)物，mg025319572373607896801682612BV洗脫液1351151216261957205820684BV洗脫液1698182326642802282129606BV洗脫液3803985626966737152BV置換液212258219223252286樹脂總洗脫有機(jī)物，mg02364139915071567857846029有機(jī)物吸附率，％26.3928.4036.5339.1939.7841.00有機(jī)物洗脫率，％68.4569.7368.卯71.9172.1672.98從第二周期洗脫數(shù)據(jù)來看,洗脫情況同第一周期基本一樣,表明4%NaCl+2%NaOH混合再生液最合理。綜合兩個(gè)周期的試驗(yàn)結(jié)果，選擇4%NaCl+2%NaOH混合再生液為最佳。2、樹脂再生后運(yùn)行開始出水cr、S042—濃度變化檢測(cè)在以下三種運(yùn)行條件下出水cr、so42—濃度和酸度對(duì)比①自來水通過陽床出水②自來水通過SD500樹脂出水③自來水通過SD500，再通過陽床出水試驗(yàn)結(jié)果見表9。表9三種運(yùn)行條件下出水cr、S042—濃度和酸度變化<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從上表的數(shù)據(jù)看，水通過丙烯酸大孔吸附樹脂運(yùn)行時(shí)，氯根和硫酸根的濃度會(huì)發(fā)生變化，但陰離子的總濃度基本上是一樣的，也就是增加的氯離子摩爾濃度與減少的硫酸根濃度是對(duì)等的，因而，對(duì)后面陰樹脂的周期制水量是不會(huì)有影響的。從此部分的試驗(yàn)結(jié)果來看，丙烯酸大孔吸附樹脂在水處理中用于作有機(jī)物清掃劑是完全可行的。需要理解到的是上述實(shí)施例雖對(duì)本發(fā)明作了比較詳細(xì)的文字描述，但是這些文字描述，只是對(duì)本發(fā)明設(shè)計(jì)思路的簡(jiǎn)單文字描述，而不是對(duì)本發(fā)明設(shè)計(jì)思^"的限制，任何不超出本發(fā)明設(shè)計(jì)思路的組合、增加或修改，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。權(quán)利要求1、一種用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂，其特征是(1)所述的丙烯酸大孔吸附樹脂的結(jié)構(gòu)式是(2)所述的丙烯酸大孔吸附樹脂的理化指標(biāo)是外觀白色球狀顆粒；骨架丙烯酸系；含水量65～75％；體積全交換容量≥0.80mmol/ml；濕真密度1.03～1.10g/ml；濕視密度0.65～0.72g/ml；比表面積150～250m2/g；孔容≥0.65ml/g。2、一種用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，其特征是(1)大孔白球生產(chǎn)流程-200#汽油、丙烯酸甲酯、二乙烯苯、引發(fā)劑BPO置入I號(hào)混合釜攪拌，升溫到40°C，置入II號(hào)混合釜攪拌升溫到65'C95'C，置入聚合釜同時(shí)，純水、分散劑置入反應(yīng)釜中混合反應(yīng)后置入聚合釜進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間IO小時(shí)，反應(yīng)生成直徑不等的白球且經(jīng)水沖洗后進(jìn)入過濾器過濾，并對(duì)過濾后的白球進(jìn)行烘干、篩分，即得所需的白球。(2)丙烯酸大孔吸附樹脂生產(chǎn)流程白球、多乙烯多胺加入酰胺化釜，攪拌、升溫到10(TC165。C，時(shí)間20小時(shí)，排出尾氣、抽干母液，然后用置入過濾器內(nèi)，用清水進(jìn)行清洗，得酰胺樹脂，將50%的酰胺樹脂、5%碳酸鈉、45%的純水及一氯甲垸加入季胺化釜攪拌、升溫到2(TC6(TC，時(shí)間50小時(shí)，置入過濾器，加入500%的純水、20%的鹽酸和30%的堿進(jìn)行清洗，即得大孔吸附樹脂。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，其特征是白球是由油相在水相中懸浮聚合制得。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，其特征是(l)水相將純水、分散劑放入反應(yīng)釜，升溫到5(TC6(TC溫度，攪拌使分散劑充分溶解后，加入氯化鈉，攪拌半小時(shí)后，備用；(2)油相將丙烯酸甲酯和二乙烯苯加入混合釜，升溫到2(TC3(TC溫度，攪拌，加入引發(fā)劑，攪拌半小時(shí)后，將油相投入水相中；(3)穩(wěn)定后，升溫60。C75。C，攪拌，聚合、保溫75。C95。C結(jié)束后，下料到過濾器，用純水清洗到表面無分散劑后，烘干、篩分，得到合格白球。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂的制造方法，其特征是(1)將20%白球和80%多乙烯多胺投入酰胺化釜，升溫10(TC165。C、攪拌反應(yīng)，取樣分析合格后，下料到過濾器，用純水清洗到PH"IO，得到酰胺樹脂；(2)將酰胺樹脂和5%碳酸鈉、45%純水投入季胺化釜，在攪拌情況下，通入10%—氯甲烷，升溫到2(TC6(TC溫度反應(yīng)，取樣分析合格后，下料到過濾器，用純水、鹽酸、堿進(jìn)行洗滌到中性后，得到丙烯酸樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及一種能夠?qū)λ芤杭胺撬芤褐械挠袡C(jī)物進(jìn)行有效清除的用于清除溶液中有機(jī)物的丙烯酸大孔吸附樹脂及生產(chǎn)方法，由于其特殊的孔徑和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架，丙烯酸大孔吸附樹脂對(duì)水溶液及非水溶液中的有機(jī)物具有吸附容量高、去除率高、洗脫率高等優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)B01J20/22GK101417225SQ20081006348公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年8月14日優(yōu)先權(quán)日2008年8月14日發(fā)明者修慧敏,斌徐,沈建華,鐘軼泠申請(qǐng)人:浙江爭(zhēng)光實(shí)業(yè)股份有限公司