專利名稱：：一種負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：負(fù)載型金屬催化劑是最為常見的催化劑，廣泛應(yīng)用于石油化學(xué)工業(yè)中，其中負(fù)載型加氫催化劑廣泛應(yīng)用于物流中烯烴、炔烴等組分的加氫處理或選擇性脫除。例如，蒸汽裂解、催化裂化或熱裂化過程中產(chǎn)生的乙烯、丙烯、丁烯等產(chǎn)品中含有少量的炔烴或二烯烴，這些雜質(zhì)對于后續(xù)的聚合等反應(yīng)是有害的。它們的存在不僅會使聚合物性能變差，還可能導(dǎo)致爆炸危險。通常使用選擇性催化加氫方法，將其中炔烴和二烯烴的濃度脫除到很低的水平(摩爾分?jǐn)?shù)<1X10—6)，以獲得聚合級的產(chǎn)品；同時還可增加單烯烴的產(chǎn)量，提高資源利用率。在c;餾分中，根據(jù)原料的差異和對產(chǎn)品的需求，有時要對富丁二烯餾分進行選擇性加氫脫除炔烴以獲得丁二烯產(chǎn)品。在催化裂化汽油中通常包含較多的二烯烴，一般也使用催化加氫的方法去除。由于原油價格飛漲導(dǎo)致石油化工產(chǎn)品價格的上漲，以及后續(xù)工藝對原料純度要求的不斷提高，石油化工行業(yè)對負(fù)載型加氫催化劑的選擇性和活性也提出了越來越高的要求。負(fù)載型加氫催化劑一般由載體、主活性組分和助活性組分組成。載體是支撐活性組分的骨架，還可起提高活性組分利用率、提高催化劑的熱穩(wěn)定性、提供活性中心等作用。常見的載體材料有氧化鋁、氧化硅、分子篩、活性炭、氧化鎂、氧化鈦、硅藻土等等。主活性組分一般為具有加氫催化活性的金屬元素，通常為VIII族元素，如Pd、Pt、Ni等。助活性組分可用于調(diào)節(jié)催化劑的活性或選擇性，常用的助劑如Cu、Ag、Au等。負(fù)載型加氫催化劑多采用浸漬_焙燒法生產(chǎn)。將含活性組分的溶液(多為鹽溶液)與制備好的載體充分接觸，使活性組分負(fù)載到載體上，干燥后于高溫下焙燒，使金屬鹽分解為相應(yīng)的氧化物。焙燒后的催化劑在使用前需通氫氣還原才能用于加氫反應(yīng)。使用這種方法制備催化劑，最大的問題是焙燒過程中的高溫可能會導(dǎo)致活性組分燒結(jié)，使催化劑的性能變差。目前，許多新的催化劑制備方法中去除了焙燒步驟，改用化學(xué)還原等方法使活性組分在溫和條件下被直接還原，獲得了具有更高活性和選擇性的催化劑。美國專利US5968860公開了一種用于氣相乙烯法制備醋酸乙烯酯的加氫催化劑的制備方法。在將Pd、Au活性組分負(fù)載到載體后，使用硼氫化鈉、肼或甲酸在室溫下完成還原過程，并在制備過程中引入超聲波輻射，獲得的加氫催化劑的選擇性高于使用常規(guī)方法制備的樣品。中國專利CN1579618中介紹了一種擔(dān)載型金屬催化劑的制備方法。該方法以微波輻射為熱源，以多元醇為還原劑和保護劑，可快速制備負(fù)載量在lwt%99wt^的多元擔(dān)載型催化劑，金屬粒子粒徑可控制在0.510nm。中國專利CN1511634公布了一種乙炔選擇加氫制乙烯催化劑的制備方法。使用射頻等離子體中的高能活性物種與負(fù)載在改性八1203上的鈀系催化劑前體作用，可在溫和條件下使催化劑迅速活化。制備的催化劑具有低溫活性高、乙烯選擇性高、綠油產(chǎn)量低、穩(wěn)定性好等優(yōu)點。美國專利US6268522中使用紫外光還原法制備加氫催化劑，其活性組分呈蛋殼狀分布，且殼層厚度可以通過紫外光波長、輻射功率、輻射時間等條件進行控制。制備的催化劑在氣相乙烯法制備醋酸乙烯酯的反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的活性和選擇性。上述改進方法省略了焙燒步驟，使得催化劑的性能得到了改善，但也存在著許多不足，具體表現(xiàn)在(l)需使用大量化合物作為還原劑或保護劑，使生產(chǎn)成本提高并造成資源浪費；(2)紫外輻射和等離子體穿透能力差，對設(shè)備要求高，僅能用于小量催化劑的制備，難以實現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。綜上所述，提供一種新型的催化劑制備方法，制備出具有良好活性和選擇性的負(fù)載型金屬催化劑是十分必要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種負(fù)載型金屬催化劑。具體的，本發(fā)明的負(fù)載型金屬催化劑包括載體和負(fù)載于載體上的金屬活性組分，其中所述的催化劑通過電離輻射還原負(fù)載于載體上的金屬活性組分前體制得，所述的金屬活性組分為單質(zhì)態(tài)，所述的金屬活性組分顆粒的平均直徑小于8nm。優(yōu)選的，本發(fā)明的催化劑中所述的金屬活性組分包括a)選自第VIII族元素和IB族元素中的一種金屬，其含量為載體總重的0.01wt%20wt%;b)可選的，至少一種選自第VIII族、IB族、Bi、Sb、In、Cs和Rb中的金屬，其含量為載體總重的0wt%20wt%;且組分b)與組分a)不相同。在本發(fā)明的催化劑中，活性組分以金屬單質(zhì)形態(tài)存在于催化劑中；組分a)為主活性組分，選自第VI11族元素或IB族元素中的一種，優(yōu)選Pd、Pt、Ni，更優(yōu)選Pd;還優(yōu)選加入第二種或更多種金屬活性組分，如Ag、Au、Cu、Bi、Sb、In、Cs、Rb或不同于組分a)的第VIII族元素。此外，還可加入加氫催化劑中常用的其他調(diào)節(jié)催化劑性能的助活性組分，如堿金屬或堿土金屬、鹵族元素等。優(yōu)選的，在本發(fā)明的催化劑中，所述的金屬活性組分a)的含量為載體總重的0.01wt%10wt^，更優(yōu)選0.01wt%lwt%;活性組分b)的含量為載體總重的Owt%10wt%。優(yōu)選本發(fā)明的催化劑的載體選自A1203、Si02、Ti02、MgO、硅藻土、活性炭和分子篩中的一種或兩種及兩種以上的混合物；更優(yōu)選所述的載體的形狀為粒狀、球狀、片狀、齒球狀、條狀或三葉草等異型條狀；更優(yōu)選使用比表面積為1200m3/g的載體。本發(fā)明的負(fù)載型加氫催化劑使用電離輻射還原所述的金屬活性組分前體得到金屬單質(zhì)態(tài)的活性組分，優(yōu)選所述的電離輻射包括選自下列方法之一，使用高能射線源輻照，將所述的活性組分前體還原為所述的活性組分的金屬單質(zhì)a)將負(fù)載有所述活性組分前體的載體使用含自由基清除劑的溶液潤濕后，在潤濕狀態(tài)下輻照，優(yōu)選在真空或惰性氣氛下；b)將負(fù)載有所述活性組分前體的載體加入含自由基清除劑的溶液中，在溶液浸沒狀態(tài)下輻照；5c)將所述載體加入含自由基清除劑和所述活性組分前體的浸漬液中，在溶液浸沒狀態(tài)下輻照。在方法a)和b)中，首先使用活性組分前體浸漬液浸漬載體，再加入含自由基清除劑的溶液，使其處于濕潤狀態(tài)或溶液浸沒狀態(tài)下進行輻照；在方法c)中，是將載體直接浸沒于含自由基清除劑和活性組分前體的浸漬液中。本發(fā)明所述的電離輻射為Y射線、X射線或電子束，射線源可選^Co(Y源)、137Cs(Y源)、X射線源或電子加速器(電子束)，優(yōu)選6°Co、X射線源或電子加速器，更優(yōu)選6。Co。本發(fā)明所述的電離輻射輻照所用的高能射線源的吸收劑量率為10-10000Gy/min。本發(fā)明所述的活性組分前體為所述的活性組分對應(yīng)的金屬化合物，可選自氯化物、硝酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽和金屬有機化合物。所述的活性組分前體可通過一步浸漬或分步浸漬負(fù)載到載體上；所述的活性組分前體預(yù)先配制為溶液，溶劑選自水、鹽酸、硝酸、乙酸、醇類中的一種或多種的混合；優(yōu)選水。浸漬液的pH值會對制得催化劑活性組分的粒子尺寸和分布情況造成影響。因而，可以通過調(diào)節(jié)浸漬液的pH來對制得催化劑的活性和選擇性進行適當(dāng)調(diào)控。在本發(fā)明的催化劑中，控制浸漬液的pH范圍為2-10，優(yōu)選2-7。浸漬液的pH值可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鈉或碳酸氫鈉等溶液進行調(diào)節(jié)。優(yōu)選在本發(fā)明的催化劑進行輻照還原步驟之前，使用固定劑處理所述的載體或所述負(fù)載活性組分前體的載體；其中所述的固定劑為堿性化合物，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉等水溶液及氨水等。一般可采用噴涂的方式使固定劑與載體混合，其目的是使可溶的金屬鹽轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗艿慕饘倩衔锕潭ㄔ谳d體表面。所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的一種或幾種，優(yōu)選自甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇和甲酸中的一種。本發(fā)明的另一個目的是提供一種本發(fā)明的負(fù)載型金屬催化劑的制備方法。具體地，包括以下步驟(1)將一種或幾種所述的活性組分前體負(fù)載到載體表面；(2)加入自由基清除劑，在潤濕狀態(tài)下或溶液浸沒狀態(tài)下使用電離輻射還原所述的活性組分前體。在本發(fā)明的制備方法中，所述的活性組分前體可使用催化劑制備中常用的浸漬方法負(fù)載到載體上，如噴涂、等體積浸漬、過飽和浸漬等。使用過飽和浸漬法時，浸漬液中的活性組分前體若不能被載體完全吸附，則應(yīng)根據(jù)吸附比例確定浸漬液的體積和活性組分濃度，以保證負(fù)載到載體上的活性組分含量滿足預(yù)定要求。當(dāng)催化劑中包含兩種或兩種以上活性組分時，可采用一步浸漬法或分步浸漬法。使用一步浸漬法，可將幾種活性組分前體溶于同一溶液中對載體進行浸漬。對于不能配制到同一溶液中的活性組分前體，則可采用分步浸漬的方法，將幾種活性組分前體分別配制成溶液對載體進行浸漬，每次浸漬后可能需將載體干燥。在使用本發(fā)明的制備方法輻照還原前，還可將浸漬后的載體在高溫下焙燒，使金屬活性組分前體轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸?，再進行輻照還原。由于電離輻射作用于含水溶劑時，水被輻解生成水化電子(ea?！?、氫原子(*H)、羥6自由基(，0H)等產(chǎn)物。其中e^—是強還原劑，可將大部分金屬離子還原為單質(zhì)。被還原的金屬粒子在載體表面生長并最終被載體穩(wěn)定，形成具有催化活性的金屬粒子。但水輻解生成的，H、，OH為氧化性自由基，可使輻射還原過程中剛剛生成的金屬原子重被氧化為離子。為了避免此反應(yīng)發(fā)生，在輻照前需向體系內(nèi)添加一定量的自由基清除劑，自由基清除劑通常為醇類，可與H或OH反應(yīng)，生成還原性的醇自由基，從而提高金屬離子的輻射還原產(chǎn)額，改善體系的還原能力。在本發(fā)明的制備方法中，自由基清除劑可選自Cl-C5的醇類及其衍生物，如乙醇、乙二醇、異丙醇、叔丁醇或其衍生物等，也可使用甲酸；優(yōu)選異丙醇和乙二醇。在具體加入自由基清除劑時，通常使用其水溶液，控制自由基清除劑溶液的濃度在一定的范圍內(nèi)即可實現(xiàn)本發(fā)明。在含自由基清除劑的溶液中，自由基清除劑與水的體積比可選1%50%，優(yōu)選5%20%。在使用方法c)進行浸漬時，可通過自由基清除劑_浸漬液的體積比確定自由基清除劑的加入劑量，使溶液的濃度在上述范圍內(nèi)即可。在使用本發(fā)明的制備方法輻射還原時，所述的載體可為潤濕狀態(tài)或溶液浸沒狀態(tài)。在本發(fā)明中，對所述的潤濕狀態(tài)或溶液浸沒狀態(tài)沒有特殊的要求，本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過現(xiàn)有技術(shù)和操作經(jīng)驗來判斷。通?？梢圆捎孟率龇椒ㄔ跐櫇駹顟B(tài)輻照時，預(yù)先將浸漬后的載體在自由基清除劑與水的混合溶液中充分潤濕，之后濾除多余溶液，將表面濕潤的載體在真空或惰性氣體(如氮氣)中輻照。在溶液浸沒狀態(tài)輻照時，將浸漬后的載體裝入容器中，加入自由基清除劑和水的混合溶液浸沒載體后，封口輻照。對于使用過飽和浸漬法浸漬的載體，可直接向浸漬液中加入一定量的自由基清除劑，混合均勻并使溶液浸沒載體后封口輻照。根據(jù)浸漬液的組成、pH及輻照條件的不同，使活性組分被完全還原所需的吸收劑量可選5100kGy。本專業(yè)人員可以很容易的確定使活性組分被完全還原所需的合適劑優(yōu)選輻照還原的吸收劑量率可選1010000Gy/min，優(yōu)選20100Gy/min。所述的電離輻射還原過程可在室溫或低溫下進行，優(yōu)選在室溫下進行。在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選將電離輻射還原后的載體使用適量去離子水洗滌16次以去除雜質(zhì)離子，之后充分干燥。干燥可在空氣氣氛或真空下進行，優(yōu)選在空氣氣氛下進行。干燥溫度可選50200°C，優(yōu)選50IO(TC。干燥時間可選548小時，優(yōu)選524小時。干燥后即獲得本發(fā)明所述的催化劑。本發(fā)明所述的負(fù)載型金屬催化劑可使用X射線光電子能譜(XPS)進行分析，確認(rèn)催化劑的活性組分為單質(zhì)形態(tài)；可使用透射電子顯微鏡(TEM)觀察活性組分粒子的粒徑及粒徑分布情況；可使用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察活性組分在載體表面及截面上的分布情況。本發(fā)明的再一個目的是將所述的催化劑應(yīng)用于石油化工生產(chǎn)中的加氫或選擇性加氫反應(yīng)中，優(yōu)選應(yīng)用于蒸汽裂解、催化裂化或熱裂化過程中產(chǎn)生的選自乙烯、丙烯、丁烯和汽油之一的產(chǎn)物中炔烴及二烯烴的選擇性脫除。本發(fā)明的催化劑中活性組分粒徑均一，在對烯烴、炔烴等組分的加氫處理或選擇性脫除，特別是在C2、C3、C4裂解餾分的選擇性加氫除炔中表現(xiàn)出良好的活性和選擇性。本發(fā)明的負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法，具有以下優(yōu)點(1)本發(fā)明的催化劑活性組分為金屬單質(zhì)態(tài)，活性組分粒子粒徑均一，與常規(guī)方法制備的催化劑相比具有更高的活性和選擇性；(2)由于本發(fā)明的催化劑的活性組分以單質(zhì)形態(tài)存在，可直接投入使用，不需事先使用氫氣進行還原；(3)本發(fā)明使用電離輻射輻照浸漬有活性組分前體的載體，即使用常溫輻射還原法代替了常規(guī)方法中的高溫焙燒-氫氣還原，避免了焙燒過程中造成的活性組分燒結(jié)，從而使本發(fā)明的催化劑活性組分粒子粒徑均一，且簡化了制備工藝，減低了能耗與氣體污染物排放；(4)由于催化劑制備過程中，載體種類、浸漬液pH、浸漬時間、浸漬方法、輻照時載體狀態(tài)、自由基清除劑的種類和含量、輻射還原劑量率等條件都會對制得催化劑活性組分的粒子大小和分布產(chǎn)生影響。因此，使用本發(fā)明的方法可以方便的通過調(diào)控上述制備條件，制備出具有不同特性的催化劑，以適應(yīng)于多種選擇性加氫反應(yīng)的需要。(5)本發(fā)明的電離輻射輻照還原法所用的Y射線、X射線或電子束具有較強的穿透能力，可用于大量催化劑的生產(chǎn)。圖1是實施例1的Pd/AlA催化劑的XPS譜圖。從圖中可以清楚地看出，在335.19eV位置上存在單質(zhì)Pd(3d)的吸收峰。圖2是使用現(xiàn)有技術(shù)制備的Pd/Al203催化劑的XPS譜圖。催化劑上的Pd以Pd0形式存在，其Pd(3d)吸收峰位置為336.76eV。具體實施例方式以下實施例是對本發(fā)明更為詳細(xì)的舉例描述，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。實施例1取83.3mgPdCl2，溶于25ml1.0mol/L鹽酸中，使用去離子水稀釋至100ml，使用lmol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)其pH為3.0。稱取A1203載體100g，加入PdCl2溶液，靜置浸漬20min。之后向浸漬液中加入異丙醇10ml，均勻分散后傾出過量溶液，將載體在真空下使用6°Coy輻射源在30Gy/min劑量率下輻照15h。輻照后的樣品使用去離子水洗滌4次，5(TC下干燥12小時，得到所述催化劑A，其Pd含量為0.032wt%，Pd平均直徑為3.3nm。實施例2取83.3mgPdCl2，溶于25ml1.Omol/L鹽酸中，使用去離子水稀釋至100ml，使用lmol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)其pH為3.0。稱取A1203載體100g，加入PdCl2溶液，靜置浸漬20min。之后向浸漬液中加入異丙醇10ml，均勻分散后將載體和溶液移入試管中，封口后使用6°CoY輻射源在30Gy/min劑量率下輻照15h。輻照后的樣品使用去離子水洗滌4次，5(TC下干燥12小時，得到所述催化劑B，其Pd含量為0.033wt^，平均直徑為5.4nm。實施例3將自由基清除劑改為乙醇，其余操作均同實施例l，得到所述催化劑C，其Pd含量為0.032wt^，平均直徑為3.5nm。8實施例4將輻照時劑量率改為80Gy/min，其余操作均同實施例1，得到所述催化劑D，其Pd含量為0.031wt^，平均直徑為3.8nm。對比例取83.3mgPdCl2，溶于25ml1.Omol/L鹽酸中，使用去離子水稀釋至lOOml，使用lmol/LNaOH溶液調(diào)節(jié)其pH為3.0。在干燥燒杯中稱取A1203載體100g，加入PdCl2溶液，靜置浸漬20min。載體干燥后在55(TC下焙燒8h使PdCl2分解，之后在15(TC下使用氫氣吹掃2小時使之還原，得到催化劑E，其中Pd含量為0.032wt%。將制備的上述催化劑A-E進行乙烯裂解原料氣前加氫反應(yīng)實驗，反應(yīng)條件如下將lml催化劑裝填到內(nèi)徑為7.8mm的不銹鋼管反應(yīng)器中，使用氮氣置換后，將原料氣配氫后通入反應(yīng)器。原料氣的組成(摩爾分?jǐn)?shù))為甲烷36.5%，乙烷8%，乙烯38%，丙烯10%，乙炔0.8%，丙炔0.4%，丙二烯0.2%，以及少量丁烯、丁二烯、戊烷等，氫氣含量(相對于原料氣)約為16%。實驗空速為10000h—1。對上述催化劑對乙烯和丙炔丙二烯(MAPD)的選擇加氫性能進行評價，各催化劑在不同溫度下對乙炔加氫為乙烯和對MAPD加氫為丙烯的轉(zhuǎn)化率及對應(yīng)的選擇性列于表1。乙烯和MAPD的轉(zhuǎn)化率(Conversion)和選擇性(Selectivity)的計算方法為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>實驗結(jié)果表明，使用本發(fā)明的輻射還原方法制備的催化劑，對于乙炔加氫反應(yīng)和MAPD加氫反應(yīng)，在選擇性相近的情況下，其活性遠高于對比例。表1本發(fā)明的實施例及對比例催化反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求一種負(fù)載型金屬催化劑，包括載體和負(fù)載于載體上的金屬活性組分，其特征在于所述的催化劑通過電離輻射還原負(fù)載于載體上的金屬活性組分前體制得，所述的金屬活性組分為單質(zhì)態(tài)，所述的金屬活性組分顆粒的平均直徑小于8nm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的金屬活性組分包括a)選自第VIII族元素和IB族元素中的一種金屬，其含量為載體總重的0.01wt%20wt%;b)可選的，至少一種選自第VIII族、IB族、Bi、Sb、In、Cs和Rb中的金屬，其含量為載體總重的0wt%20wt%;且組分b)與組分a)不相同。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于所述的金屬活性組分a)的含量為載體總重的0.01wt%10wt%;活性組分b)的含量為載體總重的0wt%10wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的載體選自A1203、Si02、Ti02、MgO、硅藻土、活性炭和分子篩中的一種或兩種及兩種以上的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4之一所述的催化劑，其特征在于使用高能射線源進行電離輻射輻照，將所述的活性組分前體還原為所述的活性組分的金屬單質(zhì)，輻照方法選擇下列方法之a(chǎn))將負(fù)載有所述活性組分前體的載體使用含自由基清除劑的溶液潤濕后，在潤濕狀態(tài)下輻照，優(yōu)選在真空或惰性氣氛下；b)將負(fù)載有所述活性組分前體的載體加入含自由基清除劑的溶液中，在溶液浸沒狀態(tài)下輻昭.c)將所述載體加入含自由基清除劑和所述活性組分前體的浸漬液中，在溶液浸沒狀態(tài)下輻昭。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于所用的高能射線源為Y射線、X射線或電子束。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于所用的高能射線源的吸收劑量率為10-10000Gy/min。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于所述的活性組分前體為所述的活性組分對應(yīng)的選自氯化物、硝酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽和金屬有機化合物的金屬化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于所述的活性組分前體可通過一步浸漬或分步浸漬負(fù)載到載體上；所述的活性組分前體預(yù)先配制為溶液，溶劑選自水、鹽酸、硝酸、乙酸、醇類中的一種或多種的混合。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于使用固定劑處理所述的載體或所述負(fù)載活性組分前體的載體；其中所述的固定劑為堿性化合物，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、或氨水。11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的一種或幾種，優(yōu)選自甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇和甲酸中的一種。12.權(quán)利要求1-11之一所述的催化劑的制備方法，其包括以下步驟(1)將一種或幾種所述的活性組分前體負(fù)載到載體表面；(2)加入自由基清除劑，在潤濕狀態(tài)下或溶液浸沒狀態(tài)下使用電離輻射還原所述的活性組分前體。13.權(quán)利要求1-11之一所述的催化劑應(yīng)用于石油化工生產(chǎn)中的加氫或選擇性加氫反應(yīng)中，優(yōu)選應(yīng)用于蒸汽裂解、催化裂化或熱裂化過程中產(chǎn)生的選自乙烯、丙烯、丁烯和汽油之一的產(chǎn)物中炔烴及二烯烴的選擇性脫除。全文摘要本發(fā)明公開了一種負(fù)載型金屬催化劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的負(fù)載型金屬催化劑是通過電離輻射還原負(fù)載于載體上的金屬活性組分前體制得的，其金屬活性組分為單質(zhì)態(tài)，且金屬顆粒的平均直徑小于8nm。本發(fā)明的催化劑可廣泛應(yīng)用于石油化工生產(chǎn)中的加氫或選擇加氫反應(yīng)中，具有高活性和選擇性，不需預(yù)先使用氫氣還原，可直接使用等優(yōu)點。文檔編號B01J23/38GK101733172SQ20081022741公開日2010年6月16日申請日期2008年11月26日優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日發(fā)明者樂毅,于海波,劉海江,彭暉,彭靜,戴偉,毛祖旺,穆瑋,翟茂林申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院