專利名稱：：包含有機(jī)金屬骨架材料和pcm裝置的混合物的制作方法包含有機(jī)金屬骨架材料和PCM裝置的混合物本發(fā)明涉及包含潛熱存儲(chǔ)組分A和骨架組分B的混合物，這類混合物的用途以及借助這類混合物從物質(zhì)混合物中分離一種物質(zhì)的方法?，F(xiàn)有技術(shù)中描述了用于吸附吸收物質(zhì)，尤其是氣體的各種吸附劑。通常使用的吸附劑為活性炭、硅膠、沸石和目前的多孔金屬有機(jī)骨架。例如氣體的吸附通常是i文熱的，以致于吸附劑通過吸收釋放的能量而在吸附過程中被加熱。然而，這種熱量吸收對(duì)于預(yù)期吸附目的可能是不利的。因此，例如在分離的情況下，分離效率可能會(huì)降低。類似的情況適用于解吸，溫度降低會(huì)對(duì)解吸過程有不利影響。為避免上述情況，可以例如借助熱交換器從外部調(diào)節(jié)溫度。另外，可以借助其它材料調(diào)節(jié)放出的熱量。這種材料通常為在預(yù)定溫度下經(jīng)歷相變的潛熱存儲(chǔ)器，以使吸附釋放的能量用于該相變，這產(chǎn)生的效果是吸附材料的溫度不會(huì)增加或增加較小程度。WO-A2004/050789提出了一種復(fù)合材料，在該復(fù)合材料中結(jié)合了吸附性材料和潛熱存儲(chǔ)器。JP-A2001/145832和JP-A2003/311118提出了類似的體系。然而，這類復(fù)合材料的生產(chǎn)復(fù)雜，以致于需要其生產(chǎn)更簡(jiǎn)單且至少部分更有效的體系。因此，本發(fā)明的目的是提供這類體系，特別用于從物質(zhì)混合物中分離一種物質(zhì)。該目的通過每種情況下基于所述混合物的總重包含以下物質(zhì)的混合物實(shí)現(xiàn)a)2-60重量％的潛熱存儲(chǔ)組分A和b)40-98重量。/。的骨架組分B,其中組分A包含至少一種微嚢化潛熱存儲(chǔ)材料并且組分B包含含有與至少一個(gè)金屬離子配位的至少一種至少二齒有機(jī)化合物的至少一種多孔金屬有機(jī)骨架。已發(fā)現(xiàn)組分A和B以上述重量比的簡(jiǎn)單混合物代表可特別用于物質(zhì)分離的簡(jiǎn)單而有效的體系。本發(fā)明混合物包含潛熱存儲(chǔ)組分A和骨架組分B。所述混合物可額外包含其它組分。這里，組分A基于所述混合物總重的比例為2-60重量％。組分A基于所述混合物總重的比例優(yōu)選為10-50重量％。組分A基于所述混合物總重的比例特別優(yōu)選為15-45重量％。此外，骨架組分B基于所述混合物總重的比例為40-98重量％。該比例基于所述混合物總重優(yōu)選為50-90重量％，特別優(yōu)選為55-85重量％。潛熱組分A包含至少一種微嚢化潛熱存儲(chǔ)材料。該材料和微嚢包封一起形成潛熱存儲(chǔ)器。另外，可以使用其它不同的潛熱存儲(chǔ)器。這在通過潛熱存儲(chǔ)器的相變實(shí)現(xiàn)不同溫度時(shí)尤其有利。潛熱存儲(chǔ)組分A的微嚢化潛熱存儲(chǔ)材料優(yōu)選為具有主要包含大于95重量％潛熱存儲(chǔ)材料的膠嚢核和聚合物作為膠嚢壁的顆粒。膠嚢核取決于溫度為固體或液體。膠嚢的平均粒度(數(shù)均，借助光散射)通常為0.5-100pm,優(yōu)選為l-80pm，特別是l-50/im。膠囊核與膠嚢壁的重量比通常為50:50-95:5。優(yōu)選核/壁比為70:30-93:7。潛熱存儲(chǔ)材料定義為在進(jìn)行傳熱的溫度范圍內(nèi)具有相變的物質(zhì)。例如，潛熱存儲(chǔ)材料在-20。C至120。C的溫度范圍內(nèi)具有固/液相轉(zhuǎn)變。因此優(yōu)選至少一種熔點(diǎn)為-20。C至120。C的膠嚢化潛熱存儲(chǔ)材料。更優(yōu)選0-80。C的范圍，特別是20-60°C的范圍。對(duì)于本發(fā)明，當(dāng)潛熱存儲(chǔ)材料具有熔程時(shí)，為了簡(jiǎn)化還使用術(shù)語"熔點(diǎn)"。此時(shí)熔程的下限被認(rèn)為是本發(fā)明熔點(diǎn)。如果出現(xiàn)多個(gè)熔點(diǎn)和/或熔程，它僅滿足出現(xiàn)在指定溫度范圍內(nèi)的這些中的一個(gè)。然而，優(yōu)選多于一個(gè)，特別是所有出現(xiàn)在指定溫度范圍內(nèi)的。一般而言，潛熱存儲(chǔ)材料為有機(jī)的，優(yōu)選親油物質(zhì)。合適物質(zhì)的實(shí)例為-脂族烴化合物，例如支化或優(yōu)選線性的飽和或不飽和C1(rC4()烴如正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正二十六烷、正二十七烷、正二十八烷，以及環(huán)經(jīng)如環(huán)己烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷；-芳族烴化合物如苯、萘、聯(lián)苯、鄰三聯(lián)苯或正三聯(lián)苯，d-Qo烷基取代的芳族烴如十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、己基萘或癸基萘；-飽和或不飽和Q-C3J旨肪酸如月桂酸、硬脂酸、油酸或山箭酸，優(yōu)選癸酸與例如肉豆蔻酸、棕櫚酸或月桂酸的低共熔混合物；-脂肪醇如月桂醇、硬脂醇、油醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇，混合物如椰油醇和通過a-烯烴的加氫曱?；c其它反應(yīng)獲得的羰基合成醇；-C6-C3。脂肪胺如癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺或十六烷基胺；-酯如脂肪酸的d-do烷基酯，例如棕櫚酸丙酯、硬脂酸甲酯或棕櫚酸甲酯以及優(yōu)選它們的低共熔混合物或肉桂酸甲酯；-天然和合成蠟如褐煤酸蠟、褐煤酯蠟、巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、氧化蠟、聚乙烯醚蠟、乙烯-乙酸乙烯酯蠟或通過費(fèi)-托法獲得的硬蠟；-面代烴如氯代烷烴、溴十八烷、溴十五烷、溴十九烷、溴二十烷、溴二十二烷。這些物質(zhì)的混合物也是合適的，只要它們不導(dǎo)致熔點(diǎn)降低至所需范風(fēng)之外或者不導(dǎo)致所述混合物的熔化熱變得太低而不能有效使用。有利的是使用例如純正烷烴、純度大于80%的正烷烴或者作為工業(yè)餾出物獲得且本身可市售的烷烴混合物。還可能有利的是向這些物質(zhì)中添加可溶于這些物質(zhì)的形成膠嚢核的化合物以防止在非極性物質(zhì)情況下有時(shí)出現(xiàn)的結(jié)晶延遲。有利的是使用如在US-A5,456,852中描迷的熔點(diǎn)比實(shí)際核物質(zhì)高20-120K的化合物。合適的化合物為上文作為親油物質(zhì)提及的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和脂族烴化合物。它們的添加量基于膠嚢核為0.1-10重量％。根據(jù)熱存儲(chǔ)器的使用溫度范圍選擇潛熱存儲(chǔ)材料。優(yōu)選的潛熱存儲(chǔ)材料為脂族烴，特別優(yōu)選上文舉例列出的那些。特別優(yōu)選具有14-20個(gè)碳原子的脂族烴及其混合物。在優(yōu)選的潛熱存儲(chǔ)微膠嚢中，形成膠嚢壁的聚合物優(yōu)選包含30-100重量％，更優(yōu)選30-95重量％的丙烯酸和/或曱基丙烯酸的一種或多種CrC24烷基酯作為單體I。另外，所述聚合物可以共聚形式包含至多80重量％，優(yōu)選5-60重量％，特別是10-50重量％的不溶或微溶于水的雙官能或多官能單體作為單體II。此外，所述聚合物可以共聚形式包含至多90重量％，優(yōu)選至多50重量％，特別是至多30重量％的其它單體111。合適的單體I為丙烯酸和/或甲基丙烯酸的d-C24烷基酯。特別優(yōu)選的單體I為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和丙烯酸正丁酯和/或相應(yīng)的曱基丙烯酸酯。優(yōu)選丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯和丙烯酸叔丁酯及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。還可以提及的是曱基丙烯酸。通常優(yōu)選曱基丙烯酸酯。合適的單體II為不溶或微溶于水但是在親油物質(zhì)中具有良好至有限溶解度的雙官能或多官能單體。對(duì)于本發(fā)明，微溶為溶解度在20。C下小于60g/l。雙官能或多官能單體為具有至少2個(gè)非共軛烯屬雙鍵的化合物。在聚合過程中引起膠嚢壁交聯(lián)的二乙烯基和多乙烯基單體特別有用。優(yōu)選的雙官能單體為二醇與丙烯酸或曱基丙烯酸的二酯，以及這些二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。優(yōu)選的二乙烯基單體為乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基曱基丙烯酰胺和甲基丙烯酸烯丙酯。特別優(yōu)選丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇的二丙烯酸酯以及相應(yīng)的曱基丙烯酸酯。優(yōu)選的多乙烯基單體為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三曱基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四丙烯酸酯。單體III為其它單體，優(yōu)選單體IIIa如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙?；烈?。特別優(yōu)選水溶性單體IIIb，例如丙烯腈、曱基丙烯腈、曱基丙烯酰胺、丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-羥乙酯和甲基丙烯酸2-羥乙酯及丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。另外，可特別提及的是N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，形成壁的聚合物包含30-90重量°/。的曱基丙烯酸，10-70重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯)和0-40重量％的其它烯鍵式不飽和單體。這些其它烯鍵式不飽和單體可以是以前沒有為該實(shí)施方案提及的單體I、II或III。因?yàn)樗鼈兺ǔ２粫?huì)對(duì)該實(shí)施方案中形成的孩吏膠嚢有顯著影響，所以它們的比例優(yōu)選<20重量％，特別是<10重量%。EP-A-1251954中描述了這類孩支膠嚢及其生產(chǎn)，其在此以引用方式明確地并入本發(fā)明。微嚢包封(膠嚢壁)特別優(yōu)選包含基于甲基丙烯酸曱酯(MMA)的均聚物或共聚物，例如聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)。上述孩i膠嚢可以通過就地聚合生產(chǎn)。由EP-A457154、DE-A10139171、DE-A10230581和EP-A1321182已知優(yōu)選的嚢及其生產(chǎn)，其在此以引用方式明確地并入本發(fā)明。因此，通過由各單體、自由基引發(fā)劑、保護(hù)膠體和待包封的親油物質(zhì)生產(chǎn)穩(wěn)定的水包油乳液而生產(chǎn)微膠嚢，其中乳液這些組分以*相存在。隨后各單體通過加熱開始聚合并借助溫度進(jìn)一步增加控制，所得聚合物形成包圍親油物質(zhì)的膠嚢壁。一般而言，聚合在20-100。C，優(yōu)選40-80。C下進(jìn)行。當(dāng)然，介軟和聚合溫度應(yīng)大于親油物質(zhì)的熔點(diǎn)。達(dá)到最終溫度之后，聚合有利地再繼續(xù)進(jìn)行至多2小時(shí)以降低殘余單體含量。實(shí)際聚合反應(yīng)達(dá)到90-99重量％的轉(zhuǎn)化率之后，通常有利的是微膠嚢水^t體基本上不含增味劑(odorimparter)如殘余單體和其它揮發(fā)性有機(jī)組分。這可以通過物理手段以本身已知的方式借助蒸餾(特別是水蒸汽蒸餾)或通過用惰性氣體汽提實(shí)現(xiàn)。此外，可以如在WO9924525中所述以化學(xué)方式實(shí)現(xiàn)，有利地通過如在DE-A4435423、DE-A4419518和DE-A4435422中所述的氧化還原引發(fā)聚合實(shí)現(xiàn)。用此方法可以生產(chǎn)平均粒度為0.5-100/mi的孩t膠嚢，其中粒度可以本身已知的方式經(jīng)由剪切力、攪拌速率、保護(hù)膠體及其濃度設(shè)定。微膠嚢通常在至少一種有機(jī)保護(hù)膠體的存在下生產(chǎn)，保護(hù)膠體可以是陰離子的或不帶電荷的。還可以一起使用陰離子和非離子保護(hù)膠體。優(yōu)選使用無機(jī)保護(hù)膠體，合適的話與有機(jī)保護(hù)膠體或非離子保護(hù)膠體混合。有機(jī)保護(hù)膠體為水溶性聚合物，因?yàn)樗鼈儗⑺谋砻鎻埩?3mN/m降至最高45-70mN/m并由此確保封閉膠嚢壁的形成以及形成具有0.5-30/mi，優(yōu)選05-12pm的優(yōu)選粒度的微膠嚢。不帶電荷的有機(jī)保護(hù)膠體為纖維素衍生物如羥乙基纖維素、曱基羥乙基纖維素、甲基纖維素和羧曱基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮共聚物、明膠、阿拉伯樹膠、黃原膠、藻酸鈉、酪蛋白、聚乙二醇，優(yōu)選聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯以及甲基羥丙基纖維素。特別優(yōu)選的不帶電荷的有機(jī)保護(hù)膠體為帶有OH基的保護(hù)膠體，例如聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯以及曱基羥丙基纖維素。合適的陰離子有機(jī)保護(hù)膠體為聚曱基丙烯酸，丙烯酸磺乙酯和甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯和甲基丙烯酸磺丙酯的共聚物，N-(磺乙基)馬來酰亞胺的共聚物，2-丙烯酰胺基-2烷基磺酸、苯乙烯磺酸的共聚物和乙烯基磺酸的共聚物。優(yōu)選的陰離子有機(jī)保護(hù)膠體為萘磺酸和M酸-曱醛縮合物，尤其是聚丙烯酸和苯酚磺酸-曱醛縮合物。作為無機(jī)保護(hù)膠體，可以提及的是Pickering體系，其可以借助非常精細(xì)的固體顆粒來穩(wěn)定化，并且不溶于水但是可介歉于水或者不溶于水且不可分散于水但是可被親油物質(zhì)潤(rùn)濕。在EP-A1029018和EP-A1321182中描述了作用才莫式和它們的用途，其內(nèi)容在此以引用方式明確地并入本發(fā)明。Pickering體系可以只包含固體顆?；蛞黄鸢腆w顆粒和改進(jìn)顆粒在水中的分散性或改進(jìn)顆粒被親油相潤(rùn)濕的能力的助劑。無機(jī)固體顆?？梢允墙饘冫}如鉀、鎂、鐵、鋅、鎳、鈦、鋁、硅、鋇和錳的鹽、氧化物和氫氧化物?？梢蕴峒暗氖菤溲趸V、碳酸鎂、氧化鎂、草酸铞、碳酸鉤、碳酸鋇、疏酸鋇、二氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁和硫化鋅。同樣可以提及硅酸鹽、膨潤(rùn)土、羥基磷灰石和水滑石。特別優(yōu)選細(xì)碎的硅石、焦磷酸鎂和磷酸三4丐。Pickering體系可以首先加入7jc相中或可以加入攪拌的水包油乳液中。一些精細(xì)的固體顆粒如在EP-A1029018和EP-A1321182中所述通過沉淀制備。細(xì)碎的珪石可以作為精細(xì)的固體顆粒分歉在水中。然而，還可以使用硅石在水中的膠體*體。膠體^L體為硅石的堿性水混合物。在堿性pH范圍內(nèi)，顆粒在水中溶脹并穩(wěn)定。為將這些M體用作Pickering體系，有利的是借助酸將水包油乳液的pH設(shè)定為pH2-7。一般而言，不帶電荷的保護(hù)膠體以基于水相為0.1-15重量％,優(yōu)選0.5-10重量％的量使用。無機(jī)保護(hù)膠體通常以基于7JC相為0.5-15重量％的量使用。陰離子和非離子有機(jī)保護(hù)膠體通常以基于乳液的水相為0.1-10重量％的量使用。在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選無機(jī)保護(hù)膠體及其與有機(jī)保護(hù)膠體的混合物.在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選不帶電荷的有機(jī)保護(hù)膠體。優(yōu)選以本身已知的方式選擇生產(chǎn)穩(wěn)定水包油乳液的^t條件，從而使得油滴具有所需膠嚢的尺寸。微膠嚢也可以此方式獲得。借助聚合獲得的微膠嚢*體在噴霧干燥時(shí)得到自由流動(dòng)的膠嚢粉?？梢猿Ｒ?guī)方式進(jìn)行微膠嚢^t體的噴霧干燥。一般而言，熱空氣流的入口溫度為100-200。C，優(yōu)選120-160。C,熱空氣流的出口溫度為30-90°C，優(yōu)選60-80。C。聚合物水M體在熱空氣流中的霧化可以例如借助單流噴嘴或多流噴嘴或旋轉(zhuǎn)圓盤進(jìn)行。聚合物粉的沉淀通常4吏用旋風(fēng)分離器或過濾器進(jìn)行。霧化的聚合物水分散體和熱空氣流優(yōu)選平行輸送。合適的話，噴霧干燥時(shí)加入噴霧助劑以輔助噴霧干燥或設(shè)置特定顆粒粉末性能如低沉含量、流動(dòng)能力或改進(jìn)再分散性。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟悉很多噴霧助劑。實(shí)例可以在DE-A19629525、DE-A19629526、DE-A2214410、DE-A2445813、EP-A407889或EP曙A784449中找到。有利的噴霧助劑例如為水溶性聚合物如聚乙烯醇或部分水解的聚乙酸乙烯酯，纖維素衍生物如羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、曱基纖維素、曱基羥乙基纖維素和甲基羥丙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮共聚物、明膠，優(yōu)選聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯以及甲基羥丙基纖維素。潛熱存儲(chǔ)組分A可以包含潛熱存儲(chǔ)器作為粉末或作為成型體，例如作為顆粒。此時(shí)，原則上現(xiàn)有技術(shù)已知的所有形狀如球形、盤形、水形、環(huán)形或星形體均可以。優(yōu)選星形體。組分A的成型體的尺寸優(yōu)選為200^m-5cm，更優(yōu)選200pm-2別是lmm-lcm。因此，合適成型體的至少一維尺寸為0.2mm-5cm。類似情況同樣適用于優(yōu)選范圍。這些成型顆粒取決于各生產(chǎn)方法可以具有無定形、球形直至棒形。在球形體的情況下，平均粒徑優(yōu)選為200^an-2cm,更優(yōu)選為50(Vtm-lcm。棒形體的最長(zhǎng)尺寸不大于5cm，通常為lmm-2cm。最短尺寸通常至少為200pm，通常為500Mm-10mm，優(yōu)選500/*m-5mm。在棒形顆粒的情況下，長(zhǎng)徑比通常不大于10:1，優(yōu)選不大于5:1。在優(yōu)選的樹嚴(yán)嚢制備中，通過歸選4支術(shù)確定90重量％的顆粒>500^111,優(yōu)選〉700^tm，特別是〉lmm。在一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒為粉末顆粒的不對(duì)稱團(tuán)聚體，其僅僅大致具有球形、棒形或圓柱形，并且其表面通常不平坦并有缺口。這類顆粒還通常稱為細(xì)?；驁F(tuán)聚體。團(tuán)聚體的另一種形式為壓制品，已知為丸?；蚱?，由藥物生產(chǎn)已知。本發(fā)明顆?？梢匀缟纤黾僭O(shè)為任何幾何形狀?；編缀误w可以為例如球體、圓柱體、立方體、長(zhǎng)方體、棱柱體、棱錐體、圓錐體、平截圓錐體和平截棱錐體。星形壓出物、十字壓出物、肋狀壓出物和三葉形物也合適。幾何體可以是空心或?qū)嵭牡摹？招目臻g如導(dǎo)管增加了幾何體的表面積同時(shí)減小了其體積。優(yōu)選星形體。在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選表面積/體積比符合以下關(guān)系的顆?！?，優(yōu)選>2.6，特別優(yōu)選>2.8，特別是>3.0對(duì)于本發(fā)明，術(shù)語表面積和體積指的是當(dāng)看該幾何體時(shí)憑眼力可以看到的表面積和體積，即不包括該幾何體材料中源于細(xì)孔和/或裂縫的內(nèi)部體積和表面積。根據(jù)D1N66133通過7jc銀孔率測(cè)定計(jì)測(cè)量的本發(fā)明顆粒的孔面積優(yōu)選為2-100m2/g。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明粗顆粒狀成型體或制劑包含至少90重量％的微膠嚢和聚合物粘合劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明制劑包含至少80重量％的微膠嚢和聚合物粘合劑。在該實(shí)施方案中，該制劑包含基于粗顆粒狀制劑的總重為2-20重量％的石墨。特別優(yōu)選其中表面積比符合以下關(guān)系的包含石墨的顆粒V體積—.。以固體計(jì)的粘合劑含量基于粗顆粒狀制劑的總重優(yōu)選為1-40重量％，更優(yōu)選為1-30重量％，特別是1-20重量％，非常特別優(yōu)選為2-15重量％。優(yōu)選的制劑基于它們的總重包含55-94重量％的潛熱存儲(chǔ)材料，1-40重量％的以固體計(jì)的聚合物粘合劑，微膠嚢壁材料和0-10重量％的其它添力口劑。特別優(yōu)選包含85-99重量％微嚢化潛熱存儲(chǔ)器、1-15重量％以固體計(jì)的聚合物粘合劑和0-5重量％其它添加劑的細(xì)粒。因?yàn)榇诸w粒狀微膠嚢制劑通常通過用水或含水物質(zhì)加工而生產(chǎn)，所以所迷制劑仍然可包含殘留水。殘留水分的量基于總重通常為0-約2重量％。聚合物粘合劑通常是已知的。它們?yōu)榘阎獮榫酆衔锘w或聚合物顆粒的纏結(jié)聚合物鏈M球作為在水M體介質(zhì)中的M相的流體體系。聚合物顆粒的重均直徑通常為10-1000nm，常常為50-500nm或100-400nm。除了聚合物，聚合物粘合劑包含下文所述助劑。根據(jù)本發(fā)明，原則上可以使用能夠在加工溫度下形成聚合物膜(即在這些溫度下成膜)的所有細(xì)碎聚合物作為聚合物粘合劑。根據(jù)優(yōu)選的變型，聚合物不是水溶性的。這使得本發(fā)明粗顆粒狀制劑可以在潮濕或含水體系中使用。根據(jù)本發(fā)明，可以使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60。C至+150。C，常常為-20。C至130。C，通常為0-120。C的聚合物。這里玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨分子量增加而達(dá)到的極限，如G.Kanig(Kolloid畫Zdtschrift&ZeitschriftfiirPolymere，第l卯巻，第1頁(yè)，方程式l)所述。通過DSC法(差示掃描量熱計(jì)，20K/min，中點(diǎn)測(cè)量，DIN53765)測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。非常特別優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40-120。C的聚合物。它們通常在20-120°C的溫度下加工。以此方式獲得的交叉(crossly)顆粒狀組合物顯示出特別好的機(jī)械穩(wěn)定性并具有良好的磨耗值。可以已知方式經(jīng)由單體組合物控制由烯鍵式不飽和單體制成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.(Ser.II)i，123[1956和UllmannsEnzyklopediaofIndustrialChemistry笫5版,第A21巻，Weinheim(1989)第169頁(yè))。優(yōu)選的聚合物由烯鍵式不飽和單體M制成，烯鍵式不飽和單體M通常包含至少80重量％,特別是至少90重量。/。的在水中溶解度〈10g/1(25。C和1巴)的烯鍵式不飽和單體A,其中至多30重量％，例如5-25重量％的單體A能夠被丙烯腈和/或曱基丙烯腈代替。另夕卜，所述聚合物進(jìn)一步包含0.5-20重量％的不同于單體A的單體B。這里及在下文中，以重量％計(jì)的所有單體的量基于ioo重量％的單體M。單體A通常為單烯鍵式不飽和二烯烴或共軛二烯烴。單體A的實(shí)例為-a，0-烯鍵式不飽和CVC6單羧酸或CrCs二羧酸與d-d。鏈烷醇的酯；優(yōu)選丙烯酸或曱基丙烯酸的酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等；-乙烯基芳族化合物如苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-曱基苯乙烯等；-具有優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、支鏈烷烴羧酸的乙烯基酯等；-烯烴如乙烯或丙烯；—共輒二埽如丁二烯或異戊二烯；-氯乙烯或偏二氯乙烯。優(yōu)選的成膜聚合物選自以下I-IV類聚合物I)苯乙烯與丙烯酸烷基酯的共聚物，即包含聚合形式的苯乙烯和至少一種丙烯酸C廠Cn)烷基酯及合適的話一種或多種甲基丙烯酸d-do烷基酯作為單體A的共聚物；II)苯乙烯與丁二烯的共聚物，即包含聚合形式的苯乙烯和丁二烯及合適的話C廠Cs鏈烷醇的(曱基)丙烯酸酯、丙烯腈和/或甲基丙烯腈作為單體A的共聚物；III)(甲基)丙烯酸烷基酯(純丙烯酸酯)的均聚物和共聚物，即包含聚合形式的至少一種丙烯酸d-do烷基酯和/或甲基丙烯酸CVCm烷基酯作為單體A的均聚物和共聚物，特別是包含聚合形式的甲基丙烯酸甲酯、至少一種丙烯酸d-do烷基酯和合適的話甲基丙烯酸C2-do烷基酯作為單體A的共聚物；IV)脂族羧酸乙烯基酯的均聚物和脂族羧酸乙烯基酯與烯烴和/或(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物，即包含聚合形式的至少一種具有2-10個(gè)碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯和合適的話一種或多種C2-C6烯烴和/或合適的話一種或多種丙烯酸和/甲基丙烯酸的d-do烷基酯作為單體A的均聚物和共聚物；V)苯乙烯與丙烯腈的共聚物。I-IV類共聚物中的典型的丙烯酸CrC1()烷基酯為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸2-乙基己酯。典型的I類共聚物包含每種情況下基于單體A的總量為20-80重量％，特別是30-70重量％的苯乙蜂和20-80重量％,特別是30-70重量％的至少一種丙烯酸d-d。烷基酯如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸2-乙基己酯作為單體A。典型的II類共聚物包含每種情況下基于單體A的總量為30-85重量%，優(yōu)選40-80重量％，特別優(yōu)選50-75重量％的苯乙烯和15-70重量％,優(yōu)選20-60重量％，特別優(yōu)選25-50重量％的丁二烯作為單體A，其中5-20重量％的上述單體A可以被C「C8鏈烷醇的(曱基)丙烯酸酯代替和/或被丙烯腈或甲基丙烯腈代替。典型的III類共聚物包含聚合形式的每種情況下基于單體A的總量為20-80重量％，優(yōu)選30-70重量％的甲基丙烯酸甲酯和選自C廠do鏈烷醇的丙烯酸酯，特別是丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸乙酯的至少一種另外單體，優(yōu)選一種或兩種另外單體及合適的話總量為20-80重量%，優(yōu)選30-70重量％的CVCn)鏈烷醇的曱基丙烯酸酯。典型的IV類均聚物和共聚物包含聚合形式的每種情況下基于單體A的總量為30-100重量％，優(yōu)選40-100重量％，特別優(yōu)選50-100重量％的脂族羧酸乙烯基酯，特別是乙酸乙烯酯和0-70重量％,優(yōu)選0-60重量％，特別優(yōu)選0-50重量％的CVC6烯烴，特別是乙烯及合適的話1-15重量％的選自C廠d。鏈烷醇的(曱基)丙烯酸酯的一種或兩種其它單體作為單體A。在上述聚合物中，IV和V類聚合物特別有用。優(yōu)選脂族羧酸乙烯基酯的均聚物，特別是乙酸乙烯酯。特別的實(shí)施方案包括通過保護(hù)膠體如聚乙烯基吡咯烷酮和陰離子乳化劑穩(wěn)定的那些。在WO02/26845中描述了這類實(shí)施方案，其在此以引用方式明確地并入本發(fā)明?？赡艿膯误wB原則上是不同于上述單體且可以與單體A共聚的所有單體。這類單體是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的且通常用于改進(jìn)聚合物性能。優(yōu)選的單體B選自具有3-8個(gè)碳原子的單烯鍵式不飽和單羧酸和二羧酸，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸，它們的酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，它們的N-羥烷基酰胺如N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺，它們的羥基-C廣C4烷基酯如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-和3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-和3-羥丙酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯及具有低聚氧化烯鏈(優(yōu)選聚氧化乙烯鏈)的單烯鍵式不飽和單體，低聚度優(yōu)選為2-200,例如低聚乙二醇的單乙烯基醚和單烯丙基醚以及丙烯酸、馬來酸或甲基丙烯酸與低聚乙二醇的酯。具有脧基的單體的比例基于單體M優(yōu)選不大于10重量％，特別是不大于5重量％，例如為0,1-5重量％。羥烷基酯和具有低聚氧化烯鏈的單體(如果包含它們的話)的比例基于單體M優(yōu)選為0.1-20重量％，特別是1-10重量％。酰胺和N-羥烷基酰胺(如果包含它們的話)的比例優(yōu)選為0.1-5重量％。除了上述單體B，還可以使用交聯(lián)單體B如縮水甘油醚和酯，例如乙烯基、烯丙基和曱基烯丙基縮水甘油醚，丙烯酸縮7JC甘油酯和甲基丙烯酸縮7jC甘油酯，上述烯鍵式不飽和羧酸的二乙酰丙酮酰胺如二乙酰丙酮(甲基)丙烯酰胺，以及乙酰乙酸與上述烯鍵式不飽和羧酸的羥烷基酯的酯如(曱基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯作為其它單體B。其它可能的單體B為具有兩個(gè)非共輒烯鍵式不飽和鍵的化合物如多元醇與a，&單烯鍵式不飽和Crdo單:羧酸的二酯和低聚酯如亞烷基二醇二丙烯酸酯和亞烷基二醇二曱基丙烯酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯以及二乙烯基苯、曱基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、曱基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、亞甲基雙丙烯酰胺、丙烯酸環(huán)戊二烯酯、(曱基)丙烯酸三環(huán)癸烯酯、N，N，-二乙烯基咪唑啉-2-酮或氰脲酸三烯丙酯。交聯(lián)單體基于單體總量的比例通常不超過1重量％，特別是不超過0.1重量％。其它合適的單體B為乙烯基硅烷，例如乙烯基三烷氧基硅烷。需要的話，它們以基于單體總量為0.01-1重量％的量用于聚合物的制備。聚合物水*體可特別通過烯鍵式不飽和單體的自由基引發(fā)水乳液聚合獲得。該方法先前已描述過很多次，因此本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員充分已知例如參見EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering,第8巻，第'659-677頁(yè),JohnWiley&Sons,Inc.,1987;D,C.Blackley，EmusionPolymerisation,第155-465頁(yè)，AppliedSciencePublishers,Ltd.,Essex,1975;D.C.Blackley，PolymerLatices，第2版，第1巻，第33-415頁(yè)，Chapman&Hall，1997;H.Warson，TheApplicationsofSyntheticResinEmulsions,第49-244頁(yè)，ErnestBenn，Ltd.,London,1972;D.Diederich，ChemieinunsererZeit1990，24，第135-142頁(yè),VerlagChemie，Weinheim;J.Piirma，EmulsionPolymerisation,第1-287頁(yè)，AcademicPress,1982;F.H61scher，DispersionensynthetischerHochpolymerer，第1-160頁(yè)，Springer-Verlag，Berlin,1969和專利文本DE-A4003422。自由基引發(fā)水乳液聚合通常通過將烯鍵式不飽和單體#在含水介質(zhì)中，通常伴隨使用表面活性物質(zhì)，并借助至少一種自由基聚合引發(fā)劑聚合它們而進(jìn)行。所得聚合物水M體中的未反應(yīng)單體的殘余含量通常通過同樣為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所已知的化學(xué)和/或物理方法減少[例如參見EP-A771328、DE-A19624299、DE-A19621027、DE-A19741184、DE-A19741187、DE-A19805122、DE畫A19828183、DE曙A19839199、DE-A19840586和19847115，聚合物固體的含量通過稀釋或濃縮或?qū)⑵渌Ｒ?guī)添加劑如殺菌劑或防沫劑加入聚合物水M體中而設(shè)定至所需體積。聚合物固體在聚合物水M體中的含量通常為30-80重量％，40-70重量％或45-65重量％。同樣優(yōu)選由聚合物M體生產(chǎn)的聚合物粉末以及可通過使聚合物粉末在水中再分散獲得的水分散體。聚合物水分散體和由其生產(chǎn)的粉末均可以例如來自BASF-Aktiengesellschaft，Ludwigshafen，德國(guó)的商品名ACRONAL、STYRONAL、BUTOFAN、STYROFAN②和KOLLICOAT,來白WackerChemie-GmbH，Burghausen的VINNOFIL⑧和VINNAPAS⑧和來自RhodiaS.A，的RHODIMAX⑧市購(gòu)。作為乳液聚合的表面活性物質(zhì)，可以使用常規(guī)用于乳液聚合的乳化劑和保護(hù)膠體。優(yōu)選的乳化劑為陰離子和非離子乳化劑，不像保護(hù)膠體，其通常具有低于2000g/mol的分子量并以基于^fc體中聚合物或基于待聚合單體M為至多0.2-10重量％,優(yōu)選0.5-5重量％的量使用。這類保護(hù)膠體已在微膠嚢形成中在上文通過舉例提及。陰離子乳化劑包括烷1^IL酸酯(烷基C8-C2Q)、乙氧基化鏈烷醇(EO單元2-50，烷基CVC2。)和乙氧基化烷基苯酚(EO單元3-50，烷基C4-C20)的硫酸單酯、烷基磺酸(烷基C8-C2o)、在US-A4,269,749中描述的磺化單-和二CVd8烷基(二苯醚)及烷基芳基磺酸(烷基CrC2。)的堿金屬和銨鹽。其它合適的陰離子乳化劑可以在Houben-Weyl，Methodenderorg肌ischenChemie,第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart,1961，第192-208頁(yè)找到。合適的非離子乳化劑為芳脂族或脂族非離子乳化劑，例如乙氧基化單烷基苯酚、二烷基苯酚和三烷基苯酚(EO單元3-50，烷基C4-C9)，長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(EO單元3-50，烷基<:8-<:36)以及聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物。優(yōu)選長(zhǎng)鏈醇的乙氧基化物(烷基C1(rC22,平均乙氧基化程度3-50),其中特別優(yōu)選基于具有線性或支化C『C,8烷基且乙氧基化程度為8-50的羰基合成醇和天然產(chǎn)物醇的那些。當(dāng)然可以通過添加少量，通常基于聚合單體M至多為2重量％的調(diào)節(jié)劑來調(diào)整聚合物的分子量。合適的調(diào)節(jié)劑特別是有^U克代化合物，以及烯丙基醇和醛。在含丁二烯的I類聚合物的制備中，通常以0.1-2重量％的量使用調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選有機(jī)硫代化合物如叔十二烷基硫醇。聚合完成之后，通常使所用聚合物分散體在根據(jù)本發(fā)明使用之前成為堿性，優(yōu)選pH值為7-10。為了中和，可以使用氨或有機(jī)胺以及優(yōu)選氬氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鐘或氫氧化鈣?！獮榱松a(chǎn)聚合物粉末，將聚合物水M體以已知方式進(jìn)行干燥，優(yōu)選在常規(guī)干燥助劑的存在下。優(yōu)選的干燥方法為噴霧干燥。需要的話，干蜂助劑的用量基于待干燥^t體的聚合物含量為1-30重量％，優(yōu)選2-20重量％。待干燥聚合物^t體的噴霧干燥通常如上文對(duì)微膠嚢M體中所述進(jìn)行，通常在常規(guī)干燥助劑的存在下，例如乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、丙烯酸和/或甲基丙烯酸與帶有羥基的單體的均聚物和共聚物、乙烯基芳族單體、烯烴和/或(曱基)丙烯酸酯、聚乙烯醇，特別是芳基磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物及其混合物。此外，在干燥過程中可以添加常規(guī)防結(jié)塊劑，例如細(xì)碎的無機(jī)氧化物如細(xì)碎的珪石或硅酸鹽如滑石。在特別用于本發(fā)明粗顆粒狀制劑的情況下，粘合劑聚合物的水穩(wěn)定性是不必要的，例如在封閉的非,水體系中。在這種情況下，使用水溶性或部分水溶性的粘合劑聚合物。天然聚合物粘合劑如淀粉和纖維素以及合成聚合物粘合劑是合適的。這類粘合劑例如為聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇或部分水解的水解度至少為60%的聚乙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯與乙烯基吡咯烷酮的共聚物，以及聚乙酸乙烯酯與聚醚(特別是氧化乙烯)的接枝聚合物。發(fā)現(xiàn)聚乙酸乙烯酯與氧化乙烯的接枝聚合物特別有利。在EP-A1124541中描述了這類接枝聚1合物，其教導(dǎo)在此以引用方式明確地并入本發(fā)明。這類聚合物還可例如以來自BASFAktiengesellschaft的商品名KOLLIDON⑧和KOLLICOAT⑧市購(gòu)?？梢允刮⒛z囊與聚合物粘合劑和水一起變成粗顆粒形式例如?；驂撼鏊鼈儾㈦S后干燥它們而生產(chǎn)粗顆粒狀制劑。粘合劑可以加入微膠嚢粉末中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑可以在賴t膠嚢的噴霧干燥中作為噴霧助劑添加。這類優(yōu)選的粘合劑為上文就微厥嚢噴霧干燥提及的那些。它們通常以基于微膠嚢*體中的固體為1-10重量％的量添加。在這些情況下，可以添加其它添加劑但通常不是必須的。還可以使用微膠嚢生產(chǎn)中所用的有機(jī)保護(hù)膠體作為粘合劑。則通常不必添加其它粘合劑。在該優(yōu)選的變型中，由每種情況下基于單體總重為10-100重量％的丙烯酸和/或曱基丙烯酸的一種或多種CVC24烷基酯(單體1)、0-80重量％的不溶或微溶于水的雙官能或多官能單體(單體II)和0-90重量％的其它單體(單體in)、潛熱存儲(chǔ)材料和有機(jī)保護(hù)膠體生產(chǎn)水包油乳液，并且通過自由基聚合形成膠囊壁，噴霧干燥所得微膠嚢M體并使其變成粗顆粒形式。可以通過對(duì)團(tuán)聚體如丸粒、片和細(xì)粒已知的方法生產(chǎn)制劑。本發(fā)明團(tuán)聚體可以通過使^t膠嚢粉末與粘合劑一起在轉(zhuǎn)鼓中或在合適的盤(稱為造粒盤)上移動(dòng)而獲得。在轉(zhuǎn)鼓造粒中，微膠嚢通過稍孩i傾斜的轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)鼓以軸向連續(xù)移動(dòng)并用其中的聚合物粘合劑噴霧。在盤造粒中，將微膠嚢經(jīng)由計(jì)量加入設(shè)備連續(xù)供至造粒盤上，用聚合物粘合劑噴霧并且在達(dá)到特定粒度后掠過盤邊緣。轉(zhuǎn)鼓和盤造粒特別適合連續(xù)操作并因此適于大批量產(chǎn)品。干燥有利地在連續(xù)流化床干燥機(jī)中或轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中進(jìn)行。在分批工藝的情況下，真空干燥也可以。此外，也可以在傳統(tǒng)流化床造粒;f幾中生產(chǎn)細(xì)粒。此時(shí)，將借助向上流的熱空氣流而保持懸浮的微膠嚢粉末用聚合物粘合劑*體以并流或逆流噴霧并干燥。這意味著聚合物粘合劑噴霧至流化粉末上。流化^it粒法同樣適于分批操作和連續(xù)操作。在流化床造粒的一個(gè)變型中，微膠嚢水^t體和粘合劑水^L體可以一起噴霧或經(jīng)由兩個(gè)不同的噴嘴噴霧至造粒機(jī)中并在其中干燥。該程序的優(yōu)點(diǎn)是微膠嚢分散體不用單獨(dú)預(yù)干燥而可以與粘合劑介軟體一起造粒。此外，細(xì)?？梢酝ㄟ^混合器造粒生產(chǎn)。使用設(shè)置有剛性或旋轉(zhuǎn)內(nèi)件的混合器(例如Diosna-Pharma混合器)并且在理想情況下，混合、造粒和干燥一步操作。將添加有聚合物粘合劑和合適的話水的微膠嚢粉末通過重新定位單元成型而形成顆粒。隨后將它們?cè)诹骰?、?duì)流或真空干燥機(jī)中干燥并借助篩選機(jī)或磨機(jī)粉碎。例如，真空旋轉(zhuǎn)混合器千燥機(jī)特別溫和且無塵。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠嚢與聚合物粘合劑一起壓出。添加水和聚合物粘合劑進(jìn)行粗顆粒狀制劑的生產(chǎn)。此時(shí)可以將水加入微膠嚢粉末和/或粘合劑粉末中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，孩吏膠嚢粉末直接與具有所需水含量的粘合劑^t體混合。水含量基于全部混合物為10-40重量％。水含量較低通常導(dǎo)致兩種組分的不完全混合和差的可成型性。較高的水含量原則上是可以的，但是大于50重量％的水，所述物質(zhì)不再能夠被壓出而是流動(dòng)的。優(yōu)選卸料點(diǎn)的水含量為20-35重量％，因?yàn)樵谠摲秶猛枇ｏ@示出好的強(qiáng)度。合適的成型方法為壓出如單螺桿壓出或雙螺桿壓出及熔融壓延或熔融壓片。根據(jù)同時(shí)傳送流體至壓出板并壓實(shí)的混合裝置原理操作雙螺桿壓出機(jī)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將產(chǎn)品從進(jìn)料區(qū)壓縮至加熱區(qū)。在壓出機(jī)的中間區(qū)域，將材料*并且合適的話脫氣。在壓出機(jī)的末端區(qū)域，混合物在壓力下經(jīng)由壓出板卸出。壓出在粘合劑聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)并優(yōu)選低于微膠嚢壁的軟化或分解溫度進(jìn)行。粘合劑聚合物應(yīng)在所述工藝條件下形成膜，即它應(yīng)當(dāng)至少部分熔融或軟化但是沒有變成流體以成型為膠嚢壁。合適的溫度范圍為低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度25K至大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約50K。然而，粘合劑聚合物的軟化范圍有時(shí)可以通過增塑劑或溶劑缺陷而顯著降低，以致于在這些物質(zhì)的存在下在低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至多50K下也可以加工。因此，當(dāng)使用揮發(fā)性增塑劑時(shí)，它們可以在成型工藝之后去除，結(jié)果獲得較大的強(qiáng)度。因?yàn)樗畬?duì)于極性聚合物和水溶性成膜聚合物而言是增塑劑，所以此時(shí)不會(huì)產(chǎn)生對(duì)純聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的不利影響。壓出機(jī)的壓出板根據(jù)需要可以包括一個(gè)或多個(gè)孔板或扁平噴嘴或者可以具有多種復(fù)雜形狀，例如管形。優(yōu)選產(chǎn)生表面積與體積比符合以下關(guān)系的顆津立的壓出板V表面積、25一'。優(yōu)選的壓出板具有例如具有3、4、5或6個(gè)點(diǎn)的十字形或星形。在優(yōu)選的變型中，壓出機(jī)中的溫度為40-120°C。可以使用恒定溫度。同樣可以使用沿著微膠嚢/粘合劑混合物的傳送方向?yàn)?0-120°C的溫度梯度。梯度可以具有從連續(xù)到分段的任何階梯。在這些溫度下的團(tuán)聚的優(yōu)點(diǎn)是在混合和/或壓實(shí)過程中部分水蒸發(fā)。合適的話在壓出過程中添加潤(rùn)滑劑如硬脂酸。在粗顆粒狀微膠嚢制備中使用的其它添加劑可以是染料、顏料、抗靜電劑、使該制劑親水的試劑并優(yōu)選石墨，特別是膨脹石墨。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該制劑包含基于粗顆粒狀制劑的總重為2-20重量％的石墨。由US-A3404061已知膨脹石墨的生產(chǎn)以及包含膨脹石墨的產(chǎn)品。為生產(chǎn)膨脹石墨，〗吏石墨嵌入化合物或石墨鹽如石墨硫酸氫鹽或石墨硝酸鹽驟熱。形成的石墨膨脹物包括螺紋形團(tuán)聚物或褶狀團(tuán)聚物。在壓力下壓實(shí)這種石墨膨脹物能夠在不添加粘合劑的情況下生產(chǎn)自支撐石墨膜或板。借助切割機(jī)粉碎這種壓實(shí)的或"預(yù)壓實(shí)的，，石墨膨脹物、撞擊或噴射研磨而取決于粉碎程度產(chǎn)生預(yù)壓實(shí)石墨膨脹物的粉末或碎片。這些粉末可以精細(xì)分軟的形式均勻混入壓制組合物中?；蛘撸蛎浳镆部梢灾苯臃鬯?，即不經(jīng)過預(yù)先壓實(shí)，產(chǎn)生可以混入壓制組合物的粉末。如果需要用于其它用途，壓實(shí)石墨膨脹物的粉末或碎片可以再次膨脹。在US-A5882570中描述了該方法。以此方式獲得了再膨脹石墨粉末(再膨脹物)。在下文中，術(shù)語"膨脹石墨"用作(i)石墨膨脹物，(ii)通過將壓實(shí)石墨21膨脹物粉碎獲得的粉末或碎片，(iii)通過粉碎石墨膨脹物獲得的粉末和(iv)通過將粉碎的壓實(shí)石墨膨脹物再次膨脹獲得的再膨脹物的共用術(shù)語。膨脹石墨(i)-(iv)的所有形式均適合加入粗顆粒狀微膠嚢制劑中。石墨膨脹物的堆積密度為2-20g/l，粉碎石墨膨脹物的堆積密度為20-150g/l，粉碎壓實(shí)石墨膨脹物的堆積密度為60-200g/l，再膨脹壓實(shí)石墨膨脹物的堆積密度為20-150g/l。在平均粒度約5pm的膨脹石墨的情況下，通過BET法測(cè)量的比表面積通常為25-40m2/g。盡管膨脹石墨的BET表面積隨著顆粒直徑增加而減小，但它繼續(xù)保持在較高水平。因此，平均粒度為5mm的膨脹石墨仍旅總是具有大于10m2/g的BET表面積。平均粒度為5/mi-5mm的膨脹石墨適合生產(chǎn)本發(fā)明顆粒。優(yōu)選平均粒度為5gm-5mm，特別優(yōu)選50/rni-lmm的膨脹石墨。本發(fā)明微膠囊制劑具有緊密的潛熱存儲(chǔ)材料，從而不能檢測(cè)到向周圍空氣的發(fā)射。這使得它們不僅可以在封閉系統(tǒng)中而且可以在開放系統(tǒng)中使用。粗顆粒狀微膠嚢制劑作為組分A非常適合以與骨架組分B的混合物使用。它們顯示出良好的硬度和耐摩擦性。它們的粗顆粒狀結(jié)構(gòu)使得可以自由選擇存儲(chǔ)器幾何形狀，例如在化學(xué)反應(yīng)器或塔中以及在其中流過床的應(yīng)用如熱交換器中為床。由于顆粒間有利的表面積與間隙之比，所以可以傳遞大量熱并且由于任何栽體材料如空氣或水可以容易地流過所以可以快速去除?；谠撝苿┑捏w積，粗顆粒狀微膠嚢顯示出非常高的存儲(chǔ)容量及因此非常高的效率。與傳統(tǒng)熱存儲(chǔ)器比較，在相同的存儲(chǔ)性能下，它們具有較低的需求空間和較低的存儲(chǔ)重量。另外，本發(fā)明混合物包含骨架組分B。它包含含有與至少一個(gè)金屬離子配位的至少一種至少二齒有機(jī)化合物的至少一種多孔金屬有機(jī)骨架。另外，組分B還可以包含多種不同的多孔金屬有機(jī)骨架?，F(xiàn)有技術(shù)中已知并例如在US5,648,508;EP-A-0790253;M.O，Keeffe等人，J.Sol.StateChem.，1^(2000)，第3調(diào)20頁(yè)；H.Li等人，Nature402,(1999)，第276頁(yè)；M.Eddaoudi等人，TopicsinCatalysis2，(1999)，第105-111頁(yè)；B.Chen等人，Science291，(2001)，第1021-1023頁(yè)和DE-A-10111230中描述了這類金屬有機(jī)骨架(MOF)。已在目前文獻(xiàn)中描述的這些金屬有機(jī)骨架的特定組為"有限的，，骨架，A.C.Sudik等人，J.Am.Chem.Soc.127(2005),7110-7118描述了這類特定骨架。此時(shí)，它們稱為金屬有機(jī)多面體(MOP)以區(qū)別它們。多孔金屬有機(jī)骨架的另一特定組為其中作為配體的有機(jī)化合物為衍生自至少一種選自吡咯、a-p比咬酮和7-吡咬酮的雜環(huán)并具有至少兩個(gè)環(huán)中氮的單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)體系。在WO-A2007/131955中描述了這類骨架的電化學(xué)制備。這些特定組特別適合用于本發(fā)明。本發(fā)明金屬有機(jī)骨架包含孔，特別是微孔和/或中孔。孩t孔定義為直徑為2nm或更小的孑L，中孔定義為直徑為2-50nm的孑L，每種情況下根據(jù)Pure&AppliedChem.57(1卵3)，603-619，特別是第606頁(yè)中給出的定義?？梢越柚鴾y(cè)量法檢測(cè)微孔和/或中孔的存在，這些測(cè)量法根據(jù)DIN66131和/或DIN66134測(cè)量MOF在77K下對(duì)氮?dú)獾奈漳芰Α８鶕?jù)朗繆爾模型(DIN66131、66134)計(jì)算的粉末形式MOF的比表面積優(yōu)選大于100m2/g，更優(yōu)選大于300m2/g，更優(yōu)選大于700m2/g，甚至更優(yōu)選大于800m2/g，甚至更優(yōu)選大于1000m2/g，特別優(yōu)選大于1200m2/g。包含金屬有機(jī)骨架的成型體可以具有較低活性表面積；但是優(yōu)選大于150m2/g，更優(yōu)選大于300m2/g,甚至更優(yōu)選大于700m2/g。本發(fā)明骨架中的金屬組分優(yōu)選選自Ia、IIa、IIIa、IVa-VIIIa和Ib-VIb族。特別優(yōu)選Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Ln、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ro、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb和Bi，其中Ln代表鑭系元素。鑭系元素為L(zhǎng)a、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、En、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb。關(guān)于這些元素的離子，可以特別提及的是Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3+、Y3+、Ln3+、Ti4+、Zr4+、Hf"+、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、Co3+、Co2+、Rh2+、Rh+、lr2+、Ir+、Ni2+、Ni+、Pd2+、Pd+、Pt2+、Pt+、Cu2+、Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As5+、As3+、As+、Sb5+、Sb3+、Sb+、Bi5+、Bi3+和Bi+。還特別優(yōu)選Mg、Al、Y、Sc、Zr、Ti、V、Cr、Mo、Fe、Co、Cu、Ni、Zn、Ln。更優(yōu)選Al、Mo、Y、Sc、Mg、Fe和Zn。非常特別優(yōu)選Al和Zn。術(shù)語"至少二齒有機(jī)化合物"指的是包含至少一個(gè)能夠與給定金屬離子形成至少兩個(gè)配位鍵和/或與兩個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)金屬原子中每一個(gè)形成配位鍵的官能團(tuán)的有機(jī)化合物。作為可用于形成上述配位鍵的官能團(tuán)，例如可特別提及-C02H、CS2H、-N02、-B(OH)2、-S03H、-Si(OH)3、-Ge(OH)3、-Sn(OH)3、-Si(SH)4、畫Ge(SH)4、-Sn(SH)3、-P03H、-As03H、-As04H、P(SH)3、-As(SH)3、CH(RSH)2、-C(RSH)3、CH(RNH2)2、-C(RNH2)3、畫CH(ROH)"-C(ROH)3、-CH(RCN)2、-C(RCN)3，其中R優(yōu)選為例如具有l(wèi)、2、3、4或5個(gè)碳原子的亞烷基如亞曱基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、正亞丁基、異亞丁基、叔亞丁基或正亞戊基，或者包含1或2個(gè)芳環(huán)如2個(gè)Q環(huán)的芳基，其合適的話可以稠合并可以彼此獨(dú)立地每種情況下適當(dāng)?shù)乇恢辽僖粋€(gè)取代基取代和/或可以彼此獨(dú)立地每種情況下包含至少一個(gè)雜原子如N、O和/或S。在同樣優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以提及其中不存在上述基團(tuán)R的官能團(tuán)。具體而言，尤其可提及-CH(SH)2、-C(SH)3、-CH(NH2)2、-C(NH2)3、-CH(OH)2、-C(OH)3、-CH(CN)2或-C(CN)3。然而，所述官能團(tuán)還可以是雜環(huán)的雜原子。這里可以特別提及氮原子。至少兩個(gè)官能團(tuán)原則上可以與任何合適的有機(jī)化合物鍵合，只要它確保包含這些官能團(tuán)的有機(jī)化合物能夠形成配位鍵并能夠生產(chǎn)骨架。包含至少兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)化合物優(yōu)選衍生自飽和或不飽和脂族化合物或者芳族化合物或者既是脂族又是芳族化合物。脂族化合物或者既是脂族又是芳族化合物的脂族部分可以是線性和/或支化和/或環(huán)狀的，每個(gè)化合物也可以具有多個(gè)環(huán)。脂族化合物或者既是脂族又是芳族化合物的脂族部分更優(yōu)選包含1-15個(gè)，更優(yōu)選1-14個(gè)，更優(yōu)選1-13個(gè)，更優(yōu)選1-12個(gè)，更優(yōu)選l-ll個(gè)，特別優(yōu)選1-10個(gè)碳原子，例如l、2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)碳原子。這里特別優(yōu)選的尤其是甲烷、金剛烷、乙炔、乙烯或丁二烯。芳族化合物或者既是脂族又是芳族化合物的芳族部分可以具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)，例如二、三、四或五個(gè)環(huán)，其中所述環(huán)能夠彼此獨(dú)立地存在和/或至少兩個(gè)環(huán)可以稠合形式存在。芳族化合物或者既是脂族又是芳族化合物的芳族部分特別優(yōu)選具有一、二或三個(gè)環(huán)，特別優(yōu)選一或二個(gè)環(huán)。此外，所述化合物的環(huán)可以各自彼此獨(dú)立地包含至少一個(gè)雜原子如N、O、S、B、P、Si、Al，優(yōu)選N、O和/或S。更優(yōu)選，芳族化合物或者既;O旨族又是芳族化合物的芳族部分包含一個(gè)或兩個(gè)Q環(huán)；每種情況下兩個(gè)環(huán)可以彼此獨(dú)立地存在或以稠合形式存在。可以特別提及的芳族化合物為苯、萘和/或聯(lián)苯和/或聯(lián)p比咬和/或吡咬。所述至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為具有1-18個(gè)，優(yōu)選1-10個(gè)，特別是6個(gè)碳原子以及僅具有2、3或4個(gè)M作為官能團(tuán)的脂族或芳族、無環(huán)或環(huán)狀烴。例如，所述至少二齒有機(jī)化合物衍生自二羧酸如草酸、琥珀酸、酒石酸、1，4-丁烷二甲酸、1，4-丁烯二甲酸、4-氧代吡喃-2，6-二甲酸、1，6-己烷二甲酸、癸烷二甲酸、1，8-十七烷二甲酸、1，9-十七烷二曱酸、十七烷二甲酸、乙炔二甲酸、1,2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、2，3-吡啶二曱酸、吡啶-2,3-二甲酸、1，3-丁二烯-1,4-二甲酸、1,4-苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸、咪唑-2，4-二甲酸、2-甲基會(huì)啉-3,4-二甲酸、會(huì)啉-2，4-二甲酸、喹喔啉-2,3-二甲酸、6-氯喹喔啉-2，3-二甲酸、4，4，-二氨基苯基甲烷-3，3，-二曱酸、全啉-3,4-二甲酸、7-氯-4-羥基會(huì)啉-2,8-二甲酸、二酰亞胺二甲酸、吡啶-2，6-二甲酸、2-曱基咪唑-4,5-二甲酸、噢吩-3，4-二曱酸、2-異丙基咪喳-4,5-二甲酸、四氫吡喃-4,4-二甲酸、茈-3,9-二曱酸、茈二甲酸、PluriolE200-二曱酸、3，6-二氧雜辛烷二曱酸、3,5-環(huán)己二烯-1，2-二甲酸、辛烷二甲酸、戊烷-3，3-二甲酸、4,4，-二絲-l，l，-二苯基-3,3，-二甲酸、4，4，-二氨基聯(lián)苯-3，3，-二甲酸、聯(lián)苯胺-3,3，漏二曱酸、1，4-雙(苯基M)苯-2，5-二曱酸、l，l，-二萘基二曱酸、7-氯-8-曱基喹啉-2，3-二甲酸、l-苯胺基蒽醌-2，4，-二曱酸、聚四氫呋喃-250-二甲酸、1，4-雙(羧甲基)哌溱-2，3-二甲酸、7-氯唾啉-3，8-二甲酸、1-(4-絲)苯基-3-(4-氯)苯基吡唑啉-4,5-二曱酸、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片烯-2，3-二曱酸、苯基茚滿二甲酸、1，3-二千基-2-氧咪唑烷-4，5-二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、萘-1，8-二曱酸、2-苯曱?；?l，3-二甲酸、1,3-二節(jié)基-2-氧咪唑烷-4，5-順式二曱酸、2，2，-聯(lián)壹#~4，4，-二甲酸、吡咬-3，4-二甲酸、3，6，9-三氧雜十一烷二曱酸、羥基苯曱酮二曱酸、PluriolE300-二曱酸、PluriolE400-二甲酸、PluriolE600-二曱酸、吡唑-3，4-二曱酸、2，3-吡溱二甲酸、5，6-二曱基-2，3-吡溱二曱酸、(雙(4-氨基苯基)醚)二酰亞胺二甲酸、4，4，-二氨基二笨基甲烷二酰亞胺二曱酸、(雙(4-氨基苯基)砜)二酰亞胺二甲酸、1，4-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、1,3-金剛烷二甲酸、1,8-萘二甲酸、2，3-萘二曱酸、8-甲氧基-2，3-萘二曱酸、8-硝基-2，3-萘甲酸、8-磺基-2，3-萘二甲酸、蒽-2，3-二甲酸、2，,3，-二苯基對(duì)三聯(lián)苯-4，4，，-二甲酸、(二苯醚)-4，4，-二甲酸、咪峻-4,5-二甲酸、4(1H)-氧代苯并硫吡喃-2，8-二甲酸、5-叔丁基-l，3-苯二甲酸、7，8-會(huì)啉二甲酸、4，5-咪唑二甲酸、4-環(huán)己烯-l,2-二曱酸、三十六烷二曱酸、十四烷二甲酸、1,7-庚二酸、5-羥基-l，3-苯二曱酸、2，5-二羥基-1，4-二甲酸、吡喚-2，3-二甲酸、呋喃-2,5-二甲酸、l-壬烯-6，9-二甲酸、二十碳烯二甲酸、4，4，-二羥基二苯基甲烷-3，3，-二甲酸、l-氨基-4-曱基-9，10-二氧-9,10-二氫蒽-2,3-二甲酸、2，5畫吡啶二甲酸、環(huán)己烯-2,3-二甲酸、2，9-二氯焚紅環(huán)-4，11-二甲酸、7-氯-3-甲基奮啉-6,8-二甲酸、2，4-二氯苯甲酮-2，，5，-二甲酸、1，3-苯二甲酸、2,6-吡啶二甲酸、l-甲基吡咯-3,4-二甲酸、l-節(jié)基-lH-吡咯-3，4-二甲酸、蒽醌-1，5-二甲酸、3，5-吡唑二甲酸、2-硝基苯-l,4-二甲酸、庚烷-l,7-二曱酸、環(huán)丁烷-l，l-二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、5，6-脫氫降水片烷-2,3-二甲酸、5-乙基-2,3-吡咬二甲酸或樟腦二甲酸。所述至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為上文通過舉例提及的二羧酸本身中的一種。例如，所述至少二齒有機(jī)化合物可以衍生自三羧酸如2-羥基-l，2，3-丙烷三曱酸、7-氯-2，3，8-喹啉三甲酸、1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三曱酸、1，2，4-丁烷三甲酸、2-膦?；?l，2,4-丁烷三曱酸、1，3，5-苯三甲酸、1-羥基-1，2，3-丙烷三甲酸、4，5-二氫-4，5-二氧代-lH-吡咯并[2，3-F喹啉-2，7，9-三曱酸、5-乙酰基-3-氨基-6-曱基苯-l，2，4-三曱酸、3-氨基-5-苯曱?；?6-甲基苯-1，2，4-三甲酸、1,2,3-丙烷三甲酸或金精三曱酸。所述至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為上文通過舉例提及的三羧酸本身中的一種。衍生自四羧酸的至少二齒有機(jī)化合物的實(shí)例為l，l-二氧橋菲并(dioxid叩erylo)[l，12-BCD噻吩-3，4，9，10-四甲酸、菲四羧酸如菲-3，4，9,10畫四甲酸或(芘-l，12-砜)-3，4,9，10-四甲酸、丁烷四羧酸如1，2，3，4-丁烷四甲酸或內(nèi)消旋-l,2，3，4-丁垸四甲酸、癸烷-2，4，6，8-四甲酸、1，4，7,10，13，16-六氧雜環(huán)十八烷-2，3，ll，12-四甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸、1，2，11，12-十二烷四甲酸、1，2，5，6-己烷四曱酸、1，2，7,8-辛烷四甲酸、1,4，5，8-萘四甲酸、1，2，9，10-癸烷四甲酸、二苯甲酮四甲酸、3,3，，4，4，-二苯甲酮四甲酸、四氫呋喃四甲酸或環(huán)戊烷四羧酸如環(huán)戊烷-l,2，3，4-四曱酸。所述至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為上文通過舉例提及的四羧酸本身中的一種。作為其中配位鍵經(jīng)由環(huán)中雜原子形成的至少二齒有機(jī)化合物的優(yōu)選雜環(huán)為以下取代或未取代環(huán)體系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>非常特別優(yōu)選使用任選至少單取代的具有1、2、3、4或更多個(gè)環(huán)并且其中每個(gè)環(huán)可以包含至少一個(gè)雜原子、兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)可以包含相同或不同的雜原子的芳族二羧酸、三羧酸或四羧酸。例如，優(yōu)選單環(huán)二羧酸、單環(huán)三羧酸、單環(huán)四羧酸、雙環(huán)二羧酸、雙環(huán)三羧酸、雙環(huán)四羧酸、三環(huán)二羧酸、三環(huán)三羧酸、三環(huán)四羧酸、四環(huán)二羧酸、四環(huán)三羧酸和/或四環(huán)四羧酸。合適的雜原子例如為N、O、S、B、P并且這里優(yōu)選的雜原子為N、S和/或O。此時(shí)可以提及的合適的取代基尤其為-OH、硝基、氨基或烷基或烷氧基。特別優(yōu)選使用2-甲基咪唑鹽，乙炔二甲酸(ADC)，樟腦二甲酸，富馬酸，琥珀酸，苯二羧酸如鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸(BDC)、氨基對(duì)苯二曱酸，三亞乙基二胺(TEDA)，萘二羧酸(NDC)-，聯(lián)苯二羧酸如4，4，-聯(lián)苯二甲酸(BPDC)，吡嚷二甲酸如2，5-吡溱二甲酸，聯(lián)他咬二曱酸如2，2，-聯(lián)吡咬二甲酸(如2，2，-聯(lián)吡咬-5，5，-二甲酸)，苯三曱酸如1，2,3-、1，2，4-苯三曱酸或1，3，5-苯三曱酸(BTC)，苯四甲酸，金剛烷四甲酸(ATC)，金剛烷二苯甲酸鹽，苯三苯曱酸鹽(BTB)，甲烷四苯甲酸鹽(MTB)，金剛烷四苯甲酸鹽或二幾基對(duì)苯甲酸如2,5-二羥基對(duì)苯甲酸作為至少二齒有機(jī)化合物。非常特別優(yōu)選尤其是2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1，2，3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸、1,3，5-苯三甲酸、1，2，4，5-苯四甲酸、氨基BDC、TEDA、富馬酸、聯(lián)苯二曱酸鹽、1，5-和2,6-萘二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、二幾基苯甲酸。除了這些至少二齒有機(jī)化合物外，金屬有機(jī)骨架還可以包含一種或多種單齒配體和/或一種或多種非衍生自二羧酸、三羧酸或四羧酸的至少二齒配體。除了這些至少二齒有機(jī)化合物外，MOF還可以包含一種或多種單齒配體。制備MOF的合適溶劑尤其為乙醇、二甲基甲酰胺、甲苯、甲醇、氯苯、二乙基甲酰胺、二甲亞砜、水、過氧化氬、曱胺、氬氧化鈉溶液、N-曱基吡咯烷酮醚、乙腈、千基氯、三乙胺、乙二醇及其混合物。在US-A5,648,508或DE-A10111230中尤其描述了用于制備MOF的其它金屬離子、至少二齒有機(jī)化合物和溶劑。金屬有機(jī)骨架的孔尺寸可以通過選擇合適的配體和/或至少二齒有機(jī)化合物控制。通常有機(jī)化合物越大，孔尺寸越大。孔尺寸基于晶體材料優(yōu)選為0.2-30nm，優(yōu)選0.3-3nm。然而，在MOF成型體中，存在可改變孔尺寸分布的較大孔。然而優(yōu)選全部孔體積中大于50%，特別是大于75%的孔由孔徑至多為1000nm的孔組成。然而優(yōu)選大部分孔體積由兩種兩種直徑范圍的孔組成。因此更優(yōu)選全部孔體積中大于25%,特別是大于50%的孔由直徑為100-800nm的孔組成，而全部孔體積中大于15%,特別是大于25%的孔由直徑至多為10nm的孔組成?？壮叽绶植伎山柚甞l艮孔率測(cè)定計(jì)測(cè)定。下文給出了金屬有機(jī)骨架的實(shí)例。除了指定MOF外，還指定了金屬和至少二齒配體、溶劑和晶胞參數(shù)(角a、/5和7及以A為單位的尺寸A、B和C)。后者通過X-射線衍射測(cè)定。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>ADC乙炔二甲酸NDC萘二甲酸BDC苯二甲酸ATC金剛烷四甲酸BTC苯三曱酸BTB苯三苯甲酸MTB甲烷四苯曱酸ATB金剛烷四苯曱酸ADB金剛烷二苯曱酸其它金屬有機(jī)骨架為在文獻(xiàn)中描述的MOF-2至4、MOF-9、MOF-31至36、MOF-39、MOF-69至80、MOF103至106、MOF-122、MOF畫125、MOF-15t)、MOF-177、MOF-178、MOF-235、MOF隱236、MOF-SOO、MOF-501、MOF畫502、MOF-505、IRMOF-l、I脂OF-61、IRMOP-13、IRMOP-51、MIL-17、MIL-45、MIL-47、MIL-53、MIL-59、MIL隱60、MIL畫61、MIL-63、MIL-68、MIL-79、MIL-80、MIL-83、MIL-85、CPL畫1至2、SZL畫1。特別優(yōu)選的金屬有機(jī)骨架為MIL-53、Zn-tBu-間苯二甲酸、A1-BDC、MOF畫5、IRMOF-8、Cu畫BTC、A1-NDC、A1畫氨基BDC、Cu國(guó)BDC-TEDA、Zn-BDC-TEDA、A1-BTC、A1國(guó)NDC、Mg-NDC、Al-富馬酸鹽、Zn畫2畫曱基咪唑鹽、Zn-2-氨基咪唑鹽、Cu-聯(lián)苯二曱酸鹽-TEDA、MOF-177、MOF-74。更優(yōu)選A1-BDC和A1-BTC。除了例如在US5,648,508中描述的制備MOF的常規(guī)方法外，還可以借助電化學(xué)途徑制備它們。關(guān)于這方面，可以參考DE-A10355087和WO-A2005/049892。以此方式制備的金屬有機(jī)骨架在化學(xué)物質(zhì)，特別是氣體的吸附和脫附方面具有特別好的性能。與制備方法無關(guān)，金屬有機(jī)骨架以粉末狀或晶體形式獲得。其可以單獨(dú)或與其它吸附劑或其它材料一起在本發(fā)明混合物中直接用作吸附劑。它優(yōu)選用作疏松材料，特別是在固定床中。金屬有機(jī)骨架還可以轉(zhuǎn)化成成型體。這里優(yōu)選的方法是壓出或壓片。在成型體的生產(chǎn)中，其它材料如粘合劑、潤(rùn)滑劑或其它添加劑可以加入金屬有機(jī)骨架中。骨架和其它吸附劑如活性炭的混合物同樣可以生產(chǎn)成為成型體或獨(dú)立地轉(zhuǎn)化成成型體，然后用作成型體的混合物。這些成型體的可能的幾何形狀基本上不受任何限制。例如，可能的形狀尤其為丸粒如盤形丸粒、片劑、球、細(xì)粒、壓出物如棒、蜂窩、格柵或空心體。組分B優(yōu)選以成型體存在。優(yōu)選的實(shí)施方案為片和棒形壓出物。成型體優(yōu)選至少一維尺寸為0.2-30mm，更優(yōu)選為0.5-5mm,特別是l-3mm。所述混合物的平均密度通常為0.2-0.7kg/l。為生產(chǎn)這些成型體，原則上可以使用所有合適的方法。特別優(yōu)選以下方法_將骨架單獨(dú)或與至少一種粘合劑和/或至少一種糊化劑和/或至少一種模板化合物一起捏和而得到混合物；借助至少一種合適方法如壓出使所得混合物成型；任選洗滌和/或干燥和/或煅燒壓出物；任選精制處理。-將骨架施加到至少一種任選多孔支撐材料。然后將所得材料通過上迷方法進(jìn)一步加工而得到成型體。-將骨架施加到至少一種任選多孔基底。捏和與成型可以通過4壬何合適方法:i口在UllmannsEnzyklopSdiederTechnischenChemie，第4版，第2巻，第313及隨后頁(yè)(1972)中描述的方法進(jìn)行，其相關(guān)內(nèi)容以引用方式全部并入本專利申請(qǐng)中。例如捏和和/或成型可以優(yōu)選借助活塞壓制機(jī)、輥式壓制機(jī)在至少一種粘合劑存在或不存在下，配混、造粒、壓片、壓出、共擠出、發(fā)泡、紡絲、涂覆、成粒(優(yōu)選噴霧成粒)、噴霧、噴霧干燥或兩種或更多種這些方法的結(jié)合進(jìn)行。非常特別優(yōu)選生產(chǎn)丸粒和/或片。捏和和/或成型可以在升溫如室溫至300。C和/或超計(jì)大氣壓如大氣壓至幾百巴下，和/或在保護(hù)氣體氣氛如在至少一種稀有氣體、氮?dú)饣蛘咂鋬煞N或更多種混合物的存在下進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，捏和和/或成型在添加至少一種粘合劑的情況下成型所需粘度的任何化^物。因此，對(duì)于本發(fā)明^'粘合劑可以是增加粘i或降低粘度的化合物。優(yōu)選的粘合劑例如尤其為例如在WO94/29408中描述的氧化鋁或包含氧化鋁的粘合劑，例如在EP0592050Al中描述的二氧化硅，例如在WO94/13584中描述的二氧化硅和氧化鋁的混合物，例如在JP03-037156A中描述的粘土礦物如蒙脫石、高嶺土、膨潤(rùn)土、多水高嶺土、地開石、珍珠陶土和蠕陶土，例如在EP0102544Bl中描述的烷氧基硅烷，例如四烷氧基硅烷如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧M烷、四丁氧M烷或者例如三烷氧基硅烷如三曱氧基硅烷、三乙氧基珪烷、三丙氧M烷、三丁氧基珪烷，烷氧基鈦酸鹽，例如四烷氧基鈥酸鹽如四甲氧基鈦酸鹽、四乙氧基鈦酸鹽、四丙氧基鈥酸鹽、四丁氧基鈥酸鹽或者例如三烷氧基鈥酸鹽如三甲氧基鈥酸鹽、三乙氧基鈥酸鹽、三丙氧基鈥酸鹽、三丁氧基鈥酸鹽，烷氧基鋯酸鹽，例如四烷M鋯酸鹽如四曱氧基鋯酸鹽、四乙氧基鋯酸鹽、四丙M鋯酸鹽、四丁^鋯酸鹽或者例如三烷氧基鋯酸鹽如三甲氧基鋯酸鹽、三乙氧基鋯酸鹽、三丙氧基鋯酸鹽、三丁氧基鋯酸鹽，硅溶膠，兩親物質(zhì)和/或石墨。特別優(yōu)選石墨。作為增加粘度的物質(zhì)，合適的話除了上述化合物外，也可以使用例如有機(jī)化合物和/或親水聚合物，例如纖維素或纖維素衍生物如甲基纖維素和/或聚丙烯酸酯和/或聚曱基丙烯酸酯和/或聚乙烯醇和/或聚乙烯基吡咯烷酮和/或聚異丁烯和/或聚四氫呋喃。作為糊化劑，尤其可以優(yōu)選使用水或至少一種醇，例如具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇或2-曱基-2-丙醇或者水與至少一種所述醇的混合物，或者多元醇如二醇，優(yōu)選水混溶性多元醇，單獨(dú)或者作為與水和/或至少一種所述一元醇的混合物使用?？梢杂糜谀蠛秃?或成型的其它添加劑尤其為胺或胺衍生物如四烷基銨化合物或氨基醇和含碳酸根化合物如碳酸鉀。例如在EP0389041Al、EP0200260Al或WO95/19222中描述了這類其它添加劑。成型和捏和過程中添加劑如模板化合物、粘合劑、糊化劑、增加粘度的物質(zhì)的順序原則上不重要。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將通過捏和和/或成型獲得的成型體進(jìn)行至少一個(gè)干燥步驟，其通常在25-300。C,優(yōu)逸50-300°C，特別優(yōu)選100-300。C的溫度下進(jìn)行。干燥同樣可以在減壓下或保護(hù)氣體氣氛下或通過噴霧干燥進(jìn)行。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為添加劑添加的至少一種化合物在干燥過程中至少部分從成型體中去除。本發(fā)明還提供了本發(fā)明混合物在為存儲(chǔ)、分離、控制釋放、化學(xué)反應(yīng)目的而吸收至少一種物質(zhì)中或作為栽體的用途。所述至少一種物質(zhì)優(yōu)選為氣體或氣體混合物。在WO-A2005/003622、WO-A2003/064030、WO誦A2005/049484、WO-A2006/089908和DE-A102005012087中描述了通常借助金屬有機(jī)骨架存儲(chǔ)的方法。所述方法也可以用于本發(fā)明金屬有機(jī)骨架。在EP-A1674555、DE畫A102005000938和德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A102005022844中描述了通常借助金屬有機(jī)骨架分離或或純化的方法。所述方法也可以用于本發(fā)明金屬有機(jī)骨架。如果本發(fā)明多孔金屬有機(jī)骨架用于存儲(chǔ)，則優(yōu)選在-200。C至+80。C的溫度下進(jìn)行。更優(yōu)選-40。C至+80。C的溫度。對(duì)于本發(fā)明，為了簡(jiǎn)化而使用術(shù)語"氣體"和"液體"，但該術(shù)語"氣體"和"液體"同樣包括氣體混合物和液體混合物或液體溶液。優(yōu)選的氣體為氫氣、天然氣、家用煤氣、烴(特別是甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、正丁烷和異丁烷)、一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧氣、硫氧化物、卣素、鹵代烴、NF3、SF6、氨、硼烷、磷烷(phosphane)、硫化氫、胺、甲醛、稀有氣體(特別是氦、氖、氬、氪和氙)。所述氣體特別優(yōu)選為從包含二氧化碳的氣體混合物中分離出來的二氧化碳。除了二氧化碳外，氣體混合物優(yōu)選包含至少H2、CH4或一氧化碳。所述氣體混合物特別包含一氧化碳和二氧化碳。非常特別優(yōu)選包含至少10體積％且不大于45體積％的二氧化碳和至少30體積°/。且不大于90體積％的一氧化碳的混合物。優(yōu)選的實(shí)施方案為用多個(gè)平行吸收器反應(yīng)器變壓吸附，其中吸附劑床全部或部分由本發(fā)明材料組成。用于C02/CO分離的吸附相優(yōu)選在0.6-3巴的C02分壓和至少20°C但不大于70°C的溫度下進(jìn)行。為解吸所吸附的二氧化碳，通常將各吸收器反應(yīng)器的總壓降至100毫巴-1巴。還優(yōu)選將本發(fā)明骨架用于存儲(chǔ)最小壓力為100巴(絕對(duì))的氣體。所述最小壓力優(yōu)選大于200巴(絕對(duì))，特別是300巴(絕對(duì))。這里，氣體特別優(yōu)選氫氣或甲烷。然而，所述至少一種物質(zhì)也可以是液體。這類液體的實(shí)例為消毒劑、無機(jī)或有機(jī)溶劑、燃料(特別是汽油或柴油)、水力流體、散熱器流體、制動(dòng)液或油(特別是機(jī)油)。所述液體也可以是面代脂族或芳族、環(huán)狀或無環(huán)爛或者其混合物。特別地，所述液體可以是丙酮、乙腈、苯胺、苯甲醚、苯、節(jié)腈、溴苯、丁醇、叔丁醇、會(huì)啉、氯苯、氯仿、環(huán)己烷、二甘醇、二乙醚、二甲基乙酰胺、二曱基甲酰胺、二甲亞砜、二喁烷、冰醋酸、乙酸酐、乙酸乙酯、乙醇、碳酸亞乙酯、二氯乙烯、乙二醇、乙二醇二甲醚、甲酰胺、己烷、異丙醇、甲醇、甲氧基丙醇、3-甲基-l-丁醇、二氯甲烷、甲乙酮、N-曱基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、硝基苯、硝基甲烷、哌啶、丙醇、碳酸亞丙酯、吡啶、二硫化碳、環(huán)丁砜、四氯乙烯、四氯化碳、四氫呋喃、甲苯、l,l，l-三氯乙烷、三氯乙烯、三乙胺、三甘醇、三甘醇二甲醚、水或其混合物。此外，所述至少一種物質(zhì)可以是有氣味物質(zhì)。有氣味物質(zhì)優(yōu)選為包含元素氮、磷、氧、硫、氟、氯、溴或碘中至少醛或酮。更優(yōu)選的元素為氮、氧、磷、硫、氯、溴；特別優(yōu)選氮、氧、磷和硫。有氣味物質(zhì)特別是氨、硫化氫、硫氧化物、氮氧化物、臭氧、環(huán)狀或無環(huán)胺、硫醇、硫醚和醛、酮、酯、醚、酸或醇。特別優(yōu)選氨、硫化氫、有機(jī)酸(優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、月桂酸、壬酸)以及包含氮或硫的環(huán)狀或無環(huán)烴及飽和或不飽和醛如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、辛烯醛或壬烯醛，特別是揮發(fā)性醛如丁醛、丙醛、乙醛和甲醛以及燃料如汽油、柴油(組分)。有氣味物質(zhì)還可以是用于生產(chǎn)香水的香料。可釋放這類香味的香料或油的實(shí)例為精油、羅勒油、香葉油、亞洲薄荷油(mintoil)、依蘭油、小豆蔻油、薰衣草油、椒樣薄荷油(peppermintoil)、肉豆蔻油、春黃菊油、桉樹油、迷迭香油、檸檬油、白檸檬油、橙油、香檸檬油、肉豆蔻酒鼠尾草油、芫荽油、柏油、1，1-二甲氧基-2-苯基乙烷、2，4-二甲基-4-苯基四氫呋喃、二曱基四氫苯曱醛、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、1，2-二乙氧基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯、苯基乙醛、氧化玫瑰、2-曱基戊酸乙酯、1-(2,6,6-三甲基-1，3-環(huán)己二烯-l-基)-2-丁烯-l-酮、乙基香蘭素、2,6-二甲基-2-辛烯醇、3,7-二甲基-2-辛烯醇、乙酸叔丁基環(huán)己酯、茴香醇乙酸酯、環(huán)己氧基乙酸烯丙酯、乙基芳樟醇、丁子香酚、香豆素、乙跣乙酸乙酯、4-苯基-2，4，6-三甲基-1，3-二喁烷、4-亞甲基-3，5,6，6-四曱基-2-庚酮、四氫藏花酸乙酯、香葉腈、順-3-己烯-l-醇、順-3-己烯基乙酸酯、順-3-己烯基甲基碳酸酯、2,6-二甲基-5-庚烯-l-醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0]亞癸基)-8-丁醛、5-(2，2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯基)-3-曱基戊-2-醇、對(duì)叔丁基-a-甲基氫化肉桂醛、[5.2.1.0]三環(huán)癸烷羧酸乙酯、香葉醇、香茅醛、檸檬醛、芳樟醇、乙酸里哪酯、紫羅酮、苯基乙醇或其46混合物。對(duì)于本發(fā)明，揮發(fā)性有氣味物質(zhì)的沸點(diǎn)或沸程優(yōu)選低于300°C。有氣味物質(zhì)更優(yōu)選為易揮發(fā)化合物或混合物。有氣味物質(zhì)的沸點(diǎn)或沸程特別優(yōu)選低于250。C，更優(yōu)選低于230。C，特別優(yōu)選低于200。C。同樣優(yōu)選具有高揮發(fā)性的有氣味物質(zhì)。可以使用蒸汽壓測(cè)量揮發(fā)性。對(duì)于本發(fā)明，揮發(fā)性有氣味物質(zhì)的蒸汽壓優(yōu)選大于0.001kPa(20。C)。有氣味物質(zhì)更優(yōu)選為易揮發(fā)化合物或混合物。有氣味物質(zhì)的蒸汽壓特別優(yōu)逸大于0.01kPa(20。C)，更優(yōu)選大于0.05kPa(20。C)。特別優(yōu)選蒸汽壓大于0.1kPa(20。C)的有氣味物質(zhì)。其中在本發(fā)明金屬有機(jī)骨架的存在下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的實(shí)例為一元醇和多元醇的烷氧基化。在WO-A03/035717和WO-A2005/03069中描述了進(jìn)行這類烷氧基化的程序。本發(fā)明多孔金屬有機(jī)骨架同樣可以用于環(huán)氧化及聚碳酸亞烷基酯和過氧化氫的制備。在WO-A03/101975、WO-A2004/037895和US-A2004/081611中描述了這類反應(yīng)。特別優(yōu)選催化反應(yīng)。另外，本發(fā)明金屬有機(jī)骨架可以用作載體，特別是催化劑載體。本發(fā)明還提供了從物質(zhì)混合物中分離物質(zhì)的方法，其包括以下步驟(a)使所述物質(zhì)與本發(fā)明混合物接觸，從而使其在第一壓力下至少部分地通過吸附被吸收，(b)在比第一壓力低的第二壓力下通過脫附至少部分釋放所述物質(zhì)，及(c)合適的話，重復(fù)步驟(a)和(b)。從物質(zhì)混合物中分離物質(zhì)的本發(fā)明方法優(yōu)選通過變壓吸附(PSA)進(jìn)行。進(jìn)一步優(yōu)選真空變壓吸附。此外，對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選在低于60分鐘的時(shí)間內(nèi)重復(fù)進(jìn)行步驟(a)的吸附。這里，有利的是第一壓力為至少1.2巴(絕對(duì))。因此第二壓力不大于1.1巴(絕對(duì))。重復(fù)的時(shí)間優(yōu)選低于20分鐘，更優(yōu)選低于10分鐘。第一壓力更優(yōu)選大于2巴(絕對(duì))，但低于10巴(絕對(duì))。脫附更優(yōu)選在低于500毫巴，特別是低于300毫巴(絕對(duì))的壓力下進(jìn)行。對(duì)于本發(fā)明，特別優(yōu)選待分離物質(zhì)包含二氧化碳。另外，所述物質(zhì)混合物可以包含至少一種選自甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、一氧化碳和氬氣的氣體。實(shí)施例在下文中，A1-BDC用作金屬有機(jī)骨架組分B("A1-MOF")。在WO-A2007/023134的實(shí)施例1中描述了其制備。作為潛熱組分A,使用類似DE-A2005/002411實(shí)施例8的潛熱存儲(chǔ)器。這里，具有十字形出料壓出板(4x3mm型面壓出板)的實(shí)驗(yàn)室壓出機(jī)設(shè)備(緊密交錯(cuò)共旋轉(zhuǎn)雙螺桿壓出機(jī))用于生產(chǎn)粒化材料。材料A)如在DE-A19749731中所述的具有正二十烷核(熔點(diǎn)約35。C)并包含87重量％核、10重量％交聯(lián)PMMA壁和3%聚乙烯醇作為介軟劑的噴霧干燥的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微膠嚢粉末。膠嚢的平均粒度3-5微米。B)88重量％苯乙烯、10重量％丙烯腈和2重量％丙烯酸的聚合物的55重量％濃度的聚合物水^:體；數(shù)均分子量Mn:8000,體積平均分子量Mw:45000,玻璃4匕轉(zhuǎn)變溫度Tg:105。C。將兩種材料在以下速率下供入壓出機(jī)材料A(熱存儲(chǔ)膠嚢)36kg/h，材料B(稀釋至固體含量25。/。的聚合物^t體)6kg/h。壓出機(jī)的壓出板頭溫度為80°C。在該溫度下，材料均勻地并一致從壓出板卸出并且通過無水干燥壓出板表面切割獲得長(zhǎng)度為2-3mm且總直徑為3mm的丸粒。丸粒的邊緣為圓形。?；牧系睦碚撜澈蟿┖繛?.0重量％。隨后將?；牧显跓峥諝饬狭髦懈稍铮缓笤?10。C下熱處理lh。所測(cè)量的熱處理十字形丸粒的平均粒徑為2.6mm(根據(jù)ASTMD-2862的測(cè)量方法)。實(shí)施例1:將25ml(12,34g)Al畫MOF丸粒(1.5xl.5mm)與25ml(9.88g)潛熱存儲(chǔ)器的混合物引入設(shè)置有集成熱電偶的50ml鋼制壓力容器中。然后封閉該壓力容器。隨后經(jīng)過10秒建立20巴的C02壓力，然后使壓力容器保持3分鐘。48然后將該容器降壓至環(huán)境壓力并再保持3分鐘。重復(fù)10次之后，完全排空該系統(tǒng)。對(duì)比例1:將25ml(12.34g)Al-MOF丸粒(1.5xl.5mm)與25ml6mm的玻璃球的混合物引入"i殳置有集成熱電偶的50ml鋼制壓力容器中。然后封閉該壓力容器。隨后經(jīng)過10秒建立20巴的C02壓力，然后使壓力容器保持3分鐘。然后將該容器降壓至環(huán)境壓力并再保持3分鐘。重復(fù)10次之后，完全排空該系統(tǒng)。圖1所示為實(shí)施例1和對(duì)比例1的溫度曲線，以。C表示的溫度T與以秒表示的時(shí)間t的關(guān)系。粗線對(duì)應(yīng)于實(shí)施例l，細(xì)線對(duì)應(yīng)于對(duì)比例l。從曲線可以看出，使用本發(fā)明混合物可以減小溫度波動(dòng)。實(shí)施例2:將25ml(12.34g)Al-MOF丸粒(1.5xl.5mm)與25ml(9.88g)潛熱存儲(chǔ)器的混合物引入設(shè)置有集成熱電偶的50ml鋼制壓力容器中。然后封閉該壓力容器。隨后經(jīng)過10秒建立20巴的CO2壓力，然后使壓力容器保持10分鐘。然后將該容器降壓至環(huán)境壓力并再保持10分鐘。重復(fù)10次之后，完全排空該系統(tǒng)。對(duì)比例2:將25ml(12.34g)Al-MOF丸粒(1.5xl.5mm)與25ml6mm的玻璃球的混合物引入設(shè)置有集成熱電偶的50ml鋼制壓力容器中。然后封閉該壓力容器。隨后經(jīng)過10秒建立20巴的C02壓力，然后使壓力容器保持10分鐘。然后將該容器降壓至環(huán)境壓力并再保持10分鐘。重復(fù)10次之后，完全排空該系統(tǒng)。圖2所示為實(shí)施例2和對(duì)比例2的溫度曲線，以。C表示的溫度T與以秒表示的時(shí)間t的關(guān)系。粗線對(duì)應(yīng)于實(shí)施例2，細(xì)線對(duì)應(yīng)于對(duì)比例2。從曲線可以看出，使用本發(fā)明混合物可以減小溫度波動(dòng)。權(quán)利要求1.一種混合物，每種情況下基于所述混合物總重包含a)2-60重量％的潛熱存儲(chǔ)組分A，和b)40-98重量％的骨架組分B，其中所述組分A包含至少一種微囊化潛熱存儲(chǔ)材料并且所述組分B包含含有與至少一個(gè)金屬離子配位的至少一種至少二齒有機(jī)化合物的至少一種多孔金屬有機(jī)骨架。2.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物，其中所述至少一種微嚢化潛熱存儲(chǔ)材料為有4幾親油物質(zhì)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物，其中微嚢包封包含基于甲基丙烯酸甲酯的均聚物或共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的混合物，其中所述至少一種微嚢化潛熱存儲(chǔ)材料的熔點(diǎn)為-20。C至120°C。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的混合物，其中所述至少一個(gè)金屬離子為選自金屬M(fèi)g、Al、Y、Sc、Zr、Ti、V、Cr、Mo、Fe、Co、Cu、Ni、Zn和鑭系元素的離子。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的混合物，其中所述至少一種至少二齒有機(jī)化合物衍生自二羧酸、三羧酸或四羧酸。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的混合物，其中所述組分A和B在所述混合物中的比例為10-50重量％的A和50-90重量％的B。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的混合物，其中所述組分A和B中至少一種以成型體存在。9.根據(jù)權(quán)利要求8的混合物，其中組分A以星形丸粒存在。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的混合物，其中組分B以片劑形式或棒形壓出物存在。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)的混合物，其中所述成型體的至少一維尺寸在組分A情況下為0.2mm-5cm并且在組分B情況下為0.2-30mm。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的混合物在為存儲(chǔ)、分離、控制釋放、化學(xué)反應(yīng)目的而吸收至少一種物質(zhì)中或者作為載體的用途。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述物質(zhì)為氣體或氣體混合物。14.從物質(zhì)混合物中分離物質(zhì)的方法，其包括以下步驟(a)使所述物質(zhì)與權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的混合物接觸，從而使其在第一壓力下至少部分地通過吸附,皮吸收，(b)在比第一壓力低的第二壓力下通過脫附而至少部分釋放所述物質(zhì)，及(c)合適的話，重復(fù)步驟(a)和(b)。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中在小于60分鐘的時(shí)間內(nèi)重復(fù)進(jìn)行步驟(a)的吸附。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法，其中所述第一壓力至少為1.2巴(絕對(duì))。17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二壓力不大于1.1巴(絕對(duì))。18.根據(jù)權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的方法，其中待分離物質(zhì)包含二氧化碳。19.根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)的方法，其中所述物質(zhì)混合物除了待分離物質(zhì)之外包含至少一種選自甲烷、乙烷、丙垸、正丁烷、2-曱基丁烷、一氧化碳和氫氣的氣體。全文摘要本發(fā)明涉及混合物，其相對(duì)于所述混合物總重包含a)2-60重量％的PCM裝置組分A，和b)40-98重量％的骨架材料組分B，其中組分A包含至少一種微囊化PCM裝置材料并且組分B包含至少一種包含與至少一個(gè)金屬離子配位結(jié)合的至少一種至少二齒有機(jī)化合物的多孔有機(jī)金屬骨架材料。本發(fā)明還涉及這類混合物的用途，尤其是在從材料混合物中分離材料的方法中的用途。文檔編號(hào)B01J20/22GK101678266SQ200880018890公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年4月1日優(yōu)先權(quán)日2007年4月5日發(fā)明者C·基納,H·施泰因,J·帕斯特爾,M·舒伯特申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司