專利名稱：：基于沸石的球形團(tuán)聚體、其制法、以及其在吸附過程或催化中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及沸石團(tuán)聚體，其具有參嚴(yán)格大于或等于70質(zhì)量％、優(yōu)選大于或等于80質(zhì)量％、且有利地大于或等于90質(zhì)量％的沸石含量，并且含有至多30%或優(yōu)選至多20%、且更優(yōu)選至多10%的惰性粘合劑，所述含量根據(jù)經(jīng)煅燒的對應(yīng)物進(jìn)行測量，所述惰性粘合劑包括粘土或各粘土混合物，優(yōu)選地，所述惰性粘合劑由粘土或各粘土混合物組成；參小于或等于600iim、優(yōu)選為50iim500iim、進(jìn)一步優(yōu)選為50iim400iim、更優(yōu)選為50iim250iim的體均直徑(D5。)；參0.5g/cm30.8g/cm3的表觀密度；參0.5MPa3MPa、優(yōu)選0.75MPa2.5MPa的堆積抗壓強(qiáng)度(bulkcrushingstrength)(BCS)，所述堆積抗壓強(qiáng)度根據(jù)ASTM7084-04標(biāo)準(zhǔn)測量，參85%100%、優(yōu)選90%100%的平均圓度；參如下的變形率(elongation):變形率為0%的顆粒的百分?jǐn)?shù)為10100且優(yōu)選為25100、變形率小于10%的顆粒的百分?jǐn)?shù)為70100且優(yōu)選為80100。在本發(fā)明中，所述團(tuán)聚體包括沸石或者沸石混合物，所述沸石有利地選自A沸石；八面沸石，優(yōu)選Y、X、LSX;菱沸石和斜發(fā)沸石。所述沸石有利地具有0.5iim20iim、優(yōu)選0.5ym10i!m的晶體尺寸，所述晶體尺寸使用掃描電子顯微鏡(SEM)測量。然而，可觀察到尺寸小于0.5iim的沸石，但是所述沸石不是主要的。本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體中所含的粘合劑包括(g卩，基于)粘土或者各粘土混合物。這些粘土優(yōu)選地選自高嶺土、高嶺石、珍珠陶土、地開石、多水高嶺土、綠坡縷石、海泡石、蒙脫土、膨潤土、伊利石和/或偏高嶺土，更優(yōu)選地，所述粘土選自高嶺土和多水高嶺土。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的方面，存在于所述團(tuán)聚體中的粘合劑僅由一種或者多種粘土、優(yōu)選單一粘土組成。根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體還可包含相對于沸石團(tuán)聚體的重量為05重量％、優(yōu)選為01重量％、還優(yōu)選為00.5重量％的一種或多種其它組分。這些其它組分通常為添加劑的殘留物以及來自所述沸石團(tuán)聚體合成的其它助劑(如下文中所述的那些)。這樣的組分的實例例如為添加劑煅燒后的灰分、二氧化硅等。應(yīng)理解，這些其它組分通常以殘留物或者痕量物狀態(tài)存在并且未用于向本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體提供任何粘合或者粘附特性。所述團(tuán)聚體的體均直徑(D5。)是通過篩分確定的。表觀密度是通過對給定的測得容積中所含的產(chǎn)物的量進(jìn)行稱重而確定的，其中所述容積通過所述團(tuán)聚體從已知孔的澆口從已知高度自由下落而填充。如上所示，根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體的體均直徑(D5。)小于或等于600ym、優(yōu)選為50iim500iim、還優(yōu)選為50iim400iim。更特別優(yōu)選體均直徑為50iim180iim的沸石團(tuán)聚體。根據(jù)另一方面，優(yōu)選體均直徑為250m400ym的沸石團(tuán)聚體。所選用于表征所述團(tuán)聚體的機(jī)械強(qiáng)度的方法為ASTMD7084-04標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)可確定由長度小于或等于4.8mm的珠子或擠出物組成的固體物的堆積抗壓強(qiáng)度。通過活塞對置于已知內(nèi)橫截面的金屬圓筒中的20cm3團(tuán)聚體樣品逐步施加漸增的力。通過篩分，對在各種壓制步驟下獲得的細(xì)粒進(jìn)行分離，并且對其稱重。所用的篩子適合于具有小于1000iim尺寸的團(tuán)聚體。200iim、80iim和40ym的篩子分別用于具有500iim1000iim、180踐500iim以及50iim180iim平均尺寸的團(tuán)聚體。在表示所獲得的細(xì)粒的累積質(zhì)量隨施加至吸附床的力變化的圖上，通過對施加至0.5質(zhì)量％的累積細(xì)粒的負(fù)載進(jìn)行插值和通過將所插值的力除以圓筒的內(nèi)橫截面的表面積來計算相應(yīng)的壓力(單位MPa)而確定堆積抗壓強(qiáng)度(BCS)。變形率A(以百分?jǐn)?shù)表示并且有時在文獻(xiàn)中稱為"橢圓形系數(shù)")是根據(jù)公式A=100(l-a/b)由顆粒的慣量橢圓的長軸a和短軸b之間的比率計算的。對于球形顆粒，變形率等于O;對于偏離球形的形狀，變形率增大，并且對于細(xì)長顆粒(如纖維)，變形率趨于100。圓度(以百分?jǐn)?shù)表示)根據(jù)復(fù)合過濾法由在顆粒中內(nèi)切并且與顆粒的輪廓線的點相切的圓的分布矩量而計算。圓度表示顆粒的曲率半徑的變化并且反映磨耗過程中顆粒的完備程度。細(xì)微的粗糙度比高度突出的粗糙度更明顯。顆粒的形狀越接近完美的球形，圓度越接近100%。本發(fā)明的主題還有制造上述團(tuán)聚體的方法，其包括以下步驟1/將一種或多種粉末狀的天然或合成沸石晶粒、至少一種基于粘土或者各粘土混合物的粘合劑、任選的一種或多種促進(jìn)分散促進(jìn)保持懸浮的添加劑、以及任選的液體和/或固體二氧化硅源混合并懸浮在水中，其中所述添加劑以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計最高達(dá)固體總質(zhì)量的5%、優(yōu)選為0.1%1%，所述添加劑優(yōu)選為有機(jī)添加劑；所述液體和/或固體二氧化硅源以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計最高達(dá)固體總質(zhì)量的5%、優(yōu)選為所述固體總質(zhì)量的1%5%;2/在熱空氣中、在1l(TC300°C、優(yōu)選130°C250°C的入口溫度下，通過對1/中所獲得的懸浮液進(jìn)行噴霧干燥成型以產(chǎn)生球形團(tuán)聚體，任選地，隨后進(jìn)行篩分和/或旋風(fēng)分離步驟；3/將2/中所獲得的團(tuán)聚體在500°C600°C的溫度下煅燒，任選地，在所述噴霧干燥之后且在所述煅燒之前有干燥階段；4/任選地，使由3/得到的產(chǎn)物與堿性的堿水溶液接觸，之后進(jìn)行洗滌；5/任選地，將在3/或者4/中所獲得的沸石團(tuán)聚體部分或完全離子交換，之后進(jìn)行洗滌；6/將得自步驟4/或5/的產(chǎn)物在200°C600°C的溫度下進(jìn)行干燥和活化。如上所述，本發(fā)明的方法中所使用的沸石優(yōu)選地選自A沸石、八面沸石(優(yōu)選Y、X、LSX)、菱沸石和斜發(fā)沸石。步驟1/中所使用的沸石為粉末形式并且通常具有0.5iim20iim、優(yōu)選0.5iim10iim的晶體尺寸，所述晶體尺寸使用SEM測量。8所使用的粘合劑包括一種或多種粘土，且優(yōu)選地由一種或多種粘土組成，所述粘土優(yōu)選選自高嶺土、高嶺石、珍珠陶土、地開石、多水高嶺土、綠坡縷石、海泡石、蒙脫土、膨潤土、伊利石和/或偏高嶺土，更優(yōu)選地選自高嶺土和多水高嶺土。旨在促進(jìn)分散促進(jìn)保持懸浮和促進(jìn)含水配制物的流動的添加劑(優(yōu)選有機(jī)添加劑)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意類型添加劑，并且更具體而言選自陽離子型、陰離子型、非離子型或者兩性表面活性劑分子。可優(yōu)選地但非窮盡地提及甲基纖維素和它們的衍生物、磺化木質(zhì)素、聚羧酸和共聚物羧酸、它們的含胺衍生物和它們的鹽尤其是它們的堿金屬鹽和銨鹽、緩沖溶液。所述添加劑的引入量為固體物物質(zhì)以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計的總質(zhì)量的05重量％、優(yōu)選0.1重量％1重量％。所引入的水的量使得懸浮液在達(dá)到95(TC的溫度1小時之后的干燥的殘留物質(zhì)為40%60%、優(yōu)選為50%58%。當(dāng)所引入的水的量使得干燥的殘留物質(zhì)(固體物)少于40%時，例如當(dāng)懸浮液使用大量的水制備時，所獲得的團(tuán)聚體未足夠緊密和/或致密到呈現(xiàn)出合適的機(jī)械性能。當(dāng)所引入的水的量使得干燥的殘留物質(zhì)(固體物)多于60%時，例如當(dāng)懸浮液使用少量的水制備時，所述懸浮液變得非常粘，或者甚至糊狀、并且無法再泵送或者輸送。在攪拌下進(jìn)行步驟1/的混合和懸浮以獲得可容易地泵送并且優(yōu)選未高度地經(jīng)歷傾析的均勻懸浮液。可例如將混合物的各成分單獨引入或者作為混合物引入到預(yù)先補(bǔ)充有或者具有有機(jī)表面活性劑的水中。將所述混合物任選地保持?jǐn)嚢枰员苊夤腆w顆粒的沉降。如果需要的話，在噴霧干燥之前對懸浮液進(jìn)行過濾。在混合物的各成分之中，加入如上所述的二氧化硅源是可行的但不是必須的。然而，二氧化硅源的這種添加不是優(yōu)選的，或者僅為固體物物質(zhì)以經(jīng)煅燒對應(yīng)物計的總質(zhì)量的小的比例，例如0.1%2%、優(yōu)選0.1%1.5%。得自步驟1/的懸浮液通過泵而送到噴霧干燥器中，噴霧并干燥以形成具有40iim600iim尺寸的球形顆粒。熱氣體例如干燥空氣或者氮氣在通常為11(TC30(TC、優(yōu)選130°C25(TC的溫度下進(jìn)入到噴霧干燥室中。應(yīng)當(dāng)對熱氣體的溫度進(jìn)行設(shè)定，使得所產(chǎn)生的團(tuán)聚體足夠干燥從而不彼此粘連和使得將水從該球形顆粒消除同時保持其物理完整性，即，在水蒸汽極其突然的爆發(fā)的作用下顆粒不破裂或者顆粒不變成有孔的。噴霧干燥條件根據(jù)噴霧干燥器的幾何結(jié)構(gòu)以及噴嘴的類型而調(diào)整。例如，如"SprayDryingHandbook"(K.Masters,第5片反，LongmanScientific&Technical，(1991))一書所教導(dǎo)的，固體物含量和懸浮液的粘度、懸浮液的流速和壓力、或者噴霧干燥室中以及噴嘴中的氣體的流速和壓力(如果其為雙流體的話)使得調(diào)節(jié)團(tuán)聚體的平均尺寸成為可能。使用商業(yè)噴霧干燥器、使用更大尺寸的工業(yè)噴霧干燥器、或者使用其它類型的噴嘴不會偏離本發(fā)明的范圍。在步驟2/結(jié)束時，最細(xì)的顆粒可通過旋風(fēng)分離和/或篩分而除去和/或過大的顆?？赏ㄟ^篩分而除去。步驟2/的持續(xù)時間應(yīng)使得在步驟2/結(jié)束時，團(tuán)聚體足夠干燥從而不彼此粘連并使水從該球形顆粒中除去同時保持其物理完整性。根據(jù)本發(fā)明的一種變型，步驟2/中所獲得的團(tuán)聚體還可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行修飾(finishing)處理，例如使用具有與核的組成類似的組成的糊進(jìn)行涂覆(即，步驟l/的混合)和/或使用不同的配制物進(jìn)行涂覆。這樣的使用具有與核的組成類似的組成的糊涂覆(即，步驟l/的混合)和/或使用不同的配制物涂覆的沸石團(tuán)聚體形成本發(fā)明的整體的一部分并且就此而言形成本發(fā)明的另一主題。煅燒(步驟3/)通常在500°C60(TC的溫度下進(jìn)行。除了噴霧干燥以外，還任選地可在煅燒前進(jìn)行干燥，該額外的干燥在上述步驟2/和步驟3/之間進(jìn)行。然后，得自步驟3/的團(tuán)聚體任選地經(jīng)歷在堿性的堿水溶液中的處理(步驟4/):如國際申請W01999/05063中所述，該處理可例如通過在濃度優(yōu)選地大于0.5M的堿金屬或堿土金屬氫氧化物的溶液中、優(yōu)選地在氫氧化鈉溶液中或者在氫氧化鈉或氫氧化鉀的混合物中熱浸漬而進(jìn)行。在這樣的處理之后，并且特別是當(dāng)粘合劑基于高嶺土、高嶺石、珍珠陶土、地開石、多水高嶺土、和/或偏高嶺土?xí)r，獲得了在吸附方面為惰性的粘合劑向在吸附方面為活性的材料的至少部分轉(zhuǎn)化。然后對團(tuán)聚體進(jìn)行洗滌，通常用水進(jìn)行洗滌。得自步驟3/或4/的團(tuán)聚體可任選地通過在冷或熱狀態(tài)下與鹽溶液例如鋰、鈉、鉀、鈣和/或鋇鹽溶液接觸而進(jìn)行其全部或一些陽離子的一次或多次交換。在離子交換(步驟5/)之后進(jìn)行洗滌步驟，通常用水洗滌。干燥和活化步驟6/是對得自步驟4/和/或5/的產(chǎn)物和/或團(tuán)聚體進(jìn)行的。該干燥和活化步驟的目的是至少部分地將存在于沸石晶粒中的水除去，以賦予該吸附劑以其常規(guī)性質(zhì)。該步驟通常在20(TC60(rC進(jìn)行。本發(fā)明還涉及上述沸石團(tuán)聚體在基于吸附的分離過程中和在催化領(lǐng)域中的用途。本發(fā)明的團(tuán)聚體特別適合于其中對尺寸、均勻性和/或球度方面的形態(tài)進(jìn)行控制與高的沸石活性材料含量同等重要的應(yīng)用，以及適合用在需要高的機(jī)械抗壓強(qiáng)度和耐磨強(qiáng)度和受控的壓力降的過程中(特別是壓力調(diào)控的吸附過程中)。由于其非角狀、規(guī)則和球形的形態(tài)，本發(fā)明的團(tuán)聚體可有利地用于任何這樣的分離過程中其中，控制待分離或者待純化的氣態(tài)或者液態(tài)物流的流動是重要的?？商貏e提及如"Gasseparationbyadsorptionprocesses''(R.T.Yang，Butterworths，(1987)，第6章第201235頁)中所述的氣相壓力調(diào)控的吸附方法例如變壓吸附(PSA)、或者可選擇的壓力參數(shù)泵送(PPP);氣相和/或液相溫度調(diào)控的吸附方法、無再生的固定床吸附方法、其中通過吸附而從混合物中除去的物質(zhì)被第三成分例如溶劑所置換(特別是在模擬流化床技術(shù)中)的分離方法。本發(fā)明的團(tuán)聚體特別適合用于基于非常短的循環(huán)的壓力調(diào)控的吸附設(shè)備，例如適合用在用于輔助呼吸的氧濃縮器中。根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及包括至少一種根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體的可任選地再生的固定吸附床。所述固定床有利地包括容納少于50kg、優(yōu)選少于15kg、還優(yōu)選少于8kg量的沸石團(tuán)聚體的容器。有利地，所述固定吸附床含有少于3kg、優(yōu)選少于lkg、還優(yōu)選少于500g量的團(tuán)聚體。該量通常大于10g、優(yōu)選大于25g、通常大于50g。這樣的固定吸附床在用于輔助呼吸的氧濃縮器特別是能夠運(yùn)輸、移動乃至便攜的濃縮器中找到了最有利的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明涉及包括至少一種根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體和至少一種聚合物基質(zhì)的復(fù)合材料，所述聚合物基質(zhì)例如選自熱塑性聚合物和能熱固化的聚合物。本發(fā)明的復(fù)合材料可根據(jù)任何本身已知的方法例如混合、配混、干混等獲得。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合材料通常包括相對于復(fù)合材料的總重量為5重量％95重量％、優(yōu)選為20重量％95重量％、還優(yōu)選為75重量％95重量％的至少一種根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體。本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體，并且特別是上述含有所述團(tuán)聚體的復(fù)合材料完全適合用作用于輔助呼吸的氧濃縮器中的吸附組分。根據(jù)本發(fā)明的特別有利的方面，沸石團(tuán)聚體(特別是包含所述團(tuán)聚體的復(fù)合材料)構(gòu)成了可插入到用于輔助呼吸的氧濃縮器中的一次性沸石吸附劑盒的活性材料，而不管該氧濃縮器是能夠運(yùn)輸、移動的氧濃縮器，還是優(yōu)選為便攜的氧濃縮器。作為變型，所述一次性盒除了包括所述復(fù)合材料之外還可包括上述沸石吸附劑的固定床，或者所述一次性盒可包括上述沸石吸附劑的固定床而不包括所述復(fù)合材料。根據(jù)又一方面，本發(fā)明涉及能夠運(yùn)輸、移動、優(yōu)選便攜的用于輔助呼吸的氧濃縮器，其包括剛剛在本發(fā)明的說明中所描述的至少一種沸石團(tuán)聚體、或者至少一種固定吸附床、或者至少一種復(fù)合材料、或者至少一種盒。具體實施例方式對于以下實施例，申請人使用了主要特征如下給出的噴霧干燥器懸浮液通過具有外部攪拌的、附著于高度5.25m且直徑為0.7m的料倉形式的不銹鋼室的頂部的雙流體氣動噴嘴而噴霧。熱氣體以開路循環(huán)方式進(jìn)行同向循環(huán)并且通過用于使氣體在該室的整個表面上分布的板而分布。熱氣體的流動為輕微湍流的并且通過通風(fēng)裝置在該室中保持輕微的低氣壓。在0.lMPa0.6MPa的壓力和0Nm3h—1260Nm3h—1的輸出下是可行的。噴嘴的內(nèi)徑為2mm。懸浮液通過偏心螺桿泵引入并且在0.lMPa2MPa的壓力下、在5Lh—125Lh—1的流速下噴霧。團(tuán)聚體的物理性質(zhì)通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法評價灼燒損失通過在煅燒前以及在95(TC下煅燒1小時之后稱重而確定。團(tuán)聚體的結(jié)晶度通過例如如下的常規(guī)方法而估算測量Dubinin體積(77K下的液氮吸附)、或者甲苯吸附值(在0.5的相對壓力下、在25t:下、在暴露2小時之后的甲苯吸附能力，如專利申請EP-A-1116691或者專利US-B-6464756中所述)、或者水吸附值(在23士2t:下在相對濕度等于50%的密閉容器中在24小時的停留時間之后的水吸附能力，如專利申請EP-A-1223147中所述)。如Lowell等在"CharacterizationofPorousSolidsandPowders:SurfaceArea，PoreSizeandDensity，，(Chapter9，"MicroporeAnalysis，，，第143-145頁)中所描述的那樣，Dubinin體積根據(jù)Dubinin-Radushkevich方程計算logV=logVu—D(tog^):其使吸附劑材料中所吸附的氮氣的體積V與相對壓力P/P。相互關(guān)聯(lián)。體積V。為可凝聚在吸附劑材料的微孔中的氮蒸氣的最大體積。其以氮蒸氣(調(diào)整至標(biāo)準(zhǔn)條件)的體積(cm3)/吸附劑的質(zhì)量(g)表示。然后由氣體體積V。計算Dubinin體積，其然后轉(zhuǎn)化為液體體積該液體體積以cmVg吸附劑表示并且對應(yīng)于可用于吸附的微孔體積。在測量之前，將樣品在50(TC下在真空(P<5X10—6托，S卩P〈6.7X10—4Pa)下預(yù)處理12小時。然后在MicromeriticsASAP2020M型設(shè)備上進(jìn)行該測量。借助于在0.01和1P/P。之間的至少35個點的壓力表格繪制等溫線。將logV的值作為(1og(P/P。))2的函數(shù)繪制在圖上。Dubinin體積由(log(P/P。))2在1和2之間(即0.039<P/P。<0.1)的點的線性回歸直線在Y軸上的起點得到。測量誤差為±0.003。團(tuán)聚體的沸石(活性材料)含量可通過計算團(tuán)聚體的Dubinin體積與單獨的沸石粉末的Dubinin體積的比率而評價。掃描電子顯微鏡法容許對團(tuán)聚體的形態(tài)進(jìn)行觀察和視覺評價?；谝曨l采集和圖像分析的形態(tài)測量法使獲得顆粒形態(tài)的可量化的參數(shù)特性成為可能。存在各種商業(yè)設(shè)備例如，可提及在互聯(lián)網(wǎng)頁面www.malvern.com、www.retsch-technology,com、或者www.occhio.be上描述的來自Malvern的MorphologiG2設(shè)備、來自Retsch的Camsizer設(shè)備、來自O(shè)cchio的Alpaga500Nano設(shè)備。通過Alpaga500Nano設(shè)備，對在10000個顆粒上進(jìn)行測試的各樣品進(jìn)行采集并且對各顆粒計算變形率和圓度參數(shù)。在E.Pirard的題為"Morphom6trieeuclidie皿edesfiguresplanes.Applicationsdil'analysedesmat6riauxgra皿laires，，的博士論文(1993，UniversityofLiege，253頁)中公開了用于對變形率和圓度進(jìn)行計算的數(shù)學(xué)工具。題為"Thedescriptiveandquantitativerepresentationofparticlesh即eandmorphology，，的文獻(xiàn)可由參考文獻(xiàn)IS0/DIS9276-6得到。變形率A定義于上。圖1呈現(xiàn)了對應(yīng)于不同變形率值的9種顆粒的投影。圓度定義于上。圖2顯示了對應(yīng)于不同圓度值的12種顆粒的投影。實施例l(對比例)使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)，在實驗室中通過連續(xù)運(yùn)行的圓盤造粒機(jī)由含有如下物質(zhì)的糊形成團(tuán)聚體8300g(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物表示)D50為2iim5iim的沸石NaX粉末；1500g高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物表示)；667g以名稱Klebosol30出售的含30質(zhì)量％Si02的膠態(tài)二氧化硅；和合適量的水。所述團(tuán)聚體通過雪球效應(yīng)而變得更大，并且一旦所述團(tuán)聚體達(dá)到所需尺寸則通過溢出(overflowing)以及之后的篩分而從圓盤造粒機(jī)分離出來。將細(xì)粒在圓盤造粒機(jī)中再循環(huán)。這樣，獲得了具有等于600iim平均尺寸的團(tuán)聚體，所述平均尺寸通過篩分而確定。然后，將所述團(tuán)聚體在8(TC下干燥并且將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。在團(tuán)聚結(jié)束時，將圓盤造粒機(jī)的底部料(bottom)在8(TC下干燥，然后在200iim和500iim之間篩分。通過篩分，由此揀選的團(tuán)聚體的平均直徑估計為300iim。然后，將所述團(tuán)聚體在通風(fēng)爐中在55(TC下煅燒2小時。圖3顯示由此制備的600iim(圖3a)和300iim(圖3b)團(tuán)聚體在掃描電子顯微鏡下所拍攝的兩張照片。圖像顯示團(tuán)聚體具有角狀形式，且尤其是，觀察到300iim團(tuán)聚體為粉塵狀(dusty)。此外，300iim團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度僅為0.2MPa，而600ym團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度為1.8MPa。該實施例表明常規(guī)的圓盤造粒機(jī)團(tuán)聚技術(shù)未使獲得在小顆粒尺寸下具有接近球形的規(guī)則形態(tài)和合適的機(jī)械強(qiáng)度的團(tuán)聚體成為可能。實施例2(對比例)在此將Eirich混合機(jī)-造粒機(jī)用于團(tuán)聚。將8700g(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物表示)尺寸為5iim10iim并且具有1±0.03的Si/Al摩爾比的沸石LSX(LowSilicaX的首字母縮寫詞)粉末與1300g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物表示)混合。然后，將合適量的水用約30分鐘逐漸引入以形成糊粒(nodulesofpaste)。然后，通過在O.3mm和0.6mm之間篩分而對所述粒進(jìn)行揀選，然后用拋光皿對所述粒進(jìn)行拋光。通過篩分，體均直徑估計為500iim。將所述團(tuán)聚體在8(TC下干燥，然后在通風(fēng)爐中在55(TC下煅燒2小時。由此獲得的團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度為O.lMPa，該強(qiáng)度差。圖4顯示所獲得的團(tuán)聚體使用掃描電子顯微鏡拍攝的照片。所述團(tuán)聚體具有不規(guī)則形狀。實施例3(根據(jù)US5856264的對比例)通過將8000gLSX沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、2050g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和作為添加劑的含有30X水的200g羧甲基纖維素鈉相繼引入到去離子水中而制備懸浮液。對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得懸浮液的灼燒損失為65%。所述懸浮液的固體物含量為35%。在高剪切下使懸浮液保持?jǐn)嚢?小時以使其均勻。接著，通過泵將其以9L*h—1的速率輸送至上述噴霧干燥器，在熱空氣中噴霧并且干燥。懸浮液的粘度為300cP。同向循環(huán)的熱空氣的流速為200Nm3h—1并且其入口溫度為400°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為30kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體并且將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。圖5顯示由此獲得的具有180iim體均直徑的團(tuán)聚體使用掃描電子顯微鏡所拍攝的圖像。由此產(chǎn)生的團(tuán)聚體具有接近于球形的規(guī)則形狀。然而，照片表明存在裂紋并且存在如文獻(xiàn)US5856264所述的空穴。表觀密度僅為0.47g，cm—3。所述團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度實際上不可測。其估計為0.02MPa，這意味著所述團(tuán)聚體實際上不具有機(jī)械強(qiáng)度并且不適合用于動態(tài)吸附過程中。實施例4(根據(jù)本發(fā)明)通過將8000gLSX沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、2000g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和20g聚羧酸鹽型分散劑(Rohm&Haas公司以名稱Acumer9300出售)相繼引入到去離子水中而制備懸浮液。對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得懸浮液的灼燒損失為48.3%。所述懸浮液的固體物含量為51.7%。在高剪切下使懸浮液保持?jǐn)嚢?小時，然后通過泵以5Lh—1的速率輸送至噴霧干燥器，在熱空氣中噴霧并且干燥。懸浮液的粘度為6Po。噴霧室和噴嘴具有與實施例3中相同的幾何結(jié)構(gòu)。同向循環(huán)的熱空氣的流速為230Nm3*h—1并且其入口溫度為200°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為30kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，通過在180m和500ym之間篩分而對其進(jìn)行揀選，然而在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。由此產(chǎn)生的團(tuán)聚體的體均直徑為310m。圖6a和6b顯示使用掃描電子顯微鏡所拍攝的團(tuán)聚體的兩張圖像。它們的形態(tài)規(guī)則且為球形。此時未如實施例3中那樣觀察到由于水蒸汽的排放而引起的裂紋或者空穴。所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始的LSX粉末的Dubinin體積之比等于0.8，這表明在所述團(tuán)聚體中存在80%的吸附方面的活性材料。表觀密度為0.60gcm—3。堆積抗壓強(qiáng)度為1.3MPa，這使團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于使用動態(tài)吸附工藝的條件。實施例5通過Alpaga500Nano設(shè)備對如下團(tuán)聚體進(jìn)行形態(tài)測量法測量CECA公司以名稱Nitroxy51出售的基于LSX沸石的團(tuán)聚體，其具有620ym的體均直徑；通過將另一批Nitroxy51在315ym和630ym之間篩分而揀選的團(tuán)聚體(D5。510ym);根據(jù)實施例1的通過圓盤造粒機(jī)制備的團(tuán)聚體；根據(jù)實施例2的通過混合機(jī)_造粒機(jī)制備的團(tuán)聚體；和根據(jù)實施例4(本發(fā)明)的通過噴霧干燥制造的團(tuán)聚體。圖7表示對于各個樣品隨變形率變化的顆粒的累積百分?jǐn)?shù)。樣品a/:Nitroxy51團(tuán)聚體,樣品b/:通過將另一批Nitroxy51在315ym和630ym之間篩分而揀選的團(tuán)聚體(D50:510踐)，樣品c/:根據(jù)實施例1(對比例)的通過圓盤造粒機(jī)制造的團(tuán)聚體，樣品d/:根據(jù)實施例2(對比例)的通過混合機(jī)_造粒機(jī)制造的團(tuán)聚體，樣品e/:根據(jù)實施例4(本發(fā)明)的通過噴霧干燥制造的團(tuán)聚體。超過80%的經(jīng)噴霧干燥的顆粒具有小于10%的變形率，而少于30%的通過圓盤造粒機(jī)或者通過混合機(jī)-造粒機(jī)制造的顆粒具有小于10%的變形率。通過對比，商業(yè)團(tuán)聚體例如Nitroxy51(樣品a)或者通過篩分而揀選的D5。為510ym的Nitroxy51級分(樣品b)也有超過70%的顆粒具有小于10%的變形率，但是它們的平均尺寸更大。圖8a和8b分別顯示，對于上述各樣品a/和b/以及樣品c/至e/而言，所計算的圓度值(以百分?jǐn)?shù)表示)隨顆粒尺寸變化的分布，并且在圖9中顯示平均圓度值隨顆粒尺寸的變化。商業(yè)團(tuán)聚體Nitroxy51和通過對Nitroxy51進(jìn)行篩分而揀選的團(tuán)聚體具有主要在60%和85%之間的圓度值，并且平均圓度值為約80%。通過圓盤造粒機(jī)或者通過混合機(jī)_造粒機(jī)獲得的團(tuán)聚體具有較小的尺寸但是具有不規(guī)則的形態(tài)，并且圓度值主要在40%和80%之間，并且平均圓度值為約60%。作為對比，通過噴霧干燥制造的團(tuán)聚體幾乎全部具有在85%和100%之間的圓度值，并且平均圓度值接近95%，這表明其幾乎完美的球度。實施例6(根據(jù)本發(fā)明)基于實施例4中所述的程序，通過將8000gLSX沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、2000g高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和20g聚羧酸鹽型分散劑(Rohm&Haas公司以名稱Acumer9210出售)相繼引入到去離子水中而制備懸浮液。14對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得懸浮液的灼燒損失為46%。所述懸浮液的固體物含量為54%。所述懸浮液的粘度為4Po。在噴霧干燥噴嘴中，懸浮液的流速為7L'h—、并且在噴霧干燥室中同向循環(huán)的熱空氣的流速為230Nm3*h—1且其入口溫度為200°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為58kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，通過在180iim和500iim之間篩分而對其進(jìn)行揀選，然后將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。所形成的團(tuán)聚體為致密的、球形、具有力學(xué)耐受性的，其具有高于70%的活性材料含量并且具有小的尺寸參由此制造的團(tuán)聚體的體均直徑為330iim;所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始的LSX粉末的Dubinin體積之比等于0.8，這表明在所述團(tuán)聚體中存在80%的吸附方面的活性材料；參所述團(tuán)聚體的表觀密度為0.69gcm—3;參其堆積抗壓強(qiáng)度為1.OMPa，這使所述團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于動態(tài)吸附工藝的條件；參29%的顆粒具有等于0的變形率；86%的顆粒具有小于10%的變形率，并且平均圓度為96%。輔M7(鵬輛日月)將100g實施例4的團(tuán)聚體在調(diào)節(jié)為98°C的溫度下浸漬在750mL濃度為100g*L—1的氫氧化鈉水溶液中。保持該體系的溫度并溫和攪拌3小時。然后，將所述團(tuán)聚體用水洗滌直至洗液的最終pH接近10。將所述團(tuán)聚體在8(TC下干燥12小時，然后在通風(fēng)爐中在55(TC下煅燒2小時。通過所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始的LSX粉末的Dubinin體積之比而估算的吸附方面的活性物質(zhì)的含量為92%。所述團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度等于1.4MPa。表觀密度等于0.58gcm—3。形態(tài)特性保持不變。實施例8(根據(jù)本發(fā)明)對于100g在實施例6中制造的團(tuán)聚體，該程序以與實施例7中相同的方式進(jìn)行。通過所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始的LSX粉末的Dubinin體積之比而估算的吸附方面的活性物質(zhì)的含量為91%。所述團(tuán)聚體的堆積抗壓強(qiáng)度等于0.9MPa。表觀密度等于0.62g*cm—3。形態(tài)特征保持不變。表1對各實施例中獲得的團(tuán)聚體的性質(zhì)進(jìn)行比較。僅根據(jù)本發(fā)明的團(tuán)聚體同時具有高的活性材料含量、大于0.5g，cm—3的表觀密度、使其可用于動態(tài)吸附工藝的機(jī)械強(qiáng)度和接近球形的形態(tài)。實施例9(根據(jù)本發(fā)明)根據(jù)實施例4中所述的程序，通過將7000gLSX沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、3000g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和20g聚羧酸鹽型分散劑(Rohm&Haas公司以名稱Acumer9300出售)引入到去離子水中而制備懸浮液。對所引入的水的量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得所述懸浮液的灼燒損失為49.7%。所述懸浮液的固體物含量為50.3%。所述懸浮液的粘度為12Po。在噴霧干燥噴嘴中，懸浮液的流速為5.5L*h—、在噴霧干燥室中的同向循環(huán)的熱空氣的流速為240Nm3*h—1并且其入口溫度為180°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為28kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，通過在180iim和400ym之間篩分而對其進(jìn)行揀選，然而將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。將100g由此獲得的團(tuán)聚體在調(diào)節(jié)為98t:的溫度下浸漬在750mL濃度為100g*L—1的氫氧化鈉水溶液中。保持該體系的溫度并溫和攪拌3小時。然后將所述團(tuán)聚體用水洗滌直至洗液的最終pH接近10。將所述團(tuán)聚體在8(TC下干燥12小時，然后在通風(fēng)爐中在55(rC下煅燒2小時。由此制造的團(tuán)聚體的平均直徑為290iim。所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始LSX粉末的Dubinin體積之比等于O.74，這表明在所述團(tuán)聚體中存在74%的吸附方面的活性材料。表觀密度為0.51g*Cm—3。堆積抗壓強(qiáng)度為1.7MPa，這使所述團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于使用動態(tài)吸附工藝的條件。25%的顆粒具有等于0的變形率；75%的顆粒具有小于10%的變形率并且平均圓度為93%。所形成的團(tuán)聚體為致密的、球形、具有力學(xué)耐受性的，其具有大于74%的活性材料含量并且具有小的尺寸。輔你lIO(鵬輛日月)對實施例4中進(jìn)行的實驗進(jìn)行重現(xiàn)，但是通過篩分而揀選80180iim的級分。所收集的團(tuán)聚體在通風(fēng)爐中在55(TC下煅燒2小時。由此制造的團(tuán)聚體的體均直徑為145iim。所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始LSX粉末的Dubinin體積之比等于O.80，這表明在所述團(tuán)聚體中存在80%的吸附方面的活性材料。表觀密度為0.54gcm—3。堆積抗壓強(qiáng)度為1.05MPa，這使所述團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于使用動態(tài)吸附工藝的條件。15%的顆粒具有等于0的變形率，80%的顆粒具有小于10%的變形率并且平均圓度為88%。所形成的團(tuán)聚體為致密的、球形的、具有力學(xué)耐受性的，其具有大于80%的活性材料含量并且具有小的尺寸。實施例ll(根據(jù)本發(fā)明)根據(jù)實施例4中所述的程序，使用8500g的具有其鈉形式的A沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、1500g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和20g聚羧酸鹽型分散劑(Rohm&Haas公司以名稱Acumer⑧9210出售)制備懸浮液。對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得所述懸浮液的灼燒損失為47.2%。所述懸浮液的固體物含量為52.8%。所述懸浮液的粘度為4Po。在噴霧干燥噴嘴中，懸浮液的流速為6Lh—、同向循環(huán)的熱空氣的流速為150Nm3h—1并且其入口溫度為200°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為56kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，通過在80iim和500Pm之間篩分而對其進(jìn)行揀選，然后將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。所形成的團(tuán)聚體為致密的、球形的、具有力學(xué)耐受性的，其具有大于80%的活性材料含量并且具有小的尺寸參由此制造的團(tuán)聚體的體均直徑為240iim;參所述團(tuán)聚體的水吸附值與起始A粉末的水吸附值之比等于0.85，這表明在所述團(tuán)聚體中存在85%的吸附方面的活性材料；參表觀密度為0.59gcm—3;參堆積抗壓強(qiáng)度為0.9MPa，這使所述團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于使用動態(tài)吸附工藝的條件；參34%的顆粒具有等于0的變形率；83%的顆粒具有小于10%的變形率，并且平均圓度為95%。實施例12(根據(jù)本發(fā)明)重復(fù)實施例11的實驗，唯一差別為使用8400g的A沸石(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、1500g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)、100g(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)以名稱Kleboso產(chǎn)30出售的膠態(tài)二氧化硅和20g聚羧酸鹽型分散劑(Rohm&Haas公司以名稱Acumer⑧9210出售)制備懸浮液。其它參數(shù)保持不變。所形成的團(tuán)聚體具有與實施例11中相同的性質(zhì)，尤其是具有相同的堆積抗壓強(qiáng)度0.9MPa。小比例的膠態(tài)二氧化硅的存在未使團(tuán)聚體的機(jī)械強(qiáng)度改善。實施例13(對比例)將1670g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)引入到約10升水中。將8330g的Y沸石和另外的約10升水引入到pH=4.4的該懸浮液中。對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得所述懸浮液的灼燒損失為70%。所述懸浮液的固體物含量為30%。將所述懸浮液按照實施例4中所遵從的程序輸送到噴霧干燥器中。在噴霧干燥噴嘴中，懸浮液的流速為6L'h—、同向循環(huán)的熱空氣的流速為150Nm3*h—1并且所述噴霧干燥器的出口處的氣體溫度為IO(TC。送至噴嘴中的空氣的壓力為9kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，然后將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。由此獲得的團(tuán)聚體形狀不定并且不具有機(jī)械強(qiáng)度。它們的堆積抗壓強(qiáng)度為0.lMPa，這使得它們不可能用于動態(tài)吸附過程中。圖IO顯示了所述團(tuán)聚體在掃描電子顯微鏡下的圖像。顆粒不是球形的，大多數(shù)開裂并且一些具有空穴。實施例14(根據(jù)本發(fā)明)將1670g多水高嶺土(以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計)和20g聚羧酸鹽型分散劑(由Rohm&Haas公司以名稱Acume,9210出售)引入到約10升水中。然后將8330g的Y沸石引入到該粘土懸浮液中。對所引入的水量進(jìn)行調(diào)節(jié)使得所述懸浮液的灼燒損失為55.2%。所述懸浮液的固體物含量為44.8%。將所述懸浮液按照實施例4中所遵從的程序輸送到噴霧干燥器中。在噴霧干燥噴嘴中，懸浮液的流速為6L，h—、同向循環(huán)的熱空氣的流速為150Nm3*h—工并且所述噴霧干燥器的入口處的氣體溫度為175°C。送到噴嘴中的空氣的壓力為19kPa。在噴霧干燥塔的底部收集團(tuán)聚體，然后將其在通風(fēng)爐中在55(TC下活化2小時。圖11顯示了所述團(tuán)聚體在掃描電子顯微鏡下的圖像。它們的形態(tài)規(guī)則且為球形。未觀測到如實施例14中那樣的由于機(jī)械脆性和水蒸汽的排放而引起的裂紋或空穴。所形成的團(tuán)聚體為致密的、球形的、具有力學(xué)耐受性的，其具有大于80%的活性材料含量和具有小的尺寸參由此制造的團(tuán)聚體的體均直徑為235m;所述團(tuán)聚體的Dubinin體積與起始的Y粉末的Dubinin體積之比為0.83，這表明在所述團(tuán)聚體中存在83%的吸附方面的活性材料；參表觀密度為0.5gcm—3;參堆積抗壓強(qiáng)度為0.5MPa，這使所述團(tuán)聚體能夠在力學(xué)上忍受用于使用動態(tài)吸附工藝的條件；參38%的顆粒具有等于0的變形率；89%的顆粒具有小于10%的變形率和平均圓度為98%。下表1集合了以上各實施例的團(tuán)聚體(包括樣品a/到e/)的各種特性。18<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求沸石團(tuán)聚體，其具有●嚴(yán)格大于或等于70質(zhì)量％、優(yōu)選大于或等于80質(zhì)量％、且有利地大于或等于90質(zhì)量％的沸石含量，并且含有至多30％或優(yōu)選至多20％、且更優(yōu)選至多10％的惰性粘合劑，所述含量根據(jù)經(jīng)煅燒的對應(yīng)物進(jìn)行測量，所述惰性粘合劑包括粘土或各粘土混合物，優(yōu)選地，所述惰性粘合劑由粘土或各粘土混合物組成；●小于或等于600μm、優(yōu)選為50μm～500μm、進(jìn)一步優(yōu)選為50μm～400μm、更優(yōu)選為50μm～250μm的體均直徑(D50)；●0.5g/cm3～0.8g/cm3的表觀密度；●0.5MPa～3MPa、優(yōu)選0.75MPa～2.5MPa的堆積抗壓強(qiáng)度(BCS)，所述堆積抗壓強(qiáng)度根據(jù)ASTM7084-04標(biāo)準(zhǔn)測量，●85％～100％、優(yōu)選90％～100％的平均圓度；●如下的變形率變形率為0％的顆粒的百分?jǐn)?shù)為10～100且優(yōu)選為25～100、變形率小于10％的顆粒的百分?jǐn)?shù)為70～100且優(yōu)選為80～100。2.權(quán)利要求1的沸石團(tuán)聚體，其中所述沸石選自A沸石；八面沸石，優(yōu)選Y、X、LSX;菱沸石和斜發(fā)沸石。3.權(quán)利要求1或2的沸石團(tuán)聚體，其中所述粘合劑包括粘土或各粘土混合物，且優(yōu)選地，所述粘合劑由粘土或各粘土混合物組成，其中，所述粘土選自高嶺土、高嶺石、珍珠陶土、地開石、多水高嶺土、綠坡縷石、海泡石、蒙脫土、膨潤土、伊利石和/或偏高嶺土，更優(yōu)選地，所述粘土選自高嶺土和多水高嶺土。4.權(quán)利要求1-3中任一項的沸石團(tuán)聚體，其具有50iim180iim的體均直徑(D5。)。5.權(quán)利要求1-3中任一項的沸石團(tuán)聚體，其具有250iim400ym的體均直徑(D5。)。6.經(jīng)涂覆的沸石團(tuán)聚體，其中，所述團(tuán)聚體的核由一種或多種權(quán)利要求1-5中任一項的沸石團(tuán)聚體組成并且外殼由具有與所述核的組成類似或不同的組成的糊組成。7.制造權(quán)利要求1-5中任一項的團(tuán)聚體的方法，特征在于其包括以下步驟1/將一種或多種粉末狀的天然或合成沸石晶粒、至少一種基于粘土或者各粘土混合物的粘合劑、任選的一種或多種促進(jìn)分散促進(jìn)保持懸浮的添加劑、以及任選的液體和/或固體二氧化硅源混合并懸浮在水中，其中所述添加劑以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計最高達(dá)固體總質(zhì)量的5%、優(yōu)選為0.1%1%，所述添加劑優(yōu)選為有機(jī)添加劑；所述液體和/或固體二氧化硅源以經(jīng)煅燒的對應(yīng)物計最高達(dá)固體總質(zhì)量的5%、優(yōu)選為所述固體總質(zhì)量的1%5%;2/在熱空氣中、在11(TC30(TC、優(yōu)選130°C250°C的入口溫度下，通過對1/中所獲得的懸浮液進(jìn)行噴霧干燥成型以產(chǎn)生球形團(tuán)聚體，任選地，隨后進(jìn)行篩分和/或旋風(fēng)分離步驟；3/將2/中所獲得的團(tuán)聚體在500°C600°C的溫度下煅燒，任選地，在所述噴霧干燥之后且在所述煅燒之前有干燥階段；4/任選地，使由3/得到的產(chǎn)物與堿性的堿水溶液接觸，之后進(jìn)行洗滌；5/任選地，將在3/或者4/中所獲得的沸石團(tuán)聚體部分或完全離子交換，之后進(jìn)行洗滌；6/將得自步驟4/或5/的產(chǎn)物在200°C60(TC的溫度下進(jìn)行干燥和活化。8.權(quán)利要求7的方法，其中步驟1/中所使用的沸石為粉末形式并且具有0.5iim`20iim、優(yōu)選0.5iim10iim的晶體尺寸，所述晶體尺寸使用SEM測得。9.權(quán)利要求1-6中任一項的團(tuán)聚體在催化領(lǐng)域中的用途。10.權(quán)利要求1-6中任一項的團(tuán)聚體在用于分離氣態(tài)或液態(tài)物流的過程中且優(yōu)選在用于輔助呼吸的氧濃縮器中的用途，其中，所述用于分離氣態(tài)或液態(tài)物流的過程例如為氣相壓力調(diào)控的吸附過程、氣相或液相溫度調(diào)控的吸附過程、無再生的固定床吸附過程、模擬流化床分離過程。11.固定吸附床，其包括至少一種權(quán)利要求1-6中任一項的沸石團(tuán)聚體。12.權(quán)利要求ll的固定床，其所含的沸石團(tuán)聚體的量少于50kg、優(yōu)選少于15kg、進(jìn)一步優(yōu)選少于8kg、有利地少于3kg、優(yōu)選少于lkg、更優(yōu)選少于500g且大于10g、優(yōu)選大于25g、更優(yōu)選大于50g。13.復(fù)合材料，其包括至少一種權(quán)利要求1-6中任一項的沸石團(tuán)聚體和至少一種聚合物基質(zhì)。14.權(quán)利要求13的復(fù)合材料，其包括相對于所述復(fù)合材料的總重量為5重量％95重量％、優(yōu)選20重量％95重量％、更優(yōu)選75重量％95重量％的至少一種根據(jù)本發(fā)明的沸石團(tuán)聚體。15.—次性沸石吸附劑盒，其包括至少一種權(quán)利要求1-6中任一項的沸石團(tuán)聚體、和/或權(quán)利要求13或14的復(fù)合材料、和/或權(quán)利要求11或12的固定床。16.能夠運(yùn)輸、移動且優(yōu)選便攜的用于輔助呼吸的氧濃縮器，其包括至少一種權(quán)利要求1-6中任一項的沸石團(tuán)聚體、或者至少一種權(quán)利要求11或12的固定吸附床、或者至少一種權(quán)利要求13或14的復(fù)合材料、或者至少一種權(quán)利要求15的盒。全文摘要本發(fā)明涉及基于沸石和粘土的、具有受控的尺寸和形態(tài)特別是小于或等于600μm的尺寸、非常良好的球度以及高的沸石材料含量的球形團(tuán)聚體以及其制造方法。這些團(tuán)聚體特別適合用于氣相和/或液相吸附過程。文檔編號B01J29/06GK101772377SQ200880101896公開日2010年7月7日申請日期2008年6月2日優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日發(fā)明者奎特里·珀西龍,西塞爾·盧茨,西爾維·贊德羅維克斯申請人:塞卡股份公司