專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備用于生產(chǎn)丙烯酸的改良催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，更確切地說(shuō)，涉及一種制備與用于生產(chǎn)丙烯酸的常規(guī)催化劑相比具有增強(qiáng)活性的、有利于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，該方法通過(guò)加入包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物制備催化劑前體來(lái)制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑。
背景技術(shù)：
：為了通過(guò)直接氧化丙烷來(lái)生產(chǎn)丙烯酸，研究主要集中在如MoVTeNbO催化劑的4_組分復(fù)合氧化物催化劑。在沒(méi)有改變催化劑組分的條件下，對(duì)于催化劑反應(yīng)活性的改善仍然是有限的，這導(dǎo)致對(duì)催化劑活性的改善不令人滿意。因此，需要開(kāi)發(fā)一種具有增加的丙烷轉(zhuǎn)換率和丙烯酸選擇性的高活性催化劑。作為增加催化劑活性的一種努力，已經(jīng)嘗試了加入添加劑。例如，根據(jù)AppliedcatalysisA-GeneralVol257，Issue1，67(2004)，在復(fù)合氧化物催化劑的生產(chǎn)中加入硝酸可以增加催化活性，在pH值約為2.02.5時(shí)催化活性最高。然而，通過(guò)上述方法制備的催化劑的催化活性就商業(yè)化而言不夠好并且存在活性范圍窄的問(wèn)題。韓國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)No.2001-006725和美國(guó)專(zhuān)利No.6，642，174B2記載了復(fù)合氧化物催化劑MoVTeNbO的制備，該氧化物催化劑包含與本發(fā)明的一種組成相同的組成。但在那時(shí)，在該催化劑的制備過(guò)程中沒(méi)有使用添加劑，并且所制得的催化劑的活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于本發(fā)明。因此，迫切需要開(kāi)發(fā)一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的、在更寬范圍內(nèi)具有改善的活性的催化劑的新方法。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的一個(gè)目的為提供一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的催化劑的方法，該催化劑在通過(guò)丙烷的氣相氧化生產(chǎn)丙烯酸的過(guò)程中具有優(yōu)異的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性并具有改善的催化活性。技術(shù)問(wèn)題通過(guò)本發(fā)明的下列實(shí)施方式能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的上述目的和其他目的。在下文中詳細(xì)描述本發(fā)明。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，該方法包括如下步驟由鉬鹽、釩鹽、碲鹽和鈮鹽的溶液混合物制備催化劑前體，然后將其干燥并煅燒。本發(fā)明的方法的特征在于，包括向那些金屬鹽的溶液混合物中加入添加劑的額外步驟，并且此時(shí)添加劑的特征在于，其為包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物。通過(guò)上述方法制備的本發(fā)明的用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑由化學(xué)式1表示?；瘜W(xué)式l3Mo10VaTebNbc0n在化學(xué)式l中，Mo為鉬，V為釩，Te為碲且Nb為鈮；a、b、c禾Pn分別表示釩、碲、鈮和氧原子的摩爾比，其為0.01《a《1;0.01《b《1;0.01《c《1;且n為由其他元素的原子價(jià)和重量所確定的數(shù)。本發(fā)明提供了一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，該方法包括如下步驟由鉬鹽、釩鹽、碲鹽和鈮鹽的溶液混合物制備催化劑前體，然后將其干燥并煅燒。本發(fā)明的方法另外包括向那些金屬鹽的溶液混合物中加入添加劑的步驟，并且此時(shí)該添加劑的特征在于，其為包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物。本發(fā)明的方法包括通過(guò)使鉬(Mo)鹽、釩(V)鹽、碲(Te)鹽和鈮(Nb)鹽的化合物混合物與溶劑混合來(lái)制備溶液混合物的步驟。在此，所述溶劑優(yōu)選選自蒸餾水、醇、醚和羧酸酯中。在每種金屬鹽化合物中，金屬的抗衡離子可相同或不同。具體而言，將鉬(Mo)鹽、釩(V)鹽和碲(Te)鹽溶解于蒸餾水中來(lái)制備溶液混合物，向其中加入溶解于蒸餾水中的鈮(Nb)鹽，接著充分混合。鉬(Mo)鹽化合物的例子為仲鉬酸銨、鉬酸、鉬酸鈉和三氧化鉬。釩(V)鹽化合物的例子為偏釩酸銨、如VCl4的鹵化釩和如V0(0C2H》3的釩醇鹽。碲(Te)鹽化合物的例子為碲酸和二氧化碲，而鈮(Nb)鹽化合物的例子為草酸鈮銨、鈮酸和草酸鈮。當(dāng)單獨(dú)加入溶解于蒸餾水的鈮鹽時(shí)，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間產(chǎn)生了沉淀物，并且即使繼續(xù)攪拌該溶液混合物，該沉淀物仍然會(huì)形成只不過(guò)是被分散在溶液中。本發(fā)明的方法包括向上述溶液混合物中加入添加劑的步驟。在本發(fā)明中使用的添加劑為包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物。硫酸化合物優(yōu)選為選自硫酸(特別是濃度為至少95%的濃硫酸)、硫酸銨和二氧化硫中的一種或多種化合物。羧酸不局限于特定的一種，并且可接受具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的任何羧酸，但在此羧酸優(yōu)選為如草酸、琥珀酸、酒石酸和谷氨酸的二羧酸。對(duì)過(guò)氧化物不做限制，可使用任何有機(jī)或無(wú)機(jī)的過(guò)氧化物，例如，二烷基過(guò)氧化物或?；^(guò)氧化物。特別是，考慮到容易處理和價(jià)格，更優(yōu)選過(guò)氧化氫。對(duì)于以鉬鹽形式加入其中的lmol的鉬(Mo)原子，包含在酸性復(fù)雜混合物中的各組分的含量?jī)?yōu)選為0.051.5mo1。對(duì)于lmol的鉬原子，如果每種化合物的含量，尤其是硫酸化合物的含量少于O.05mol，該催化劑在整個(gè)反應(yīng)溫度范圍內(nèi)會(huì)顯示出非常低的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性。相反，如果含量大于1.5mo1，催化劑會(huì)在低溫下具有相當(dāng)高的丙烯酸選擇性但具有最多為10%的非常低的丙烷轉(zhuǎn)化率，并且當(dāng)溫度升高時(shí)選擇性會(huì)迅速降低。在本發(fā)明的催化劑中包含的添加劑起到改善催化活性的作用，但與此同時(shí)其加速了在金屬鹽的溶液混合物中的催化劑前體的沉淀。通過(guò)蒸發(fā)蒸餾水，確切地說(shuō)是通過(guò)采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)蒸餾水，能夠收集催化劑前體的這種沉淀。對(duì)干燥溫度沒(méi)有限制，但必須是能使水分有效蒸發(fā)的溫度，該溫度優(yōu)選為10(TC左右或以上。粉碎干燥后的催化劑前體，采用油壓機(jī)壓模成型，接著再次粉碎。將所獲得的催化劑前體顆粒過(guò)篩以制備均勻的粉末，接著進(jìn)行煅燒。催化劑前體顆粒的優(yōu)選粒度為100300iim?？梢栽诟稍锖头鬯榇呋瘎┣绑w后立即進(jìn)行煅燒，但是優(yōu)選在壓模成型和粉碎后進(jìn)行煅燒。先進(jìn)行壓模成型的原因是壓模成型增加了催化劑的密度從而增加了丙烷_(kāi)催化劑反應(yīng)過(guò)程中的丙烷轉(zhuǎn)化率。4本發(fā)明的方法包括煅燒催化劑前體以獲得最終的催化劑的步驟。煅燒通常包括兩個(gè)階段。第一個(gè)階段為于空氣流中在15025(TC下煅燒14小時(shí)，而第二個(gè)階段為于氮?dú)饣蚨栊詺怏w流中在50065(TC下煅燒14小時(shí)。通過(guò)上述方法制備的本發(fā)明的用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑由化學(xué)式1表示。[化學(xué)式1]Mo10VaTebNbc0n在化學(xué)式1中，Mo為鉬，V為釩，Te為碲且Nb為鈮；a、b、c禾Pn分別表示釩、碲、鈮和氧原子的摩爾比，其為0.01《a《1;0.01《b《1;0.01《c《1;以及n為由其他元素的原子價(jià)和重量所確定的數(shù)。本發(fā)明的催化劑用于通過(guò)丙烷的氣相氧化來(lái)生產(chǎn)丙烯酸，同時(shí)提供高的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性。參照附圖將最好地理解本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的應(yīng)用，其中圖1為顯示根據(jù)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例的催化劑在通過(guò)丙烷的氣相氧化來(lái)生產(chǎn)丙烯酸的過(guò)程中丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性的圖。具體實(shí)施例方式如下面的實(shí)施例所示，說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)際和目前的優(yōu)選實(shí)施方式。然而，應(yīng)當(dāng)理解，就本公開(kāi)而言，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)可進(jìn)行修改和改進(jìn)。實(shí)施例1在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘來(lái)制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.403g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)、0.918g的硫酸水溶液和6.01lg的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底的干燥，然后粉碎得到壓塊(compact)。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250ym的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在20(TC下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?0(TC下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。結(jié)果，制得最終的催化劑。基于金屬鹽的摩爾比，催化劑的預(yù)期組成估計(jì)為MOl.。V。.3Te。.23Nb。.120n。然而，由于Te的熔點(diǎn)相對(duì)低，其為449.5t:，在煅燒過(guò)程中大量Te蒸發(fā)。因此，Te的實(shí)際含量低于預(yù)期。在下面的實(shí)施例中會(huì)普遍觀察到這一現(xiàn)象。實(shí)施例2在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml5的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.75g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)、0.75g的硫酸水溶液和7.5g的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底的干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。實(shí)施例3在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.5g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)、1.0g的硫酸水溶液和5.0g的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下徹底干燥然后研磨得到壓塊。再次研磨壓塊得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。挑選出的催化劑顆粒在空氣存在下在20(TC下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?0(TC下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。實(shí)施例4在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入1.0g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)、1.Og的硫酸水溶液和0.5g的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底的干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊在此粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例1在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液小加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌240分鐘以制備溶液混合物。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例26在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.918g的硫酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將硫酸溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例3在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.403g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例4在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入6.Ollg的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例5在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.403g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)和6.Ollg的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例6在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入0.403g的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)和0.918g的硫酸水溶液，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。對(duì)比實(shí)施例7在室溫下將1.178g的仲鉬酸銨、0.234g的偏釩酸銨和0.352g的碲酸溶解于50ml的蒸餾水中，得到澄清的溶液。向該溶液中加入4ml其中溶解了0.3626g草酸鈮銨的蒸餾水，接著攪拌180分鐘以制備溶液混合物。向該溶液混合物中加入1.Og的草酸水溶液(以lmol/kg的氫離子濃度將草酸溶解于蒸餾水中)、0.5g的硫酸水溶液和10g的過(guò)氧化氫水溶液(以lmol/kg的濃度將過(guò)氧化氫溶解于蒸餾水中)，接著攪拌60分鐘。采用旋轉(zhuǎn)真空干燥器蒸發(fā)掉蒸餾水，進(jìn)一步在12(TC下干燥以進(jìn)行徹底干燥，然后粉碎得到壓塊。將壓塊再次粉碎得到粒度為180250iim的催化劑顆粒。將篩選出的催化劑顆粒在空氣存在下在200°C下進(jìn)行首次煅燒2小時(shí)，接著在氮?dú)獯嬖谙略?00°C下進(jìn)行第二次煅燒2小時(shí)。試驗(yàn)實(shí)施例采用在實(shí)施例14和對(duì)比實(shí)施例17中制備的催化劑誘導(dǎo)丙烷的選擇性氧化。用O.lg的催化劑填充固定床型反應(yīng)器，以1，329hr—1的每小時(shí)空速在340400°C下向其輸入供給氣體(丙烷氧氣氮?dú)馑?5.85:11.69:58.02:24.44)。結(jié)果顯示在圖1中。對(duì)相同轉(zhuǎn)化率(25%)的選擇性的比較顯示在表1中。如圖l所示，當(dāng)將在本發(fā)明的實(shí)施例中制備的催化劑用于生產(chǎn)丙烯酸時(shí)，增加了丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯酸選擇性，因此增加了丙烯酸的產(chǎn)率。表1沉淀劑丙烯酸選擇性(％)實(shí)施例1草酸0.403、硫酸0.918g、過(guò)氧化氫6.01172.68實(shí)施例2草酸0.75、硫酸0.75、過(guò)氧化氫7.571.22實(shí)施例3草酸0.5、硫酸1.0、過(guò)氧化氫5.071.91實(shí)施例4草酸1.0、硫酸1.0、過(guò)氧化氫0.571.138<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>如表1所示，在實(shí)施例14中使用了包含3種不同化合物的酸性復(fù)雜混合物作為沉淀劑。與采用單一化合物或包含兩種不同化合物的酸性復(fù)雜混合物作為沉淀劑(對(duì)比實(shí)施例16)相比，在上述情況下丙烯酸的產(chǎn)率極佳。在實(shí)施例14中采用包含3種不同化合物的酸性復(fù)雜混合物制備的催化劑也比對(duì)比實(shí)施例7的催化劑具有更高的丙烯酸產(chǎn)率，對(duì)比實(shí)施例7的催化劑采用包含3種不同化合物的酸性復(fù)雜混合物來(lái)制備，但其中對(duì)于lmol的鉬，添加劑的含量超過(guò)1.5倍。工業(yè)實(shí)用性如前所述，通過(guò)本發(fā)明的方法能夠制備用于生產(chǎn)丙烯酸的具有高催化活性的氧化物催化劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解，在上述說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的概念和具體實(shí)施方式可以被容易地用作為修改或設(shè)計(jì)其他用于實(shí)施本發(fā)明的相同目的的實(shí)施方式的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域技術(shù)人員也會(huì)理解，這樣的等同實(shí)施方式?jīng)]有偏離如在所附權(quán)利要求書(shū)中所闡明的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。9權(quán)利要求一種制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，包括如下步驟由鉬鹽、釩鹽、碲鹽和鈮鹽的溶液混合物來(lái)制備催化劑前體；然后干燥并煅燒該催化劑前體，其中，該方法還包括向金屬鹽的溶液混合物中加入添加劑的步驟，并且這里所述的添加劑為包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，所述硫酸化合物選自硫酸、硫酸銨和二氧化硫中。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，對(duì)于以鉬鹽形式加入的lmol鉬原子，羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的含量分別為0.051.5mo1。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，所述羧酸為草酸，所述過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫且所述硫酸化合物為硫酸。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，所述催化劑由下面的化學(xué)式l表示[化學(xué)式1]MoL0VaTebNbc0n其中，Mo為鉬，V為釩，Te為碲且Nb為鈮；a、b、c和n分別表示釩、碲、鈮和氧原子的摩爾比，其為0.01《a《1;0.01《b《1;0.01《c《1;且n為由其他元素的原子價(jià)和重量所確定的數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，所述催化劑前體通過(guò)蒸發(fā)溶劑由金屬鹽的溶液混合物直接獲得，無(wú)需使用任何其他分離器，且所述溶劑為水。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法，其中，所述煅燒首先于空氣流中在15025(TC下進(jìn)行14小時(shí)，然后于氮?dú)饣蚨栊詺怏w流中在50065(TC下進(jìn)行14小時(shí)。全文摘要本發(fā)明提供了一種通過(guò)由鉬鹽、釩鹽、碲鹽和鈮鹽的溶液混合物制備催化劑前體并將其干燥和煅燒來(lái)制備用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑的方法。本發(fā)明的特征在于，加入包含羧酸、過(guò)氧化物和硫酸化合物的酸性復(fù)雜混合物作為添加劑來(lái)獲得催化劑前體。根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠制備具有優(yōu)異催化活性的用于生產(chǎn)丙烯酸的氧化物催化劑。文檔編號(hào)B01J23/16GK101778669SQ200880102720公開(kāi)日2010年7月14日申請(qǐng)日期2008年2月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月13日發(fā)明者宋慇擎,趙賢朱,車(chē)京龍,金鎮(zhèn)道申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社