專(zhuān)利名稱(chēng)：一種用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，具體 涉及一種以成型Y分子篩為乳酸脫水的催化劑。
背景技術(shù)：
丙烯酸及其酯是重要的有機(jī)化工基本原料，其聚合物主要用于生產(chǎn)水溶性涂料、膠粘 劑、合成橡膠以及合成纖維等。傳統(tǒng)的丙烯酸工業(yè)完全是建立在石油化工基礎(chǔ)上的，是以 石化產(chǎn)品為原料合成丙烯酸。與石油途徑不同，生物法制備丙烯酸是以可再生的乳酸為原 料，經(jīng)脫水催化轉(zhuǎn)化為丙烯酸。該過(guò)程具有原料易得、成本低廉等綜合優(yōu)勢(shì)和可持續(xù)發(fā)展 的優(yōu)點(diǎn)。
1958年Holmen (USP 2859240)通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)最有效的催化劑是CaS04/Na2S04復(fù)合型 催化劑，反應(yīng)溫度400°(:時(shí)可實(shí)現(xiàn)68%的理論產(chǎn)率。1988年Sawicki (USP 4729978)發(fā)現(xiàn) 惰性較小的氧化硅為載體，酸性較弱的磷酸二氫鈉為催化劑，丙烯酸產(chǎn)率可達(dá)到58%。 Miller等人在九十年代對(duì)乳酸脫水體系做了很多研究，其催化劑多采用金屬鹽的負(fù)載型 催化劑，丙烯酸產(chǎn)率較低，最多只有35%的產(chǎn)率。
經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，具有獨(dú)特的超籠、方鈉籠結(jié)構(gòu)和酸堿位點(diǎn)的Y型沸石分子篩 催化劑在生物質(zhì)乳酸脫水制備丙烯酸的反應(yīng)中比傳統(tǒng)的鹽類(lèi)催化劑具有更高的單程反應(yīng) 轉(zhuǎn)化率和丙烯酸產(chǎn)率。生物質(zhì)乳酸脫水制丙'烯酸屬氣固相反應(yīng)，反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器。
在反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)成型催化劑經(jīng)歷活性增強(qiáng)、初期失活、穩(wěn)態(tài)失活和最終失活四個(gè)階段。通過(guò) 各種表征數(shù)據(jù)表明，在反應(yīng)初期乳酸在催化劑表面迅速積碳，其通量主要向積碳方向轉(zhuǎn)化， 隨著積碳催化位點(diǎn)的封閉和積碳量的增加，積碳通量逐漸減少，使得在丙烯酸產(chǎn)率在反應(yīng) 初期隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)呈現(xiàn)增長(zhǎng)趨勢(shì)，這一階段大約經(jīng)歷一個(gè)小時(shí)。隨后由于積碳繼續(xù) 增加，Y分子篩中超籠和孔道的分子動(dòng)力學(xué)直徑小于或接近乳酸分子直徑，擴(kuò)散阻力迅速 增加，使得乳酸分子很難進(jìn)入超籠進(jìn)行反應(yīng)，丙烯酸的產(chǎn)率迅速降低，這一階段大約經(jīng)歷 一個(gè)小時(shí)。此后，丙烯酸產(chǎn)率維持在恒定水平，大約可以維持一天。隨著積碳將方鈉籠外表面覆蓋時(shí)，催化劑活性逐漸下降，反應(yīng)進(jìn)入最終失活階段，需要通過(guò)提高溫度來(lái)彌補(bǔ)催 化劑的活性損失。將反應(yīng)結(jié)束后的催化劑取出剖析看，催化劑床層底部污染嚴(yán)重，頂部的 顏色較淺，但相對(duì)于反應(yīng)初期已經(jīng)積碳很?chē)?yán)重了。
綜上所述，對(duì)Y分子篩催化劑作改進(jìn)需要具備在平穩(wěn)失活階段，丙烯酸產(chǎn)率應(yīng)維持在 較高水平，穩(wěn)定期的時(shí)間應(yīng)能有所延長(zhǎng)。通過(guò)對(duì)文獻(xiàn)和長(zhǎng)期催化劑篩選結(jié)果進(jìn)行分析，發(fā) 現(xiàn)堿金屬離子比其他金屬離子的催化活性更高，乳酸脫水反應(yīng)并不是簡(jiǎn)單的酸催化，碳正 離子反應(yīng)機(jī)理不能很好應(yīng)用在乳酸脫水反應(yīng)體系中。初步認(rèn)為，乳酸脫水與酸堿位點(diǎn)作用 都有關(guān)，Y分子篩上的氧負(fù)離子可能為脫水提供堿性位點(diǎn)，而與分子篩配位的游離的金屬 離子為脫水提供酸性位點(diǎn)，結(jié)合前人的研究成果和實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)堿金屬離子由于其特殊的 電場(chǎng)效應(yīng)和離子效應(yīng)最有利于乳酸脫水生成丙烯酸，故需要將堿金屬鹽負(fù)載在Y分子篩催 化劑上。
堿金屬鹽的負(fù)載型催化劑通常采用以下兩種方式制備 一是將分子篩原粉浸泡在堿金 屬鹽溶液中，在一定溫度下攪拌一段時(shí)間后烘干，再與粘黏劑、助水劑等混合制成成型的
負(fù)載型Y分子篩催化劑。二是先將Y分子篩成型，再浸泡在堿金屬鹽溶液中，烘干制備所 需催化劑。前一種方法負(fù)載時(shí)需將水徹底烘干，消耗大量能量，而且烘干后催化劑常成塊 狀，催化劑中負(fù)載物的濃度很不均勻，需要將其敲成粉末才能進(jìn)入成型步驟，此法適用于 實(shí)驗(yàn)室制備催化劑。后一種方法制備工序較為簡(jiǎn)單，將催化劑成型工藝與負(fù)載工藝分開(kāi)， 形成兩種獨(dú)立的工藝包，堿金屬鹽的負(fù)載不會(huì)對(duì)成型產(chǎn)生負(fù)面影響，催化劑在浸泡之后將 濾液去除后烘干，使得能耗大為降低，濾液可以回收利用，負(fù)載物在催化劑中的分布也較 為均勻，此法通常適用于工業(yè)生產(chǎn)催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是根據(jù)上述催化劑反應(yīng)機(jī)理和實(shí)驗(yàn)結(jié)果，提供一種用于制備生物基丙 烯酸的高壽命催化劑，特別是以成型Y分子篩為乳酸脫水的催化劑。
本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是
一種用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，該催化劑是按照以下步驟制備得到的
A、 將Y型分子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水混合均勻后，再依次經(jīng)過(guò)捏合，陳化、 擠條成型、干燥制得條形成型的Y分子篩催化劑；
B、 將步驟A制備得到條形成型的Y分子篩催化劑為載體，將該載體浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)
4為0. 5% 10°/。的堿金屬鹽溶液中，固液質(zhì)量比為0. 1 2. 0,浸泡時(shí)間為20 120min，浸泡溫度為50 100°C。浸泡完成后，將固液混合物抽濾后，于80 16(TC干燥5 30h得到負(fù)載金屬鹽的條形Y分子篩催化劑。抽濾出的鹽溶液可以循環(huán)利用。
上述Y型分子篩原粉與粘合劑重量比為2 50: 1， Y型分子篩原粉與助擠劑重量比為10 100: 1，水與Y型分子篩原粉重量比為0.3 1: 1。制備該催化劑采用的Y型分子篩原粉的摩爾硅鋁比可為4.8;粘合劑可為高嶺土、硅溶膠、磷酸、水、酒石酸、草酸、檸檬酸中的一種或多種；助擠劑可為羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、甲基纖維素中的一種或多種。對(duì)于條形成型的Y分子篩催化劑的成型可將Y型分子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水混合均勻后捏合，5 40'C陳化5 24h后擠條成型，于60 18(TC干燥5 24h得到條形成型的Y分子篩催化劑。上述堿金屬鹽為硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種。負(fù)載堿金屬催化劑的堆密度0. 15 0. 9g/cm3，優(yōu)選為0. 35 0. 6g/cm3,強(qiáng)度為20 80N/cm，優(yōu)選為30 50N/cm，比表面積為150 600cm7g，孔體積0. 05 0. 25cm7g。本發(fā)明用于制備生物基丙烯酸的催化劑，特別是以成型Y分子篩為乳酸脫水的催化劑。
該用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑的制備方法按照以下步驟制備
A、 將Y型分子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水混合均勻后，再依次經(jīng)過(guò)捏合、陳化、擠條成型、干燥制得條形成型的Y分子篩催化劑；
B、 將步驟A制備得到條形成型的Y分子篩催化劑浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 5% 10%的堿金屬鹽溶液中，固液質(zhì)量比為0. 1 2.0，浸泡溫度為50 100°C，浸泡時(shí)間為20 120min，浸泡完成后，將固液混合物抽濾后，于80 16(TC干燥5 30h，得到負(fù)載金屬鹽的條形Y分子篩催化劑。
對(duì)于金屬鹽的選擇我們進(jìn)行了大量篩選，最終確定堿金屬鹽的效果最好。堿金屬鹽溶液的濃度過(guò)低負(fù)載程度不夠，濃度過(guò)高鹽容易析出，而且濃度高到一定程度后催化劑上鹽的負(fù)載量與鹽溶液濃度不成比例關(guān)系，己達(dá)到飽和狀態(tài)，再提高鹽濃度不能提高催化劑的負(fù)載量。固液比太高會(huì)使成型的催化劑完全浸沒(méi)在鹽溶液中，負(fù)載效率低，固液比太高會(huì)使鹽溶液過(guò)多，后續(xù)抽濾帶來(lái)困難，且催化劑的負(fù)載量與鹽溶液的體積沒(méi)有太大關(guān)系。溫度和時(shí)間對(duì)鹽有效進(jìn)入催化劑孔內(nèi)有很大關(guān)系，溫度越高離子的活化能越高，離子容易進(jìn)入孔道，均勻分布在催化劑內(nèi)部。但過(guò)高會(huì)增加能耗，水分易被蒸發(fā)。離子進(jìn)入孔道達(dá)到平衡態(tài)是一個(gè)動(dòng)力學(xué)的過(guò)程，需要一定時(shí)間才能分布完全和均勻，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加操作周期，不利于生產(chǎn)。
催化性能測(cè)試可以通過(guò)以下措施達(dá)到可采用固定床反應(yīng)器，取0.5-1.5g負(fù)載型Y 分子篩催化劑(付30-50 R篩)加入到石英玻璃管，連接熱電偶到溫度控制儀，接進(jìn)、出氣 管；將收集瓶和裝有反應(yīng)液的燒杯接好；開(kāi)始程序升溫，同時(shí)通入乳酸反應(yīng)液和載氣N2; 等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的產(chǎn)物液體進(jìn)行氣相色譜 分析。色譜條件改性聚乙二醇柱(FFAP)，進(jìn)樣口溫度200。C，分流比50:1，分流流量 150 ml min—'，柱室氣體流量3. 0 ml mirf1，柱箱程序升溫40 。C維持2 min，以40°C rain 1 的速率程序升溫至200°C，維持2 min。 FID檢測(cè)器，溫度220 °C，檢測(cè)器氮?dú)饬髁?5 ml rain—1,氫氣流量45 ml min—、空氣流量450 ml min—'。丙烯酸出峰時(shí)間為5. 4 min。 內(nèi)標(biāo)法分析取1. 0 ml產(chǎn)物液體放入5ml的容量瓶中，再加入1ml正丁醇作內(nèi)標(biāo)，用無(wú) 水乙醇定容，然后做GC分析。反應(yīng)條件溫度350。C，乳酸質(zhì)量濃度30-60wt%，原料液 流速0. 05ml/min，載氣流速30ml/min。
本發(fā)明的有益效果(1)使用此法處理的催化劑制備工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，符合工 業(yè)化生產(chǎn)要求。(2)堿金屬鹽能夠很均勻地負(fù)載在催化劑上，提高了催化劑的利用率。 (3)由于烘干前已將鹽溶液濾去，大大縮短了烘干時(shí)間和降低了能耗。(4)將成型工藝 和負(fù)載工藝分離，有利于研究和生產(chǎn)按照模塊化程序進(jìn)行。(5)濾液可以回收利用，節(jié)約 了生產(chǎn)成本，提高了利用效率。(6)在平穩(wěn)失活階段，丙烯酸產(chǎn)率仍維持在30%-45%，比 改性前的5%-15%大為提高，穩(wěn)定期的時(shí)間由原來(lái)的7-10h延長(zhǎng)至24-30h。


圖1為硝酸鉀/Y和Y的壽命曲線對(duì)比圖。圖2為磷酸氫二鉀/Y和Y的壽命曲線對(duì)比圖。 圖3碳酸鈉/Y和Y的壽命曲線對(duì)比圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與0. 3g羧甲基纖維素鈉、3g硅溶膠、5g水均 勻混合并捏合，3CTC陳化5h后擠條成型，9(TC干燥15h,即得到條形成型Y分子篩催化劑。 將5g此條形Y分子篩催化劑浸泡在10ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硝酸鉀溶液中，浸泡時(shí)間為 30min，浸泡溫度為9(TC。浸泡完成后，將固液混合物抽濾，于120'C干燥10h得到的負(fù) 載型條形Y分子篩催化劑(改性分子篩)。
6取lg負(fù)載型Y分子篩催化劑(過(guò)30目篩)加入到石英玻璃管，連接熱電偶到溫度控制 儀，接進(jìn)、出氣管；將收集瓶和裝有反應(yīng)液的燒杯接好；開(kāi)始程序升溫，同時(shí)通入乳酸反 應(yīng)液和載氣N"等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的產(chǎn)物液 體進(jìn)行氣相色譜分析。色譜條件改性聚乙二醇柱(FFAP)，進(jìn)樣口溫度200T，分流比 50:1,分流流量150 ml mirT1,柱室氣體流量3. 0 ml min—1，柱箱程序升溫40 °C維持2 以40。C min-'的速率程序升溫至20(TC,維持2min。 FID檢測(cè)器，溫度220。C,檢 測(cè)器氮?dú)饬髁?5 ml min—、氫氣流量45 ml mirf1,空氣流量450 ml min-1。丙烯酸出 峰時(shí)間為5.4 min。內(nèi)標(biāo)法分析取1. 0 ml產(chǎn)物液體放入5ml的容量瓶中，再加入1ml 正丁醇作內(nèi)標(biāo)，用無(wú)水乙醇定容，然后做GC分析。反應(yīng)條件溫度35(TC，乳酸質(zhì)量濃 度34"%，原料液流速0. 05ml/min,載氣流速30ml/min。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖1。 對(duì)比例1
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與0. 3g羧甲基纖維素鈉、3g硅溶膠、5g水均勻 混合并捏合,3(TC陳化5h后擠條成型，9(TC干燥15h，即得到條形成型Y分子篩催化劑(未 改性分子篩)。稱(chēng)取lg (過(guò)60目篩)Y分子篩催化劑加入到石英玻璃管，連接熱電偶到溫 度控制儀，接進(jìn)、出氣管；將收集瓶和裝有反應(yīng)液的燒杯接好；開(kāi)始程序升溫，同時(shí)通入 乳酸反應(yīng)液和載氣N2;等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的 產(chǎn)物液體進(jìn)行氣相色譜分析。反應(yīng)條件和檢測(cè)方法同實(shí)施例1。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖l。
通過(guò)對(duì)比改性前后的壽命曲線可見(jiàn)，用硝酸鉀溶液浸漬改性后，催化劑的最高活性并 沒(méi)有得到明顯提高，但可以很好地延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。積碳失活后丙烯酸產(chǎn)率仍可維 持在40%左右，高于改性前10%的丙烯酸產(chǎn)率。實(shí)施例2
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與0. 2g乙基纖維素、0. 3g高嶺土、 8g水均勻混 合并捏合，3(TC陳化5h后擠條成型，9(TC干燥15h，即得到條形成型Y分子篩催化劑。將 10g此條形成型Y分子篩催化劑浸泡在10ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的磷酸氫二鉀溶液中，浸泡時(shí) 間為35min，浸泡溫度為9CTC。浸泡完成后，將固液混合物抽濾，于IOO'C干燥6h得到 的負(fù)載型條形Y分子篩催化劑(改性分子篩)。反應(yīng)條件1.5g負(fù)載型Y分子篩催化劑(過(guò) 50目篩)，溫度35(TC ，乳酸質(zhì)量濃度37wt%，原料液流速0. 06ml/min，載氣流速30ml/min。 等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的產(chǎn)物液體進(jìn)行氣相色譜分析。檢測(cè)方法同實(shí)施例l。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖2。 對(duì)比例2
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與0. 2g乙基纖維素、0. 3g高嶺土、 8g水均勻 混合并捏合，3(TC陳化5h后擠條成型，90'C干燥15h,即得到成型Y分子篩催化劑(未改 性分子篩)。等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的產(chǎn)物液體 進(jìn)行氣相色譜分析。反應(yīng)條件和檢測(cè)方法同實(shí)施例2。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖2。通過(guò)對(duì)比改性前 后的壽命曲線可見(jiàn)，用磷酸氫二鉀溶液改性后，最高活性有所降低，但積碳失活后丙烯酸 產(chǎn)率基本維持在30%，而未改性的催化劑在積碳失活后丙烯酸產(chǎn)率降至10%以下?？梢?jiàn)改 性的分子篩催化劑壽命得到延長(zhǎng)，丙烯酸的平均產(chǎn)率明顯提高。
實(shí)施例3
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與1. Og甲基纖維素、0. 3g草酸、0. 3g磷酸， 9g水均勻混合并捏合，33'C陳化20h后擠條成型，98'C干燥20h，即得到成型Y分子篩催化 劑。將5g此條形Y分子篩催化劑浸泡在10ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的碳酸鈉溶液中，浸泡時(shí)間 為40min,浸泡溫度為85'C。浸泡完成后，將固液混合物抽濾，于IO(TC千燥8h得到的 負(fù)載型條形Y分子篩催化劑(改性分子篩)。反應(yīng)條件lg負(fù)載型Y分子篩催化劑(過(guò)30 目篩)，溫度340。C，乳酸質(zhì)量濃度34wrt，原料液流速0. 05ml/min，載氣流速30ml/min。 等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的產(chǎn)物液體進(jìn)行氣相色譜 分析。檢測(cè)方法同實(shí)施例l。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖3。 對(duì)比例3
將10g硅鋁比為4. 8的Y分子篩原粉與1. 0g甲基纖維素、0. 3g草酸、0. 3g磷酸， 9g水均勻混合并捏合，33'C陳化20h后擠條成型,98'C干燥20h，即得到成型Y分子篩催化 劑(未改性分子篩)。反應(yīng)條件，溫度34(TC，乳酸質(zhì)量濃度34"%，原料液流速0. 05ml/min， 載氣流速30ml/min。等溫度達(dá)到反應(yīng)溫度后開(kāi)始收集產(chǎn)物液體，每隔一段時(shí)間將收集的 產(chǎn)物液體進(jìn)行氣相色譜分析。反應(yīng)條件和檢測(cè)方法同實(shí)施例3。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)圖3。通過(guò)對(duì) 比改性前后的壽命曲線可見(jiàn)，用碳酸鈉溶液改性后，最高活性得到提高，積碳失活后丙烯 酸產(chǎn)率基本維持在33%，而未改性的催化劑在積碳失活后丙烯酸產(chǎn)率降至10%左右。
8
權(quán)利要求
1、一種用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于該催化劑是按照以下步驟制備的A、將Y型分子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水混合均勻后，再依次經(jīng)過(guò)捏合、陳化、擠條成型、干燥制得條形成型的Y分子篩催化劑；B、將步驟A制備得到條形成型的Y分子篩催化劑浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％～10％的堿金屬鹽溶液中，固液質(zhì)量比為0.1～2.0，浸泡溫度為50～100℃，浸泡時(shí)間為20～120min，浸泡完成后，將固液混合物抽濾后，于80～160℃干燥5～30h，得到負(fù)載金屬鹽的條形Y分子篩催化劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于所述的Y 型分子篩原粉與粘合劑重量比為2 50: 1， Y型分子篩原粉與助擠劑重量比為10 100: 1,水與Y型分子篩原粉重量比為0.3 1: 1。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于所述Y型 分子篩原粉的摩爾硅鋁比為4. 8。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于所述粘合 劑為高嶺土、硅溶膠、磷酸、水、酒石酸、草酸、檸檬酸中的一種或多種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于所述助擠 劑為羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、甲基纖維素中的一種或多種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于將Y型分 子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水捏合后，5 4(TC陳化5 24h，擠條成型，于60 180'C 干燥5 24h得到條形成型的Y分子篩催化劑。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，其特征在于所述堿金 屬鹽為硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、碳酸鉀、 碳酸鈉中的一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種用于制備生物基丙烯酸的高壽命催化劑，該催化劑按以下步驟制備A.將Y型分子篩原粉、粘合劑、助擠劑和水混合均勻，再經(jīng)過(guò)捏合、陳化、擠條成型、干燥制得條形成型的Y分子篩催化劑。B.將步驟A制得條形成型的Y分子篩催化劑浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％～10％的堿金屬鹽溶液中，固液質(zhì)量比0.1～2.0，浸泡溫度50～100℃，浸泡時(shí)間20～120min，浸泡完成后，將固液混合物抽濾，于80～160℃干燥5～30h得到負(fù)載金屬鹽的條形Y分子篩催化劑。本發(fā)明催化劑負(fù)載工藝簡(jiǎn)單，能耗小，成本低，堿金屬鹽能均勻負(fù)載在催化劑上，在失活階段，丙烯酸產(chǎn)率也維持在較高水平，穩(wěn)定期延長(zhǎng)，丙烯酸的平均轉(zhuǎn)化率明顯提高。
文檔編號(hào)B01J29/08GK101474572SQ200910028118
公開(kāi)日2009年7月8日 申請(qǐng)日期2009年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月15日
發(fā)明者余定華, 鵬 孫, 洋 汪, 謝毓勝, 顧銘燕, 和 黃 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司