專利名稱：可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于光催化材料領(lǐng)域，具體涉及一種可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料及其制備。
背景技術(shù)：
工業(yè)發(fā)展引起的環(huán)境污染問(wèn)題日益嚴(yán)重，因此環(huán)境的保護(hù)和治理已經(jīng)成為一個(gè)影 響人類(lèi)生存的重大問(wèn)題亟待解決。光催化作為一種低成本、無(wú)二次污染的環(huán)境治理技 術(shù)，近年來(lái)在國(guó)內(nèi)外被廣泛研究。BiOCl材料作為一種新興的光催化劑，可以在有可 見(jiàn)光條件下降解污染物，并且具有光催化效率較高等特點(diǎn)。
光催化劑的分離回收主要采用以下幾種方式(1)將光催化材料負(fù)載在特定材料
上實(shí)現(xiàn)固定化，例如負(fù)載在玻璃珠、活性炭、鋼絲網(wǎng)等材料上；(2)利用懸浮催化反 應(yīng)體系，通過(guò)過(guò)濾、沉降來(lái)實(shí)現(xiàn)光催化劑的回收。這兩種方法相比較，固定化光催化 反應(yīng)器雖然克服了懸浮型反應(yīng)器需要分離催化劑的缺點(diǎn)，催化劑載體與催化劑之間結(jié) 合牢固，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，但隨之而來(lái)的問(wèn)題是催化劑作用面積相對(duì)較小、催化效率降低， 限制了光催化劑的應(yīng)用；后一種反應(yīng)體系中光催化劑能夠懸浮在液相中，催化劑顆粒 與污水接觸面積大，和固相反應(yīng)體系相比，提高了光子利用率，催化反應(yīng)速度加快。 盡管這種方式的催化效率高，但由于所采用的催化劑粉體顆粒小，難以自然沉降且容 易堵塞濾材，使該方法在污水凈化處理中很難得到實(shí)際應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料 及其制備。
本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的由BiOCl和鐵氧化物組成，BiOCl與鐵
氧化物的質(zhì)量比為50~100: 1;該磁性光催化材料的微觀顆粒為微米尺寸的片層狀 BiOCl結(jié)構(gòu)，且在該片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)的表面分布有鐵氧化物納米顆粒，兩種相界面形成異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)；所述鐵氧化物選自Fe304或Fe203中的一種或兩種。 優(yōu)選的，所述鐵氧化物納米顆粒的粒徑范圍為5 10nm。 優(yōu)選的，所述片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)的厚度為5 30nm，直徑為2 10nm。 所述異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)是指兩種不同的半導(dǎo)體相接觸所形成的界面區(qū)域。 本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法包括如下步驟
1) 將磁性鐵氧化物粉末分散到含有表面活性劑的非極性有機(jī)氯溶液中形成溶液
A;
2) 將Bi(N03)3溶解于HN03溶液中制得Bi"溶液，然后將Bi^溶液加入到步驟 1)中制得的溶液A中，劇烈攪拌下形成溶液B;
3) 在攪拌條件下，向步驟2)中制得的溶液B中加入堿性溶液進(jìn)行反應(yīng)后制得 可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料。
所述步驟1)中的磁性鐵氧化物選啟磁性Fe304或磁性Fe203。 所述磁性Fe304可由市售獲得(上海化學(xué)試劑公司)，或者經(jīng)如下方法制得稱取 亞鐵鹽和鐵鹽溶于去離子水中，攪拌至完全溶解制得反應(yīng)初始溶液，然后將反應(yīng)初始 溶液加熱到70 9(TC，在劇烈攪拌條件下依次加入氨水和油酸，在70 90'C范圍內(nèi)的某 一恒定溫度下恒溫?cái)嚢? 5小時(shí)，磁力沉降，水洗至中性，真空干燥制得。
優(yōu)選的，所述亞鐵鹽和鐵鹽的摩爾比為1: 2;所述亞鐵鹽為FeS04或FeCl2，所 述鐵鹽為FeCl3。
優(yōu)選的，所述反應(yīng)初始溶液中，F(xiàn)^+的摩爾體積濃度范圍為0.5 2mol/L; Fe"的 摩爾體積濃度范圍為l~4mol/L。
優(yōu)選的，所述氨水的濃度為9wt。/。；且所述氨水與反應(yīng)初始溶液的體積比范圍為
0.4 1: 1;所述油酸與反應(yīng)初始溶液的體積比范圍為0.02 0.1: 1。
優(yōu)選的，所述恒定溫度為8(TC。
所述磁性Fe203可由市售獲得(上?；瘜W(xué)試劑公司)，或者經(jīng)如下方法制得稱取
FeCV溶于去離子水中，攪拌至完全溶解制得反應(yīng)初始溶液，然后將反應(yīng)初始溶液加熱 到70 9(TC，在劇烈攪拌條件下依次加入氨水和油酸，在70-90'C范圍內(nèi)的某一恒定溫 度下恒溫?cái)嚢? 5小時(shí)，磁力沉降，水洗至中性，真空干燥制得。
優(yōu)選的，所述反應(yīng)初始溶液中，F(xiàn)e^的摩爾體積濃度范圍為0.5 2mol/L。 優(yōu)選的，所述氨水的濃度為9wt。/。；且所述氨水與反應(yīng)初始溶液的體積比范圍為 0.4 0.6: 1;所述油酸與反應(yīng)初始溶液的體積比范圍為0.02 0.1: 1。優(yōu)選的，所述步驟1)中的表面活性劑為陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活 性劑選自烷基磺酸鹽，垸基硫酸鹽或垸基羧酸鹽；更優(yōu)選為十二烷基苯磺酸鈉或十二 烷基硫酸鈉。
優(yōu)選的，所述步驟O中的非極性有機(jī)氯溶液選自氯仿或三氯甲苯。
優(yōu)選的，所述步驟1)的含有表面活性劑的非極性有機(jī)氯溶液中，以含有表面活 性劑的非極性有機(jī)氯溶液的總重量計(jì)，所述表面活性劑的重量百分比為5 40%。
優(yōu)選的，所述步驟1)的溶液A中，磁性鐵氧化物粉末的摩爾體積比為 10mmol/L~3 0mmol/L 。
優(yōu)選的，所述步驟2)中的HN03溶液的濃度為4M。
優(yōu)選的，所述步驟2)中的Bi"溶液中，BP+的摩爾體積濃度范圍為0.05 0.2mol/L。
優(yōu)選的，所述步驟2)中的Bi"溶液與溶液A的體積比范圍為1: 1~3。
優(yōu)選的，所述步驟3)中的堿性溶液選自氨水、乙二胺、NaOH溶液或KOH溶液。
優(yōu)選的，所述步驟3)中的堿性溶液的濃度及體積以加入該堿性溶液后使得溶液B 的pH值為8 9為宜，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)該條件確定堿性溶液的具體濃度及體 積。
優(yōu)選的，所述步驟3)中的反應(yīng)在pH值為8 9的條件下，以及60 9(TC的溫度 下進(jìn)行2-6小時(shí)。
優(yōu)選的，所述步驟3)中制得可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料后還需要將反應(yīng)產(chǎn)物 進(jìn)行洗滌和千燥。
更優(yōu)選的，所述洗滌為采用乙醇和水交替洗滌。
更優(yōu)選的，所述干燥為在真空條件下，在40 10(TC的溫度下進(jìn)行干燥。 本發(fā)明將可見(jiàn)光響應(yīng)的BiOCl材料與具有超順磁性的Fe304 (或Fe203)納米顆粒
結(jié)合在一起制得可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料。該制備方法首先通過(guò)表面活性劑形成 的膠束限制了 BiOCl在微乳液中的二維取向生長(zhǎng)，形成了片狀的BiOCl納米片；表面 修飾有油酸的鐵氧化物納米顆粒在微乳液中由于非極性溶劑的蒸發(fā)而粘附在BiOCl表 面，形成了 "芝麻薄片"狀的復(fù)合光催化材料。由于Fe304納米顆粒平均粒徑較小 (5-10nm),并且暴露在材料表面，因此復(fù)合材料的飽和磁化強(qiáng)度值較高，具有較高 的磁響應(yīng)能力；同時(shí)，本發(fā)明的復(fù)合光催化材料在可見(jiàn)光照射下具有較好的光催化效 率，尤其是鐵氧化物納米顆粒分布在BiOCl片的表面，兩種半導(dǎo)體材料界面間具有"準(zhǔn)共晶"的異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)，有利于光生載流子的分離，提高了光催化活性；本發(fā)明的可見(jiàn) 光響應(yīng)的磁性光催化材料在常溫下具有超順磁性的特征，在外加磁場(chǎng)下容易回收，在 室溫下測(cè)定其磁滯曲線，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到2.0emu/g，而矯頑力幾乎為0，在外加很 小的磁場(chǎng)下就能實(shí)現(xiàn)催化劑與反應(yīng)體系的分離，實(shí)現(xiàn)光催化劑的回收利用。


圖1本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化復(fù)合材料在室溫下的磁滯曲線。
圖2本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料用于光催化降解羅丹明B染料溶液的光
催化降解曲線圖。
圖3本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料用于光催化降解亞甲基藍(lán)染料溶液的光 催化降解曲線圖。
圖4本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的透射電鏡照片。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料及其 制備方法。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。 用下面非限定性實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明實(shí)施方式及效果。
實(shí)施例1
1、 磁性Fe304納米顆粒的制備
分別稱取FeS04'7H20 2.43 g， FeCl3'6H20 1.67g，溶于20ml去離子水中，攪拌至 完全溶解。將溶液加熱到8(TC，在劇烈攪拌條件下加入8ml氨水(氨水的質(zhì)量濃度為 9wt%)、 0.5g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉降，多次水洗至中性，真空干燥得到黑 色粉末。
2、 磁性BiOCl/Fe304復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe304粉末40mg分散到含有1.5g十二烷基苯環(huán)酸鈉的氯仿溶液(10ml) 中，形成分散均勻的溶液A。將U45g Bi(N03)y5H20.溶解在5ml HN03 (4mo1/1)溶 液中，加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。
3、 向溶液B中加入15ml氨水( 9Mwt)使得加入氨水后的溶液B的pH值為8， 加熱到80'C，保溫4小時(shí)，得到淺棕色沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次，
6真空條件下在6(TC下干燥得到淺棕色粉末。
實(shí)施例1中制得的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化復(fù)合材料在室溫下測(cè)定其磁滯曲線， 磁滯曲線如圖l所示。其中，飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到2.0emu/g，而矯頑力幾乎為0，因此 證明，本實(shí)施例中制得的磁性光催化復(fù)合材料在外加很小的磁場(chǎng)下就能實(shí)現(xiàn)催化劑與 反應(yīng)體系的分離，實(shí)現(xiàn)光催化劑的回收利用。本實(shí)施例中制得的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光 催化材料的透射電鏡照片如圖4所示。
實(shí)施例2
1、 磁性Fe304納米顆粒的制備
分別稱取FeCl2*4H20 6.3 g， FeCl3，6H20 27.0g，溶于100ml去離子水中，攪拌至 完全溶解。將溶液加熱到8(TC，在劇烈攪拌條件下加入50ml氨水、3.5g油酸，恒溫 攪拌3小時(shí)，磁力沉降，多次水洗至中性，真空干燥得到黑色粉末。
2、 磁性BiOCl/Fe304復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe304粉末50mg分散到含有3.0g十二烷基苯環(huán)酸鈉的三氯甲苯溶液 (15ml)中，形成分散均勻的溶液A。將1.145gBi(N03)3'5H20溶解在5ml HN03(4mol/l) 溶液中，加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。向溶液B中加入15ml氨水( 9。/。wt)， 加熱到9(TC，保溫4小時(shí)，得到淺棕色沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次， 真空條件下在4(TC干燥得到淺棕色粉末。
實(shí)施例3
1、 磁性Fe2Cb納米顆粒的制備
稱取FeCl3，6H20 24g，溶于100ml去離子水中，攪拌至完全溶解。將溶液加熱到 80°C，在劇烈攪拌條件下加入50ml氨水、3.5g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉降，多 次水洗至中性，真空干燥得到黑色粉末。
2、 磁性BiOCl/Fe203復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe203粉末50mg分散到含有3.0g十二烷基硫酸鈉的氯仿溶液(15ml)中， 形成分散均勻的溶液A。將1.145g Bi (N03) 3溶解在5ml HN03 (4mo1/1)溶液中， 加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。向溶液B中加入15mlNAOH (2M)溶液， 加熱到8(TC，保溫4小時(shí)，得到淺棕色沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次， 真空條件下在10(TC千燥得到淺棕色粉末。實(shí)施例4
1、 磁性Fe304納米顆粒的制備
分別稱取FeCl2*4H20 12.6g， FeCl3.6H20 13.5g，溶于60ml去離子水中，攪拌至 完全溶解。將溶液加熱到7(TC，在劇烈攪拌條件下加入30ml氨水(氨水的質(zhì)量濃度 為9wty。)、 0.15g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉降，多次水洗至中性，真空干燥得到 黑色粉末。
2、 磁性BiOCl/Fe304復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe304粉末40mg分散到含有0.78g十二垸基苯環(huán)酸鈉的氯仿溶液(10ml) 中，形成分散均勻的溶液A。將3.03gBi(NO3)3溶解在10mlHNO3 (4mo1/1)溶液中， 加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。
3、 向溶液B中加入15ml氨水(~ 9 %wt)使得加入氨水后的溶液B的p H值為9， 加熱到6(TC，保溫6小時(shí)，得到淺棕色沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次， 真空條件下在80'C下干燥得到淺棕色粉末。
實(shí)施例5
1、 磁性Fe203納米顆粒的制備
稱取FeCl3，6H20 13.53g，溶于100ml去離子水中，攪拌至完全溶解。將溶液加熱 到90。C，在劇烈攪拌條件下加入100ml氨水、8.94g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉 降，多次水洗至中性，真空干燥得到黑色粉末。
2、 磁性BiOCl/Fe203復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe203粉末32.0mg分散到含有19.78g十二烷基硫酸鈉的氯仿溶液(20ml) 中，形成分散均勻的溶液A。將0.316gBi (N03) 3溶解在16mlHN03 (4mo1/1)溶液 中，加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。向溶液B中加入15mlKOH (2M)溶 液使得加入氨水后的溶液B的p H值為8.5，加熱到7(TC，保溫2小時(shí)，得到淺棕色 沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次，真空條件下在IOO'C干燥得到淺棕色 粉末。
實(shí)施例6
1 、磁性Fe304納米顆粒的制備
8分別稱取FeCl2*4H20 12.6g, FeCl3*6H20 13.5g，溶于60ml去離子水中，攪拌至 完全溶解。將溶液加熱到7(TC，在劇烈攪拌條件下加入30ml氨水(氨水的質(zhì)量濃度 為9wt。/。)、 0.15g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉降，多次水洗至中性，真空干燥得到 黑色粉末。
2、 磁性Fe203納米顆粒的制備
稱取FeCl3，6H20 13.53g，溶于100ml去離子水中，攪拌至完全溶解。將溶液加熱 到卯'C，在劇烈攪拌條件下加入100ml氨水、8.94g油酸，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，磁力沉 降，多次水洗至中性，真空千燥得到黑色粉末。
3、 磁性BiOCl/Fe304 (Fe203)復(fù)合光催化材料的制備
制備好的Fe304粉末16.0mg以及Fe203粉末46.4mg分散到含有0.78g十二烷基苯 環(huán)酸鈉的氯仿溶液(10ml)中，形成分散均勻的溶液A。將0.79g Bi(N03)3溶解在10ml HN03 (4mol/l)溶液中，加入到溶液A中，劇烈攪拌形成溶液B。
4、 向溶液B中加入15ml氨水(~ 9 %wt)使得加入氨水后的溶液B的p H值為9，
加熱到60'C，保溫6小時(shí)，得到淺棕色沉淀。將淺棕色產(chǎn)物用乙醇和水交替洗滌多次， 真空條件下在8(TC下干燥得到淺棕色粉末。
實(shí)施例7
實(shí)施例1中制得的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料用于光催化降解羅丹明B染料溶
液
將O.lg BiOCl/Fe304復(fù)合光催化材料分散到100ml濃度為30mg/L的羅丹明B染 料溶液中，超聲分散2分鐘，在暗處攪拌2小時(shí)，使染料在光催化材料上的吸附達(dá)到 平衡。使用500w的氙燈，加載截至400nm波長(zhǎng)的濾光片模擬太陽(yáng)光的照射，40分鐘 內(nèi)染料溶液完全降解為無(wú)色。測(cè)定被降解溶液的紫外-可見(jiàn)光吸光度值200-600nm接近 空白值，說(shuō)明染料完全被降解。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)如圖2所示。
實(shí)施例8
實(shí)施例1中制得的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料用于光催化降解亞甲基藍(lán)染料溶
液
例2，將O.lg BiOCl/Fe203復(fù)合光催化材料分散到100ml濃度為20mg/l的亞甲基 藍(lán)染料溶液中，超聲分散2分鐘，在暗處攪拌2小時(shí)，使染料在光催化材料上的吸附達(dá)到平衡。使用500W的氙燈，加載截至400nm波長(zhǎng)的濾光片模擬太陽(yáng)光的照射，90 分鐘內(nèi)染料溶液完全降解為無(wú)色。測(cè)定被降解溶液的紫外-可見(jiàn)光吸光度值200-600nm 接近空白值，說(shuō)明染料完全被降解。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)如圖3所示。
權(quán)利要求
1、一種可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料，該可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的組分包括BiOCl和鐵氧化物，且BiOCl與鐵氧化物的質(zhì)量比為50～100∶1；所述磁性光催化材料的微觀顆粒為微米尺寸的片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)，且在該片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)的表面分布有鐵氧化物納米顆粒，兩種相界面形成異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)；所述鐵氧化物選自Fe3O4或Fe2O3中的一種或兩種。
2、 如權(quán)利要求1中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料，其特征在于，所述鐵氧化物 納米顆粒的粒徑范圍為5 10nm。
3、 如權(quán)利要求1中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料，其特征在于，所述片層狀 BiOCl結(jié)構(gòu)的厚度為5 30nm，直徑為2 10nm。
4、 權(quán)利要求1~3中任一權(quán)利要求所述可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法，包括 如下步驟1) 將磁性鐵氧化物粉末分散到含有陰離子表面活性劑的非極性有機(jī)氯溶液中形成溶液A;2) 將Bi(N03)3溶解于HN03溶液中制得B嚴(yán)溶液，并加入到步驟l)中制得的溶液A 中，劇烈攪拌下形成溶液B;3) 在攪拌條件下，向步驟2)中制得的溶液B中加入堿性溶液進(jìn)行反應(yīng)制得可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料。
5、 如權(quán)利要求4中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中的磁性鐵氧化物選自磁性Fe304或磁性Fe203。
6、 如權(quán)利要求4中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法，其特征在于，所 述步驟l)中的陰離子表面活性劑選自烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽或烷基羧酸鹽。
7、 如權(quán)利要求4中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法，其特征在于，所 述步驟l)中的非極性有機(jī)氯溶液選自氯仿或三氯甲苯。
8、 如權(quán)利要求4中所述的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的制備方法，其特征在于，所 述步驟3)中的堿性溶液選自氨水、乙二胺、NaOH溶液或KOH溶液。
9、 權(quán)利要求1~3中任一權(quán)利要求所述可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料在光催化領(lǐng)域的 應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明屬于光催化材料領(lǐng)域，具體涉及一種可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料及其制備。本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料的組分包括BiOCl和鐵氧化物，BiOCl與鐵氧化物的質(zhì)量比為50～100∶1；該磁性光催化材料的微觀顆粒為微米尺寸的片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)，且在該片層狀BiOCl結(jié)構(gòu)的表面分布有鐵氧化物納米顆粒，兩種相界面形成異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)；所述鐵氧化物選自Fe₃O₄或Fe₂O₃中的一種或兩種。本發(fā)明的可見(jiàn)光響應(yīng)的磁性光催化材料在可見(jiàn)光照射下具有較好的光催化效率，同時(shí)在外加很小的磁場(chǎng)下就能實(shí)現(xiàn)催化劑與反應(yīng)體系的分離。
文檔編號(hào)B01J23/745GK101602007SQ20091005480
公開(kāi)日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2009年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月14日
發(fā)明者玲 張, 王文中 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所