專利名稱：微膠囊的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微膠嚢領(lǐng)域，具體涉及一種化學(xué)合成法制備多空腔室微膠 嚢的方法。
背景技術(shù)：
微膠嚢一般是指一些由天然或人工合成的高分子材料制成的具有聚 合物壁殼結(jié)構(gòu)的微型容器或包裝物，其整體形態(tài)一般呈球狀或類球狀，內(nèi) 部可以是填充的，也可以是中空的。
微膠嚢的制備技術(shù)大體可歸納為物理化學(xué)法、物理機(jī)械法和化學(xué)合成 法三類。物理化學(xué)法是利用相分離技術(shù)使芯材與壁材在一定條件下形成新 相析出的方法，物理機(jī)械法是利用機(jī)械或其他它物理作用形成嚢壁的方 法，而化學(xué)合成法是利用在溶液或膠體中，單體或高分子物質(zhì)通過聚合反 應(yīng)或縮合反應(yīng)生成聚合物壁殼從而制成微膠嚢的方法。
近年來，通過對各種壁材、芯材及合成原理和制備工藝的研究，發(fā)展 出了許多新的微膠嚢化學(xué)合成法制備技術(shù)，如表面接枝聚合、分散聚合、 模板組裝等。特別是利用高分子原位聚合技術(shù)，在納米無機(jī)粒子模板表面 接枝或錨固有機(jī)聚合物制備微膠嚢，已成為當(dāng)前研發(fā)的重點(diǎn)。目前此類原 位聚合工藝主要有分散聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法、細(xì)乳液聚合法 等。其中，懸浮聚合法具有體系簡單、過程穩(wěn)定，產(chǎn)物分子量高、分子量 分布穩(wěn)定，產(chǎn)物雜質(zhì)少、后處理工序簡單、成本低等特點(diǎn)。而且聚合所得
產(chǎn)物粒徑可在0.001 ~ 2 mm大范圍內(nèi)調(diào)控，因而特別適用于需包裹大量芯但通過上述方法得到的往往是一些具有典型"核殼"結(jié)構(gòu)的有機(jī)微膠 嚢，即在一個(gè)實(shí)心的類^l狀芯材物質(zhì)外面包裹一層納米或^f效米級(jí)的壁材。 該結(jié)構(gòu)的微膠嚢由于整體結(jié)構(gòu)簡單單一、表層僅有一薄層壁材，因而膠嚢 結(jié)構(gòu)強(qiáng)度以及膠嚢緩釋效果等性能通常僅能通過調(diào)節(jié)壁材層厚度和壁材 層的孔隙狀態(tài)來實(shí)現(xiàn)，因而可控范圍比較有限，大大限制了微膠嚢的應(yīng)用 性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了 一種微膠嚢的制備方法，采用原位聚合方法和氫氟酸浸 泡技術(shù)制備出多空腔室、高結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的微膠嚢。
一種微膠嚢的制備方法，包括如下步驟
(1) 將二氧化硅顆粒、帶有乙烯基的單體、帶雙一建的硅烷偶聯(lián)劑混 合均勻后，于密閉狀態(tài)下在40 70。C攪拌反應(yīng)1~24小時(shí)，得到二氧化硅 顆粒單體懸浮液；
(2) 在步驟(1)得到的二氧化硅顆粒單體懸浮液中加入油溶性交聯(lián) 劑和油溶性引發(fā)劑，攪拌均勻后再加入分散劑和去離子水，得到懸浮體系， 將懸浮體系在氮?dú)鈿夥障掠?0 ~ 300rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌IO分鐘后升溫至 60~80。C，攪拌下進(jìn)行聚合反應(yīng)2 6小時(shí)，再升溫至95'C熟化1小時(shí)， 熟化反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子；
(3) 在步驟(2)得到的復(fù)合粒子中加入過量的氫氟酸，經(jīng)長時(shí)間浸 泡去除復(fù)合粒子內(nèi)部的二氧化硅顆粒，再經(jīng)中和、過濾、干燥得到多腔室 的微膠嚢。
步驟(l)中，帶有乙烯基的單體的加入量并沒有嚴(yán)格限制，但至少 滿足使二氧化硅在攪拌狀態(tài)下在帶有乙烯基的單體環(huán)境中達(dá)到均勻分散。
本發(fā)明方法通過帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑對單體環(huán)境下的二氧化硅粒子 表面進(jìn)行偶聯(lián)改性，目的在于實(shí)現(xiàn)對二氧化硅顆粒表面的親水親油性調(diào)節(jié)和錨固上大量反應(yīng)性雙4走基團(tuán)。通過親水親油性調(diào)控可明顯提高無機(jī)粒子 (即二氧化硅粒子)本身的憎水性，從而改善無機(jī)粒子模板在單體相中的 分散穩(wěn)定性。這樣，無機(jī)粒子在懸浮聚合過程中可始終均勻穩(wěn)定地分散在 單體液滴內(nèi)部。通過在二氧化硅顆粒表面錨固大量反應(yīng)性雙4定基團(tuán)，可為 后續(xù)原位懸浮聚合過程中進(jìn)一步在無機(jī)粒子表面接枝大量高分子鏈段提 供了大量的可錨固點(diǎn)，進(jìn)而通過形成較豐富的高分子接枝層，更進(jìn)一步提 高二氧化硅顆粒本身的憎水性以及在有機(jī)相中的分散性和分散穩(wěn)定性。為 了使二氧化硅粒子表面被充分偶聯(lián)改性，二氧化硅與帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑
的重量之比優(yōu)選為100 :5~20。
懸浮體系中，帶有乙烯基的單體、油溶性交聯(lián)劑、油溶性引發(fā)劑、分
散劑的重量之比優(yōu)選100 : 0.5-4 : 0.2~2.5 : 1 ~20;由于通過控制有機(jī)
物質(zhì)與無機(jī)物質(zhì)的比例，可以調(diào)節(jié)微膠嚢內(nèi)部芯材二氧化硅粒子的分布和 堆積狀態(tài)，從而有效控制微膠嚢內(nèi)部空腔室的分布及其連通程度，故優(yōu)選 上述用量使微膠嚢內(nèi)部空腔室分布均勻且相互連通程度更可控。
步驟(2)中在加入分散劑和去離子水后，整個(gè)懸浮體系中帶有乙烯 基的單體的重量百分濃度優(yōu)選5 ~ 30%。
所述的帶有乙烯基的單體可優(yōu)選苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、乙酸乙烯 酯中的一種或多種。上述乙烯基類單體所對應(yīng)的聚合物具有較高的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度，在室溫下高分子鏈段運(yùn)動(dòng)能力較弱，材料剛性較強(qiáng)，因而可大 幅提高整個(gè)微膠嚢的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和對外加壓力的抵抗能力，防止中空微膠嚢 的內(nèi)陷，從而有效提高對非親合性目標(biāo)內(nèi)容物的吸收能力。
所述的二氧化硅的粒徑優(yōu)選30 ~ 200nm。通過二氧化^e圭粒徑的調(diào)節(jié)同 樣可控制微膠嚢內(nèi)部芯材二氧化硅粒子的分布和堆積狀態(tài)，從而可有效控 制內(nèi)部空腔室的大小、分布及其連通程度，該粒徑范圍的二氧化硅能夠更 好地將微膠嚢的內(nèi)部空腔室的大小控制在一個(gè)合適的范圍，提高微膠嚢對 非親合性目標(biāo)內(nèi)容物的包封率。所述的帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷或丙 烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑在單體環(huán)境下能較容易實(shí)現(xiàn)對二氧化硅顆粒表 面的偶聯(lián)改性，偶聯(lián)改性后的二氧化硅具有較高的憎水性和與有機(jī)物的相 容性，使無機(jī)的二氧化硅粒子能夠均勻分散在體系中的有機(jī)相內(nèi)部。并且 該類硅烷偶聯(lián)劑分子中含有一個(gè)雙鍵，這些雙鍵在懸浮聚合過程中可與乙 烯基單體進(jìn)行反應(yīng)，從而可實(shí)現(xiàn)單體在二氧化硅表面的原位鏈增長，即實(shí) 現(xiàn)聚合物在二氧化硅表面的接枝。
所述的油溶性交聯(lián)劑優(yōu)選乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)。
油溶性交聯(lián)劑在聚合過程中可促進(jìn)高分子鏈段間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，進(jìn)而 可實(shí)現(xiàn)對聚合物相的立體交聯(lián)。這種立體交聯(lián)可阻止氫氟酸腐蝕過程中聚 合物相的軟化變形，因而有利于微膠囊多空腔室和蜂窩狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形 成，從而可大幅提高整個(gè)微膠嚢的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和對有機(jī)溶劑的抗溶解能力， 進(jìn)而可有效提高對非親合性目標(biāo)內(nèi)容物的吸收和對外加壓力的抵抗，防止 中空微膠嚢的內(nèi)陷和溶透。
所述的油溶性引發(fā)劑優(yōu)選偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化二苯甲酰 (BPO)中的一種或兩種。
油溶性引發(fā)劑總是趨向于分配在有機(jī)相中，因而更易誘導(dǎo)體系進(jìn)行原 位懸浮聚合，形成高包裹率的具有"石榴狀"結(jié)構(gòu)的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合粒子。
所述的分散劑可高效吸附在單體液滴表面，起到機(jī)械隔離和保護(hù)膠體 的作用，優(yōu)選非水溶性無機(jī)物質(zhì)，如磷酸鉤或碳酸鎂。
本發(fā)明具有如下有益效果
(1)本發(fā)明通過具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物在二氧化硅模板 作用下形成立體網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)的蜂窩狀結(jié)構(gòu)，可大幅提高整個(gè)微膠嚢的結(jié)構(gòu)強(qiáng) 度，從而有效提高對非親合性目標(biāo)內(nèi)容物的吸收和對外加壓力的抵抗，防 止中空微膠嚢的內(nèi)陷和溶透問題。
7(2)本發(fā)明通過二氧化硅表面偶聯(lián)程度的控制、有機(jī)物質(zhì)與無機(jī)物 質(zhì)(即二氧化硅)比例的調(diào)節(jié)以及二氧化硅粒子粒徑的選擇，可以控制微 膠嚢內(nèi)部芯材二氧化硅粒子的分布和堆積狀態(tài)，從而可有效控制微膠嚢內(nèi) 部空腔室的分布及其連通程度。同時(shí)，還可以通過調(diào)節(jié)有機(jī)物質(zhì)用量改變 外層壁材的厚度。上述二者的聯(lián)合作用，可有效提高對微膠嚢緩釋效應(yīng)的 可控性。
(3 )本發(fā)明通過氫氟酸的滲透以及其后氫氟酸與二氧化硅發(fā)生反應(yīng) 生成的SiF4氣體的逃逸，可促進(jìn)嚢材中孔道的形成和擴(kuò)大，提高多空腔室 微膠嚢的滲透性。
(4) 本發(fā)明方法原料易得，工藝簡單，對微膠嚢形態(tài)結(jié)構(gòu)的可控性 好，不涉及有機(jī)溶劑，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
(5) 本發(fā)明以較小粒徑的二氧化硅顆粒為模板，通過原位懸浮聚合 方法制備具有"石榴狀"結(jié)構(gòu)特征的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合粒子；再通過氫氟酸腐 蝕除去其中的模板物質(zhì)，最終可得到具有蜂窩狀、多腔室、高強(qiáng)度等結(jié)構(gòu) 特征的聚合物微膠嚢。此種結(jié)構(gòu)特征的微膠嚢內(nèi)部可包含大量模板粒子， 且模板粒子的大小、數(shù)量以及堆積狀態(tài)可在較大范圍內(nèi)調(diào)控，因而去除模 板后的微膠嚢具有腔室大小、腔室多少、連通程度等形態(tài)指標(biāo)可調(diào)控性大 的特點(diǎn)。另外，該類新型微膠嚢除了具有傳統(tǒng)核殼結(jié)構(gòu)微膠嚢所具有的典 型核殼雙層結(jié)構(gòu)之外，還可在膠嚢內(nèi)部區(qū)域形成殼層材料的三維網(wǎng)絡(luò)支 撐，因此微膠嚢的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和膠嚢緩釋效果等性能還可以通過膠嚢內(nèi)部結(jié) 構(gòu)的調(diào)控來實(shí)現(xiàn)。上述這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)有利于該樣i膠嚢應(yīng)用于香料香精和護(hù) 膚保健物質(zhì)緩釋、胃腸給藥系統(tǒng)和分離柱填料系統(tǒng)等多種領(lǐng)域。


圖1為實(shí)施例1中Si02、丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(標(biāo)為MPS)、 經(jīng)MPS偶聯(lián)改性并經(jīng)抽提處理后Si02 (標(biāo)為Si02/MPS)的紅外語圖；圖2為實(shí)施例3中Si02、經(jīng)MPS偶聯(lián)改性并經(jīng)抽提處理后Si02 (標(biāo) 為Si02/MPS)、懸浮聚合制備的聚甲基丙烯酸曱酯/Si02微膠嚢(標(biāo)為 PMMA/Si02 )、經(jīng)過量氬氟酸腐蝕后的多空腔室微膠嚢(標(biāo)為 PMMA/Si02-HF)的熱重分析圖(TGA);
圖3為實(shí)施例3制備得到的PMMA/Si02復(fù)合粒子的SEM圖； 圖4為實(shí)施例3制備得到的PMMA/Si02微膠嚢的SEM圖； 圖5為實(shí)施例3和實(shí)施例5制備得到的PMMA/Si02微膠嚢的粒徑分 布圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
向10.0g二氧化硅的苯乙烯單體懸浮液(該懸浮液中二氧化珪粒子的 平均粒徑為30nm, 二氧化硅為2.0g,苯乙烯為8.0g)中加入0.2g丙烯酰 氧基丙基三曱氧基硅烷(MPS),密閉狀態(tài)下于70。C攪拌1小時(shí)，向其中 加入0.10g乙二醇二曱基丙烯酸酯和0.016g偶氮二異丁腈，攪拌使其充分 溶解，再向其中加入1.0g分散劑磷酸4丐粉末和49.0g去離子水，得到懸浮 體系。將上述體系在氮?dú)鈿夥障掠?00 rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌10分鐘后， 升溫至60。C進(jìn)行懸浮聚合6小時(shí)，再升溫至95。C熟化1小時(shí)，然后經(jīng)冷 卻、酸洗、得到復(fù)合粒子粉末。
將上述復(fù)合粒子粉末放入過量氫氟酸中浸泡24小時(shí)去除復(fù)合粒子中
的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的有機(jī)微膠嚢。 從圖1中可看出MPS已偶聯(lián)到Si02顆粒表面。
實(shí)施例2
向10.0g二氧化硅的曱基丙烯酸曱酯單體懸浮液(該懸浮液中二氧化 硅粒子的平均粒徑為50nm,二氧化硅為l.Og,甲基丙烯酸甲酯為9.0g)中加入0,2g丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，密閉狀態(tài)下于40。C攪拌24小時(shí)， 向其中加入0.045g乙二醇二曱基丙烯酸酯和0.18g過氧化二苯曱酰，攪拌 使其充分溶解，再向其中加入0.09g分散劑碳酸鎂粉末和99.0g去離子水， 得到懸浮體系。將上述體系在氮?dú)鈿夥障掠?0rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌10分 鐘后，升溫至8CTC進(jìn)行懸浮聚合2小時(shí)，再升溫至95。C熟化1小時(shí)，然 后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子粉末。
將上述復(fù)合粒子粉末放入過量氫氟酸中浸泡24小時(shí)去除復(fù)合粒子中 的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的有機(jī)微膠嚢。
實(shí)施例3
向10.0g二氧化硅單體懸浮液(該懸浮液中二氧化硅粒子的平均粒徑 為200nm, 二氧化硅為4.0g,甲基丙烯酸甲酯為6g)中加入0.2g丙烯酰 氧基丙基三曱氧基硅烷，密閉狀態(tài)下于50°C攪拌10小時(shí)，向其中加入0.24g 乙二醇二曱基丙烯酸酯、0.06g過氧化二苯曱酰和0.09g偶氮二異丁腈，攪 拌使其充分溶解，再向其中加入l,2g分散劑磷酸鉀和99.0g去離子水，得 到懸浮體系。將上述體系在氮?dú)鈿夥障掠?00rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌IO分鐘 后，升溫至7(TC進(jìn)行懸浮聚合5小時(shí)，再升溫至95。C熟化1小時(shí)，然后 經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子粉末。
將上述復(fù)合粒子粉末放入過量氫氟酸中浸泡24小時(shí)去除復(fù)合粒子中 的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的有機(jī)微膠嚢。
實(shí)施例4
向10.0g二氧化硅單體懸浮液(該懸浮液中二氧化硅粒子的平均粒徑 為180nm, 二氧化硅為2.0g，曱基丙烯酸甲酯為5.0g,乙酸乙烯酯為l.Og， 苯乙烯為2.0g)中力口入0,2g丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，密閉狀態(tài)下于 60。C攪拌5小時(shí)，向其中加入0,2g乙二醇二曱基丙烯酸酯和0.12g過氧化二苯甲酰，攪拌使其充分溶解，再向其中加入1.0g分散劑碳酸鎂和49.0g 去離子水，得到懸浮體系。將上述體系在氮?dú)鈿夥障掠?50rpm轉(zhuǎn)速下剪 切攪拌10分鐘后，升溫至7(TC進(jìn)行懸浮聚合5小時(shí)，再升溫至95'C熟化 1小時(shí)，然后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子粉末。
將上述復(fù)合粒子粉末放入過量氫氟酸中浸泡24小時(shí)去除復(fù)合粒子中 的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的有枳J敫膠嚢。
實(shí)施例5
向10.0g二氧化硅單體懸浮液(該懸浮液中二氧化硅粒子的平均粒徑 為120nm, 二氧化^f圭為2.0g,曱基丙烯酸曱酯為8.0g)中加入0.2 g丙烯 酰氧基丙基三乙氧基硅烷，密閉狀態(tài)下于6(TC攪拌5小時(shí)，向其中加入 O.lg乙二醇二曱基丙烯酸酯和0.08g過氧化二苯甲酰，攪拌使其充分溶解， 再向其中加入0.4g磷酸釣和99.0g去離子水，得到懸浮體系。將上述體系 在氮?dú)鈿夥障掠?50 rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌10分鐘后，升溫至70。C進(jìn)行懸 浮聚合5小時(shí)，再升溫至95。C熟化1小時(shí)，然后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒 子粉末。
將上述復(fù)合粒子粉末放入過量氫氟酸中浸泡24小時(shí)去除復(fù)合粒子中 的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的有機(jī)微膠嚢。
將實(shí)施例1~5制備的多空腔室的有機(jī)微膠嚢(測量懸浮液中膠嚢平 均粒徑為d,,干燥稱重標(biāo)為M,)分別在100倍質(zhì)量的乙醇中浸泡30天(測 量懸浮液中膠嚢平均粒徑為d2)，達(dá)到溶脹平衡后過濾、室溫干燥(稱重 標(biāo)為M2 )。放入40°C的煤箱中干燥7天(稱重標(biāo)為M3 )。計(jì)算4/山x 100% 表征微膠嚢抵抗溶脹的能力；計(jì)算(M2-M,) /M! x 100%表征微膠囊吸收 包容物的能力；計(jì)算(MrM。/(M2-M。 x 100%表征微膠嚢的緩釋效果， 結(jié)果如下表實(shí)施例d)禍x幽(M2-M,)M, x 100(M3-M,)/(M2-Mi) x 100
jxm%%%
13.4192756.127.4
212.53765958.95.4
37.2112146.288.7
44.5164581.362.8
58.4133289,118.7
1權(quán)利要求
1、一種微膠囊的制備方法，包括如下步驟(1)將二氧化硅顆粒、帶有乙烯基的單體、帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后，于密閉狀態(tài)下在40～70℃攪拌反應(yīng)1～24小時(shí)，得到二氧化硅顆粒單體懸浮液；(2)在步驟(1)得到的二氧化硅顆粒單體懸浮液中加入油溶性交聯(lián)劑和油溶性引發(fā)劑，攪拌均勻后再加入分散劑和去離子水，得到懸浮體系，將懸浮體系在氮?dú)鈿夥障掠?0～300rpm轉(zhuǎn)速下剪切攪拌10分鐘后升溫至60～80℃，攪拌下進(jìn)行聚合2～6小時(shí)，再升溫至95℃熟化1小時(shí)，熟化反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子；(3)在步驟(2)得到的復(fù)合粒子中加入過量的氫氟酸，經(jīng)浸泡去除復(fù)合粒子內(nèi)部的二氧化硅顆粒，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多空腔室的微膠囊。
2、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(l)中，二氧 化硅與帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑的重量之比為100 : 5~20;步驟(2)懸浮體 系中，帶有乙烯基的單體、油溶性交聯(lián)劑、油溶性引發(fā)劑、分散劑的重量 之比為100 : 0.5~4 : 0.2~2.5 : 1~20;懸浮體系中帶有乙烯基的單體的 重量百分濃度為5~30%。
3、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的帶有乙烯基 的單體為苯乙烯、曱基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯中的一種或多種。
4、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的二氧化硅的 粒徑為30-200nm。
5、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的帶雙鍵的硅 烷偶聯(lián)劑為丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅
6、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的油溶性交聯(lián) 劑為乙二醇二曱基丙烯酸酯。
7、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的油溶性引發(fā) 劑為偶氮二異丁腈、過氧化二苯曱酰中的一種或兩種。
8、 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為非 水溶性無機(jī)粉末物質(zhì)。
9、 如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的非水溶性無 機(jī)粉末物質(zhì)為磷酸鉤或碳酸鎂。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種微膠囊的制備方法，包括將二氧化硅顆粒、帶有乙烯基的單體、帶雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑混合均勻后，密閉狀態(tài)于40～70℃攪拌反應(yīng)1～24小時(shí)，再加入油溶性交聯(lián)劑和油溶性引發(fā)劑，攪拌均勻后加入分散劑和去離子水制得懸浮體系，氮?dú)夥諊杏?0～80℃在50～300rpm轉(zhuǎn)速下聚合2～6小時(shí)，再升溫至95℃熟化1小時(shí)，然后經(jīng)冷卻、酸洗得到復(fù)合粒子，加入過得氫氟酸，經(jīng)浸泡去除復(fù)合粒子內(nèi)部的二氧化硅，再經(jīng)中和、水洗、干燥得到多腔室的微膠囊。該制備方法原料易得、工藝簡單、對微膠囊形態(tài)結(jié)構(gòu)的可控性好，不涉及有機(jī)溶劑，適合于工業(yè)化生產(chǎn)，制備得到微膠囊結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高、空腔室多、緩釋效果可控性好。
文檔編號(hào)B01J13/06GK101564668SQ200910098979
公開日2009年10月28日 申請日期2009年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月26日
發(fā)明者戚棟明, 雷 楊, 艷 袁, 邵建中 申請人:浙江理工大學(xué)