專利名稱：一種dmap催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)狀芳香磷酸酯催化合成方法，特別是涉及一種DMAP催化合成 2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法。
背景技術(shù)：
2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)是重要的聚丙烯加工助劑NP-509(NA-21)
和NP-508(NA-11)的合成原料，其結(jié)構(gòu)如下
0, OH
OZ、0
、>」 現(xiàn)有文獻報道的2，2'-亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯酚)合成方法主要有兩種 ①1999公開的塑料工業(yè)，27(5)，p29 31中王一中、余鼎聲等人發(fā)表的文獻"PP成核劑的 合成及應(yīng)用"，記載的以環(huán)己烷或甲苯等惰性溶劑作反應(yīng)介質(zhì)，以三乙胺為縛酸劑，以雙酚 為原料，以三氯氧磷為酰化劑，制備2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，產(chǎn)物 收率為45X;②專禾U名稱為"Pr印Ei:ration of pure cyclic diarylesterphosphate，，，專禾U 號為JP63181493，申請日為1991/08/07 ;以及專利名稱"Production of diaryl phosphate metal salt"，專利號為JP 61210090(1986/09/18)的日本專利中介紹的以雙酚為原料，以 三溴氧磷為?；瘎訬，N-二甲基甲酰胺為催化劑，制備2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁 基苯酚)磷酸酯的方法，產(chǎn)物收率為34%。然而文獻或公開專利所述工藝均存在成品收率 低，后處理工藝復(fù)雜，使用縛酸劑等不足。 DMAP是一種高效?；呋瘎?，在碳酰化和磷?；磻?yīng)中有廣泛的應(yīng)用，以催化碳
酰氯和醇的?；癁槔渥饔脵C理如下
N〇
3
由以上反應(yīng)機理可知，DMAP是通過優(yōu)先與酰氯結(jié)合，之后再離去的方式發(fā)揮催化作用的。 為克服上述背景技術(shù)中的不足，本發(fā)明旨在提供一種DMAP催化合成合成2， 2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，本發(fā)明通過在有機溶劑中將2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基)苯酚(以下簡稱雙酚)與DMAP催化劑混合，然后滴加三氯氧磷，反應(yīng)完成后水洗、蒸餾，得到目標產(chǎn)物；從而達到了使用本發(fā)明所述的方法操作簡單、反應(yīng)時間短、三氯氧磷用量接近理論量、催化劑用量少、不使用縛酸劑和收率高的效果。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案； —種DMAP催化合成2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，包含以下步驟在苯、甲苯或環(huán)己烷等惰性溶劑中加入雙酚和DMAP催化劑，其中DMAP占雙酚的質(zhì)量百分比為0. 1 % -10 % ;攪拌溶解后于30min內(nèi)滴加占理論用量值95 % 110 %的三氯氧磷，反應(yīng)過程中控制溶液溫度在45 60°C ，滴加完畢后回流O. 5h，冷卻溶液至50°C ;然后于30min內(nèi)滴加O. 3-3. Omol/L的鹽酸進行中和，控制HC1量與三氯氧磷量摩爾比為1 : 1.2-2.0，回流10min ;溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mLX3)，減壓除去苯，得到最終產(chǎn)物。 本發(fā)明的DMAP催化合成2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，所述催化劑DMAP質(zhì)量與雙酚質(zhì)量比值優(yōu)選為1% -3%。 本發(fā)明提供的一種DMAP催化合成2，2'-亞甲基-雙(4，6_二叔丁基苯酚)的方法 2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯的結(jié)構(gòu)為

發(fā)明內(nèi)容
該方法中所用原料雙酚的結(jié)構(gòu)為
該方法中所用催化劑DMAP的結(jié)構(gòu)為
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其反應(yīng)化學(xué)方程式
由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有的有益效果為 本發(fā)明所述催化合成步驟具有操作簡單、反應(yīng)時間短、三氯氧磷用量接近理論量、 催化劑用量少，且不使用縛酸劑，降低了成本，且大大提高了產(chǎn)物收率的優(yōu)點。
具體實施方式

實施例1 在裝有機械攪拌裝置、溫度計、冷凝管、滴液漏斗的250ml四口瓶中加入12. 7g雙 酚(0. 03mol)和80mL苯，攪拌溶解后加入0. 25g催化劑DMAP， DMAP占雙酚質(zhì)量百分比的
2. 0X;于30min內(nèi)滴加4. 75g三氯氧磷(0. 031mol)，滴加期間通過水浴保持溶液溫度50°C ， 滴加完畢后首先回流0. 5h，再冷卻溶液至50°C ;然后于30min內(nèi)滴加lmol/L的鹽酸40mL， 回流10min ;冷卻溶液至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mLX3)，減壓除去苯，得到灰白色 粉末13. 9g，收率為95. 0% ;液相色譜分析純度為96. 1%，熔點大于300°C。 實施例2 在裝有機械攪拌裝置、溫度計、冷凝管、滴液漏斗的250ml四口瓶中加入12. 7g雙 酚(0. 03mol)和80mL苯，攪拌溶解后加入0. 13g催化劑DMAP， DMAP占雙酚質(zhì)量百分比的 1. 0X;于30min內(nèi)滴加4. 75g三氯氧磷(0. 031mol)，滴加期間通過水浴保持溶液溫度50°C ， 滴加完畢后首先回流0. 5h，再冷卻溶液至50°C ;然后于30min內(nèi)滴加lmol/L的鹽酸40mL， 回流10min ;待溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mLX3)，減壓除去苯，得到灰白 色粉末13. Og，收率為88. 8% ;液相色譜分析純度為95. 5%，熔點大于300°C 。
實施例3 在裝有機械攪拌裝置、溫度計、冷凝管、滴液漏斗的250ml四口瓶中加入12. 7g雙 酚(0. 03mol)和80mL苯，攪拌溶解后加入0. 38g催化劑DMAP， DMAP占雙酚質(zhì)量百分比的
3. 0X;于30min內(nèi)滴加4. 75g三氯氧磷(0. 031mol)，滴加期間通過水浴保持溶液溫度50°C ， 滴加完畢后首先回流0. 5h，再冷卻溶液至50°C ;然后于30min內(nèi)滴加lmol/L的鹽酸40mL， 回流10min ;待溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mLX3)，減壓除去苯，得到灰白 色粉末14. lg，收率為96. 3% ;液相色譜分析純度為96. 0%，熔點大于300°C。
權(quán)利要求
一種DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，其特征在于包含以下步驟在苯、甲苯或環(huán)己烷等惰性溶劑中加入雙酚和DMAP催化劑，其中DMAP占雙酚的質(zhì)量百分比為0.1％-10％；攪拌溶解后于30min內(nèi)滴加占理論用量值95％～110％的三氯氧磷，反應(yīng)過程中控制溶液溫度在45～60℃，滴加完畢后回流0.5h，冷卻溶液至50℃；然后于30min內(nèi)滴加0.3-3.0mol/L的鹽酸進行中和，控制HCl量與三氯氧磷量摩爾比為1∶1.2-2.0，回流10min；溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mL×3)，減壓除去苯，得到最終產(chǎn)物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的DMAP催化合成2，2'-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的 方法，其特征在于所述催化劑DMAP質(zhì)量與雙酚質(zhì)量比值優(yōu)選為1% -3%。
全文摘要
一種DMAP催化合成2，2’-亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，包含以下步驟在惰性溶劑中加入雙酚和DMAP催化劑，其中DMAP占雙酚的質(zhì)量百分比為0.1％-10％；攪拌溶解后于30min內(nèi)滴加三氯氧磷，反應(yīng)過程中控制溶液溫度在45～60℃，滴加完畢后回流0.5h，冷卻溶液至50℃；然后于30min內(nèi)滴加0.3-3.0mol/L的鹽酸進行中和，回流10min；溶液冷卻至室溫后，分去水層，苯層水洗(100mL×3)，減壓除去苯，得到最終產(chǎn)物；本發(fā)明具有操作簡單、反應(yīng)時間短、三氯氧磷用量接近理論量、催化劑用量少，且不使用縛酸劑，降低了成本，且大大提高了產(chǎn)物收率的優(yōu)點。
文檔編號B01J31/02GK101704847SQ200910172649
公開日2010年5月12日 申請日期2009年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月20日
發(fā)明者張建國 申請人:洛陽市中達化工有限公司