專利名稱：一種丙烷脫氫制丙烯的催化劑及制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種丙烷脫氫制丙烯的催化劑及制備方法與應(yīng)用，具體地說，是一種以 氧化鋁為載體的含有鉬族金屬的多金屬催化劑及其制備方法與其在丙烷脫氫制丙烯中的 應(yīng)用。
背景技術(shù)：
丙烯是重要的基本化工原料，廣泛用于生產(chǎn)聚丙烯、異丙苯、羰基醇、環(huán)氧丙烷、丙 烯酸、丙烯腈等化工產(chǎn)品。目前，丙烯供應(yīng)主要來自石腦油裂解制乙烯和重油催化裂化過 程的副產(chǎn)品。然而，由于丙烯需求的快速增長，近年來丙烯的供應(yīng)日趨緊張，原有的丙烯來 源不能滿足需求。擴(kuò)大丙烯來源的生產(chǎn)工藝有丙烷脫氫制丙烯、烯烴相互轉(zhuǎn)化工藝、烯烴復(fù) 分解工藝和甲醇制烯烴等，其中丙烷脫氫制丙烯工藝最受關(guān)注。我國具有較豐富的液化石 油氣，其中含有大量的丙烷，如能有效地將丙烷直接轉(zhuǎn)化為丙烯，可緩解丙烯來源不足的問 題。為了滿足日益增長的丙烯需求，多種丙烷脫氫工藝在上個世紀(jì)建立了起來，其中 主要有UOP的Oleflex工藝、ABB Lummus的Catofin工藝、Phillips公司的Mar工藝和 Linde公司的PDH工藝等。UOP的Oleflex工藝采用催化劑連續(xù)再生流動床反應(yīng)器，采用 SruK或Li改性的PVAl2O3為催化劑，反應(yīng)溫度為550 650°C，反應(yīng)周期為7天，目前在世 界范圍內(nèi)該工藝已具有100萬噸/年的丙烯生產(chǎn)規(guī)模。Catofin工藝采用Cr2O3Al2O3為催 化劑，反應(yīng)溫度為600°C左右，催化劑失活速度快，每隔15分鐘就要再生一次。Wiillips公 司的^ar工藝采用獨(dú)特的明火加熱的列管式反應(yīng)器，切換再生，反應(yīng)周期為8小時(shí)，催化劑 總壽命達(dá)到2年，所用催化劑為PtAn(AlO2)2或Pt/Ca (AlO2) 2。丙烷催化脫氫反應(yīng)是分子數(shù)增加的吸熱反應(yīng)，高溫和低壓有利于反應(yīng)的進(jìn)行，但 過高的反應(yīng)溫度易使丙烷發(fā)生裂解反應(yīng)，造成反應(yīng)的選擇性下降，同時(shí)也會使催化劑的積 炭速度加快，從而使催化劑失活。因此選用高活性、高選擇性和高穩(wěn)定性的催化劑是丙烷脫 氫制丙烯過程的關(guān)鍵。在丙烷脫氫催化劑的使用過程中，已有的幾種工藝均要對催化劑進(jìn) 行較為頻繁的再生，這就要求催化劑具有較好的再生性能。含鉬的催化劑是非常重要的一類丙烷脫氫催化劑，這種催化劑一般以氧化鋁為載 體。為了克服單鉬催化劑穩(wěn)定性差和選擇性低的缺點(diǎn)，人們嘗試添加其它助劑對鉬催化劑 進(jìn)行改性。USP4, 506，032公開了一種脫氫催化劑組分，含有鉬族金屬、IVA族金屬和堿金屬 或堿土金屬以及鹵族元素，其中鹵素的質(zhì)量含量超過0. 2%，并且堿金屬或堿土金屬與鉬族 元素的原子比大于10。該專利將這種催化劑用于丁烷或乙烷脫氫制異丁烯或乙烯的反應(yīng)。USP4, 914，075公開了一種脫氫催化劑組分，在θ -Al2O3上負(fù)載VIII族貴金屬、 堿金屬或堿土金屬和選自錫、鍺、鉛、銦、鎵、鉈及其混合物的第三組分，所述氧化鋁載體的 表面積為50 120m2/g，表觀堆密度超過0.5g/cm3，其中堿金屬優(yōu)選銫。該專利實(shí)例采 用鉬-錫-銫催化劑，反應(yīng)中使用水作為丙烷的稀釋劑，當(dāng)催化劑的比表面積約為80m2/g時(shí)，催化劑用于丙烷脫氫具有較好的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性，而催化劑比表面積下降至45m2/g或升高至100m2/g時(shí)，丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性均下降。CN1069226C公開了一種低碳烷烴脫氫催化劑的制備方法，該法以氧化鋁為載體、 通過分步浸漬法在載體中引入IVA族金屬、鉬族金屬和堿金屬，然后用硫化物浸漬載體，在 浸漬引入IVA族金屬和鉬族金屬后，用水蒸汽在500 700°C處理。所述的堿金屬選自鋰或 鉀，制得的催化劑用于正丁烷脫氫反應(yīng)，具有較好的催化性能和較長的使用壽命。CN101015802A公開了一種丙烷脫氫制丙烯催化劑，該催化劑包括鉬族元素金屬、 第IVA族金屬、稀土元素金屬以及鹵族元素，載體為耐高溫的氧化物，選自氧化鋁、氧化硅、 堿土金屬氧化物和分子篩中的一種或幾種，其選用的稀土元素金屬為鑭或鈰，載體為氧化 鋁或ZSM-5分子篩，所述催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)，在580 620°C、0. IMPa、丙烷質(zhì)量空速 3. Oh—1的條件下，丙烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到30%，丙烯選擇性為93. 7%。CNlOl 164690A公開了一種負(fù)載型鉬基三元催化劑，活性組分為Pt-Sn_M，M為鈰或 鋅，載體為Y-Al2O3^SiO2,ZrO2,TiO2和/或活性碳，鉬的負(fù)載量為0. 05 2%，Pt與Sn的 摩爾比為1 2 20，Pt與M的摩爾比為1 2 20。該專利在丙烷脫氫反應(yīng)時(shí)，以氬氣 為稀釋劑，或在反應(yīng)原料中引入少量氧氣，以提高丙烷脫氫的轉(zhuǎn)化率并維持較高的丙烯選 擇性。CN1265878C公開了一種脫氫催化劑組合物，含有VIII族貴金屬組分、IA或IIA族 金屬組分和選自錫、鍺、鉛、銦、鎵、鉈及其混合物的第三金屬組分，以θ -氧化鋁為載體，載 體的比表面積為50 120m2/g，表觀堆密度至少為0. 5g/cm3，其中VIII族貴金屬組分與第 三金屬組分的摩爾比為1. 5 1. 7，所述的IA或IIA族金屬組分優(yōu)選鉀。該催化劑組合物 用于丙烷脫氫反應(yīng)，具有較高的初始活性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于丙烷脫氫制丙烯的催化劑。該催化劑對丙烷脫氫制 丙烯的反應(yīng)具有較高的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性以及穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的催化劑包括氧化鋁載體和以載體為計(jì)算基準(zhǔn)的含量如下的活性組 分鉬族金屬0. 1 2. 0質(zhì)量％，IVA族金屬0.1 2.0質(zhì)量％，鉀0.5 5.0質(zhì)量％，鈰或釤0. 2 5. 0質(zhì)量％，鹵素0.3 10質(zhì)量％。本發(fā)明將鈰或釤與鉀結(jié)合引入以氧化鋁為載體的含鉬族金屬的催化劑中，使催化 劑在保持較高的活性的同時(shí)，反應(yīng)過程的積炭量減少，并且擁有優(yōu)良的再生性能。


圖1為催化劑A、B、C、D和E用于丙烷脫氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。圖2為催化劑A、B、C、D和E用于丙烷脫氫反應(yīng)的丙烯選擇性。圖3為對比催化劑F、G、H和I用于丙烷脫氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。
圖4為對 比催化劑F、G、H和I用于丙烷脫氫反應(yīng)的丙烯選擇性。圖5為第一次再生后催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。圖6為第一次再生后催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)的丙烯選擇性。圖7為第二次再生后催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。圖8為第二次再生后催化劑用于丙烷脫氫反應(yīng)的丙烯選擇性。
具體實(shí)施例方式丙烷脫氫制丙烯的反應(yīng)受熱力學(xué)控制，為使反應(yīng)向脫氫方向進(jìn)行，需要提高反應(yīng) 溫度和降低壓力，高的反應(yīng)溫度往往會造成催化劑上具有加氫/脫氫功能的鉬族金屬的燒 結(jié)和大量積炭。通過引入IVA族金屬和堿金屬或堿土金屬可以大幅度提高丙烷脫氫催化劑 的穩(wěn)定性和選擇性。在實(shí)際應(yīng)用中，隨著催化劑使用時(shí)間的加長，需要對催化劑進(jìn)行再生處 理，即通過高溫焙燒除去催化劑中的積炭，恢復(fù)催化劑的性能。本發(fā)明催化劑中活性金屬組 分為鉬族金屬、IVA族金屬、鉀和鈰或衫，合理地調(diào)配改性金屬與鉬族金屬的比例，可以有效 提高催化劑的抗積炭能力和再生能力。本發(fā)明催化劑優(yōu)選的活性組分含量為鉬族金屬0. 1 1. 0質(zhì)量％，IVA族金屬0. 1 1.0質(zhì)量％，鉀0.5 3.0質(zhì)量％，鈰或釤0. 4 3. 0質(zhì)量％，鹵素0. 3 5. 0質(zhì)量％。所述的IVA族金屬與鉬族金屬的摩爾比為1. 0 1. 8、優(yōu)選1. 2 1. 8，鈰或釤與 鉬族金屬的摩爾比為2. 2 4. 9。所述的鉬族金屬優(yōu)選鉬或鈀，更優(yōu)選鉬；IVA族金屬優(yōu)選錫，鹵素優(yōu)選氯。本發(fā)明所述催化劑可采用分步浸漬法引入活性金屬組分，也可將鈰或釤與鉬同時(shí) 引入載體，但鉀元素應(yīng)在引入鉬族金屬后再引入載體。具體地，本發(fā)明催化劑可優(yōu)選下述兩 種方法制備。本發(fā)明催化劑的第一種制備方法包括將含IVA族金屬的氧化鋁載體用可溶性鈰 或釤的化合物溶液浸漬，干燥、焙燒后再用含鉬族金屬的化合物和鹵化氫的溶液浸漬，干 燥、焙燒，然后用鉀鹽溶液浸漬，干燥、焙燒。本發(fā)明催化劑的第二種制備方法包括將含IVA族金屬的氧化鋁載體用可溶性鈰 或釤的化合物、含鉬族金屬的化合物和鹵化氫的溶液浸漬，干燥、焙燒，然后用鉀鹽溶液浸 淸？干fe、fe"燒ο上述方法中所述的含IVA族金屬的氧化鋁載體優(yōu)選含錫的氧化鋁載體，其中的 IVA族金屬組分、優(yōu)選錫可采用任何方式引入載體，并達(dá)到組分均勻分布。優(yōu)選采用與載體 前身物共沉淀，或者以離子交換或浸漬的方式將IVA族金屬組分引入成型后的載體。其中 浸漬法是用含IVA族金屬的可溶性化合物溶液浸漬載體，使該溶液充滿或分散在氧化鋁載 體中。適宜的IVA族金屬的可溶性化合物為其氯化物、硝酸鹽、醇鹽或金屬有機(jī)配合物，優(yōu) 選溴化亞錫、氯化亞錫、四氯化錫、四氯化錫五水合物、四丁基錫。IVA族金屬組分可在引入 其它組分之前、之后或同時(shí)引入。含IVA族金屬的氧化鋁載體中的IVA族金屬相對干基氧化鋁的含量為0. 1 2.0質(zhì)量％、優(yōu)選0. 1 1.0質(zhì)量％。所述氧化鋁載體可為Y-Al2O3或Il-Al2O3，優(yōu)選Y-氧化鋁，其適宜的表觀堆密度 為0. 4 1. 0克/毫升、平均孔徑為2 30nm、孔體積為0. 2 1. 0毫升/克、比表面積為 120 500米7克。載體形狀可為球形、片形、顆粒形、條形或三葉草形，優(yōu)選球形Y-氧化 鋁載體。所述的球形Y -氧化鋁載體可通過油氨柱法或熱油柱法成型，條形或三葉草形載 體可采用常規(guī)的擠出成型法制備。對于在反應(yīng)過程中需連續(xù)再生的催化劑，優(yōu)選使用球形 載體，以利于催化劑的輸送。在催化劑制備過程中，配制浸漬液所用的可溶性鈰或釤的化合物優(yōu)選鈰或釤的硝 酸鹽或氯化物，所述的鉀鹽優(yōu)選硝酸鉀。在引入鉬族金屬時(shí)，為使鉬族金屬在載體中分布均勻，在配制的含鉬族金屬的浸 漬液中應(yīng)加入鹵化氫，以形成競爭吸附。所述的含鉬族金屬的化合物優(yōu)選氯鉬酸或氯鉬酸 銨，所述的商化氫優(yōu)選氯化氫。本發(fā)明催化劑中的鹵素可通過任何合適的方式引入到催化劑中。在制備催化劑過 程中，引入鉬族金屬時(shí)可將鹵素引入催化劑中，也可以配制含鹵素的化合物溶液，使其與催 化劑接觸而將鹵素引入到催化劑中。所述的含有鹵素的化合物優(yōu)選鹽酸或能分解出氯的有機(jī)化合物，如二氯乙烷、三氯乙烷等。上述方法浸漬引入金屬活性組分時(shí)，浸漬時(shí)的液/固比為0. 5 5. 0ml/g，浸漬 溫度為20 70°C。制備過程中，每一次浸漬后固體均需干燥、焙燒，干燥溫度優(yōu)選100 3000C，焙燒溫度優(yōu)選400 650°C。本發(fā)明催化劑在使用前需還原，以將鉬族金屬還原成相應(yīng)的金屬態(tài)，并較均勻地 分布在載體上。用于還原的氣體優(yōu)選氫氣，也可采用CO或其它還原性氣體。還原溫度優(yōu)選 320 650°C，還原時(shí)間優(yōu)選0. 5 10小時(shí)。還原可在催化劑裝入反應(yīng)器之前進(jìn)行，也可在 催化劑裝入反應(yīng)器之后在丙烷脫氫反應(yīng)開始前進(jìn)行。應(yīng)用本發(fā)明催化劑進(jìn)行丙烷脫氫制丙烯的方法，包括將丙烷在氫氣存在下與本發(fā) 明所述的催化劑在400 800°C、優(yōu)選550 650°C，0. 1 1. OMPa、優(yōu)選0. 1 0. 3MPa的 條件下接觸反應(yīng)。所述丙烷與催化劑接觸的液體體積空速優(yōu)選0. 1 20h_\更優(yōu)選1. O 101Γ1。上 述反應(yīng)也可選用水蒸汽、氬、甲烷、乙烷、二氧化碳、氮?dú)庾鳛橄♂屛锪吓c丙烷混合通入反應(yīng) 器，優(yōu)選的稀釋物料為氫氣。選擇氫氣時(shí)，氫氣與丙烷的摩爾比優(yōu)選0.2 30 1、更優(yōu)選 0. 5 10 1。下面通過實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1(1)制備含錫的Y-Al2O3小球。取100克氫氧化鋁粉(德國Condea公司生產(chǎn)，牌號SB)和適量去離子水?dāng)嚢铦{ 化，液/固質(zhì)量比為2.0。加入7.5毫升體積比為1 1的稀硝酸，30克尿素和預(yù)定量的氯 化亞錫的鹽酸溶液，使溶液中的含Sn量相對干基氧化鋁為0. 30質(zhì)量％，攪拌1小時(shí)，加入 30克煤油和3克脂肪醇聚氧乙烯醚攪拌1小時(shí)，在油氨柱內(nèi)滴球成型。濕球在8質(zhì)量％的 氨水中固化1小時(shí)，然后過濾，用去離子水沖洗2 3次、60°C干燥6小時(shí)，120°C干燥10小6時(shí)、600 V焙燒4小時(shí)，得含錫的γ -Al2O3小球。(2)制備催化劑取上述含錫的Y-Al2O3小球，用硝酸鈰溶液為浸漬液，浸漬液中含鈰0. 5質(zhì)量％ (相對于干基氧化鋁)，液/固比為0. 8ml/g,于25°C浸漬4小時(shí)。浸漬后將固體于120°C 干燥12小時(shí)，500°C焙燒4小時(shí)。再將焙燒后固體用含氯鉬酸和鹽酸的浸漬液于25°C浸漬 4小時(shí)，浸漬液中含0. 29質(zhì)量％的鉬、2. 5質(zhì)量％的氯(均相對于干基氧化鋁)，液/固比 為1.8ml/g。浸漬后將固體于120°C干燥12小時(shí)，500°C焙燒4小時(shí)。將焙燒后固體再用硝 酸鉀溶液于25°C浸漬4小時(shí)，硝酸鉀溶液中含鉀2. 0質(zhì)量％ (相對于干基氧化鋁)，液/固 比為0.8ml/g。浸漬后將固體于120°C干燥4小時(shí)，500°C焙燒4小時(shí)。將焙燒后所得催化 劑于600°C用氫氣還原2小時(shí)，得到催化劑A。催化劑A的鉬含量為0. 29質(zhì)量％、錫含量為 0. 30質(zhì)量％、鈰含量為0. 5質(zhì)量％、鉀含量為2. 0質(zhì)量％、氯含量為1. 2質(zhì)量％ (均相對于 干基氧化鋁，下同)。實(shí)例2按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是引入鈰時(shí)所用的硝酸鈰溶液中含鈰1. 0質(zhì) 量％，制得的催化劑B的鉬含量為0. 29質(zhì)量％、錫含量為0. 30質(zhì)量％、鈰含量為1. 0質(zhì) 量％、鉀含量為2. 0質(zhì)量％、氯含量為1. 2質(zhì)量％。實(shí)例3按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是用硝酸釤代替硝酸鈰配制浸漬液，制得的 催化劑C的鉬含量為0. 29質(zhì)量％、錫含量為0. 30質(zhì)量％、釤含量為0. 5質(zhì)量％、鉀含量為 2.0質(zhì)量％、氯含量為1.2質(zhì)量％。實(shí)例 4按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是用硝酸釤代替硝酸鈰配制浸漬液，浸漬液 中含釤ι. O質(zhì)量％，制得的催化劑D的鉬含量為0. 29質(zhì)量％、錫含量為0. 30質(zhì)量％、釤含 量為1.0質(zhì)量％、鉀含量為2.0質(zhì)量％、氯含量為1.2質(zhì)量％。對比例1按實(shí)例1的方法制備催化劑，但不在催化劑中引入鈰，得到的催化劑E的鉬含量為 0. 29質(zhì)量％、錫含量為0. 30質(zhì)量％、鉀含量為2. 0質(zhì)量％，氯含量為1. 2質(zhì)量％。對比例2按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是所用的硝酸鈰溶液中含鈰0. 3質(zhì)量％，并且 不在催化劑中引入鉀，制得的催化劑F的鉬含量為0. 29質(zhì)量％，錫含量為0. 30質(zhì)量％，鈰 含量為0.3質(zhì)量％，氯含量為1.2質(zhì)量％。對比例3按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是所用的硝酸鈰溶液中含鈰1. 5質(zhì)量％，并且 不在催化劑中引入鉀，制得的催化劑G的鉬含量為0. 29質(zhì)量％，錫含量為0. 30質(zhì)量％，鈰 含量為1.5質(zhì)量％，氯含量為1.2質(zhì)量％。對比例4按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用氯化亞錫的鹽酸溶液中錫含量 為0.90質(zhì)量％，制得錫含量為0.90質(zhì)量％的Y-Al2O3小球。用此Y-Al2O3小球按⑵步 的方法引入活性組分，不同的是所用的硝酸鈰溶液中含鈰0.3質(zhì)量％，并且不在催化劑中引入鉀，制得的催化劑H的鉬含量為0. 29質(zhì)量％，錫含量為0. 90質(zhì)量％，鈰含量為0. 3質(zhì) 量％，氯含量為1.2質(zhì)量％。對比例5按實(shí)例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用氯化亞錫的鹽酸溶液中錫含量 為0.90質(zhì)量％，制得錫含量為0.90質(zhì)量％的Y-Al2O3小球。用此Y-Al2O3小球按⑵步 的方法引入活性組分，不同的是所用的硝酸鈰溶液中含鈰1.5質(zhì)量％，并且不在催化劑中 引入鉀，制得的催化劑I的鉬含量為0. 29質(zhì)量％，錫含量為0. 90質(zhì)量％，鈰含量為1. 5質(zhì) 量％，氯含量為1.2質(zhì)量％。實(shí)例5 13以下實(shí)例對催化劑的反應(yīng)性能進(jìn)行評價(jià)。在微反裝置中，裝入2毫升催化劑，以氫氣和丙烷的混合氣體為進(jìn)料，在600°C、 0. 21MPa、丙烷進(jìn)料液體體積空速6. 0小時(shí)―1，氫氣/丙烷摩爾比為1 1的條件下反應(yīng)6小 時(shí)。每隔1小時(shí)采樣1次進(jìn)行色譜分析，催化劑A、B、C、D和E的丙烷脫氫反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的變 化見圖1，催化劑A、B、C、D和E的丙烯選擇性見圖2，對比催化劑F、G、H和I的丙烷脫氫反 應(yīng)轉(zhuǎn)化率見圖3，催化劑F、G、H和I的丙烯選擇性見圖4。由圖1 4可知，本發(fā)明催化劑A、B、C和D較對比催化劑，具有較好的丙烷脫氫活 性和丙烯選擇性。將反應(yīng)后催化劑進(jìn)行積炭分析，催化劑積炭量見表1，表1中催化劑積炭量為反應(yīng) 前后催化劑質(zhì)量差與新鮮催化劑質(zhì)量的百分比。表1結(jié)果表明，本發(fā)明催化劑積炭量較低， 在反應(yīng)時(shí)應(yīng)具有較長的反應(yīng)壽命。表權(quán)利要求
1. 一種丙烷脫氫制丙烯的催化劑，包括氧化鋁載體和以載體為計(jì)算基準(zhǔn)的含量如下的 活性組分鉬族金屬0.1 -0質(zhì)量％，IVA族金屬0 1 ‘ 2.0質(zhì)量％，鉀0.5 -0質(zhì)量％，鈰或釤0.2 -0質(zhì)量％，鹵素0.3 --10質(zhì)量％。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的活性組分的含量為鉬族金屬0. 1 --1.0質(zhì)量％，IVA族金屬0. 1 ‘ 1.0質(zhì)量％，鉀0. 5 -0質(zhì)量％，鈰或釤0. 4 -0質(zhì)量％，鹵素0. 3 --5. 0質(zhì)量％。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的IVA族金屬與鉬族金屬的摩 爾比為1. 0 1. 8，鈰或釤與鉬族金屬的摩爾比為2. 2 4. 9。
4.按照權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于所述的鉬族金屬為鉬，IVA族金屬為 錫，鹵素為氯。
5.一種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括將含IVA族金屬的氧化鋁載體用可溶 性鈰或釤的化合物溶液浸漬，干燥、焙燒后再用含鉬族金屬的化合物和鹵化氫的溶液浸漬， 干燥、焙燒，然后用鉀鹽溶液浸漬，干燥、焙燒。
6.一種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括將含IVA族金屬的氧化鋁載體用可溶 性鈰或釤的化合物、含鉬族金屬的化合物和鹵化氫的溶液浸漬，干燥、焙燒，然后 用鉀鹽溶 液浸漬，干燥、焙燒。
7.按照權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于所述的含IVA族金屬的氧化鋁載體為 含錫的氧化鋁載體。
8.按照權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于所述的可溶性鈰或釤的化合物為鈰或 釤的硝酸鹽或氯化物，所述的鉀鹽為硝酸鉀。
9.按照權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于所述的含鉬族金屬的化合物為氯鉬酸 或氯鉬酸銨，所述的鹵化氫為氯化氫。
10.一種丙烷脫氫制丙烯的方法，包括將丙烷在氫氣存在下與權(quán)利要求1所述的催化 劑在400 800°C、0. 1 1. OMPa的條件下接觸反應(yīng)。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述丙烷與催化劑接觸的液體體積空速 為0. 1 201Γ1，氫氣與丙烷的摩爾比為0. 2 30 1。
全文摘要
一種丙烷脫氫制丙烯的催化劑，包括氧化鋁載體和以載體為計(jì)算基準(zhǔn)的含量如下的活性組分鉑族金屬0.1～2.0質(zhì)量％，IVA族金屬0.1～2.0質(zhì)量％，鉀0.5～5.0質(zhì)量％，鈰或釤0.2～5.0質(zhì)量％，鹵素0.3～10質(zhì)量％。該催化劑用于丙烷脫氫制丙烯的反應(yīng)，具有較高的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性以及良好的再生性能。
文檔編號B01J27/135GK102049267SQ20091020953
公開日2011年5月11日 申請日期2009年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月29日
發(fā)明者周怡然, 潘錦程, 王春明, 馬愛增 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院