專利名稱：使用流程色譜儀分離得自天然油的醛或羥基甲酯的制作方法
使用流程色譜儀分離得自天然油的醛或羥基甲酯本申請(qǐng)是非臨時(shí)專利申請(qǐng)，要求2008年2月21日提交的序列號(hào)為61/030,341 的、題為 “SEPARATION OF NATURAL OIL-DERIVEDALDEHYDES OR HYROXY METHYL ESTERS USING PROCESSCHROMATOGRAPHY”的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)的優(yōu)先
權(quán)，其教導(dǎo)在此引入作為參考，在下文如同全文復(fù)制。本發(fā)明通常涉及分離產(chǎn)物的方法，所述產(chǎn)物得自以下步驟經(jīng)流程色譜分離技 術(shù)使植物油鏈烷醇解(alkanolysis)、加氫甲酰化、和任選的氫化形成可用的部分。本發(fā)明 更具體地涉及從包括第一化合物和至少一種第二化合物的混合物中分離或移除至少一部 分第一化合物(缺乏羥基部分(例如，硬脂酸甲酯和棕櫚酸甲酯)或醛部分)，所述第二 化合物包括羥基部分或醛部分中至少之一。流程色譜分離技術(shù)不受限制地包括，間歇分離技術(shù)、模擬移動(dòng)床(SMB)分離技 術(shù)和真實(shí)移動(dòng)床(TMB)分離技術(shù)。SMB分離技術(shù)構(gòu)成優(yōu)選的用于本發(fā)明目的的分離技 術(shù)。脂肪和油，特別是植物油，構(gòu)成用于化學(xué)生產(chǎn)的可再生資源。油和脂肪包括脂 肪酸(限定為脂肪酸甘油酯)的分布。使種子油或植物油經(jīng)受鏈烷醇解(例如，甲醇 解)、加氫甲?；?、和任選的氫化的順序操作，產(chǎn)生缺乏羥基部分或醛部分的化合物和 包括羥基部分或醛部分中至少之一的化合物的復(fù)雜混合物。這些化合物具有導(dǎo)致高沸點(diǎn) (例如，超過150攝氏度(°C))的分子量，并且它們的揮發(fā)性具有很小的差別，這樣想通 過簡(jiǎn)單蒸餾分離它們就變得極度困難、不切實(shí)際或不經(jīng)濟(jì)。存在對(duì)于將這種化合物的復(fù)雜混合物分離成具有高純度的餾分(例如，單組分 含量大于或等于重量％ (wt%)，優(yōu)選地>95wt%，更優(yōu)選地>98wt%，在各情況下 基于待分的兩組分或組分的集合的餾分重量)的方法的期望。該期望起源于信念，即比 起使用分離之前的混合物所獲得的那些產(chǎn)物，當(dāng)使用這種高純度餾分作為得到如多元醇 等產(chǎn)物的反應(yīng)的原料時(shí)，會(huì)得到更一致的、及可能更好的產(chǎn)物性能參數(shù)。Lubsen等人的美國(guó)專利(USP)4,189,442披露了根據(jù)不飽和度通過以下步驟分離 脂肪酸酯混合物將混合物溶解于溶劑中來形成溶液，使溶液與樹脂吸附劑接觸，從而 使得具有最高不飽和度的脂肪酸酯選擇性地吸附在吸附劑上，而將具有低不飽和度的脂 肪酸酯留在溶液中。選擇性吸附的脂肪酸酯的溶劑吸附代表從樹脂吸附劑回收后一種酯 的第一步。脂肪酸酯混合物得自天然存在的甘油三酯(如存在于大豆油、棉花子油、紅 花油和動(dòng)物脂中)的醇解作用。Cleary等人的USP 4,495,106介紹了關(guān)于使用分子篩和替代物質(zhì)(如有機(jī)酸)從 包括脂肪酸和松香酸的混合物中分離脂肪酸的教導(dǎo)。Cleary等人表述了對(duì)于逆流移動(dòng)床 或SMB逆向流體系的優(yōu)選。Cleary等人引用Broughton等人的USP 2,985,589并將其引入 作為參考，因其涉及這樣的體系的流動(dòng)的操作原理和順序。同樣參見Cleary等人的USP 4,524,029 οLysenko等人的USP 7,097,770及其同族歐洲專利公開(EP) 1,383,854討論了使用 粒度超過40微米(μιη)的吸附劑對(duì)于甘油三酯混合物(特別是得自植物油的甘油三酯混合物)的固體床吸附分離。吸附劑包括硅石、氧化鋁、硅鋁、粘土、晶體多孔金屬硅酸 鹽(如分子篩或沸石)、和網(wǎng)狀合成聚合物樹脂(如二乙烯基苯交聯(lián)聚苯乙烯)。該分 離需要使用解吸附物質(zhì)(例如，能夠從吸附劑移除選擇性吸附的吸取組分的流體物質(zhì))。 Lysenko等人記載可以使用兩個(gè)或更多個(gè)一組的靜態(tài)床，但優(yōu)選使用移動(dòng)床或SMB體系 以實(shí)現(xiàn)吸附分離。Lysenko等人在12欄57行 13欄18行描述了脈沖測(cè)試設(shè)備。USP 5,719,302 (Perrut等人)披露了從包括所述PUFA (S)的進(jìn)料組合物中回收一 種或多種純化的聚不飽和脂肪酸(PUFA(s))或PUFA混合物的方法。該方法包括以下步 驟(i)通過(a)固定床色譜法或(b)多級(jí)逆流柱分級(jí)(其中溶劑是在超臨界壓力的流體) 來處理組合物，并回收一種或多種PUFA餾分，和(ii)通過模擬連續(xù)逆流移動(dòng)床色譜法， 使在步驟(i)中回收的富含PUFA的餾分經(jīng)受進(jìn)一步的分級(jí)，并回收一種或多種包括純化 的PUFA或PUFA混合物的餾分，或(iii)通過模擬連續(xù)逆流移動(dòng)床色譜法(其中在超臨 界壓力的流體用作洗提液)，使包括所述PUFA(S)的進(jìn)料組合物經(jīng)受分級(jí)，并回收一種 或多種包括純化的PUFA或PUFA混合物的餾分。本發(fā)明的一方面是將包括至少一種第一化合物(既不包含羥基部分也不包含醛 部分)和至少一種第二化合物(包含羥基部分或醛部分中的至少一種)的第一混合物轉(zhuǎn)化 為第二混合物(其第一化合物含量小于第一混合物的第一化合物含量)的方法，所述第 一混合物通過使脂肪、種子油或植物油經(jīng)受鏈烷醇解、加氫甲?；?、和任選的氫化的順 序操作來制備，所述方法包括色譜分離工藝，其選自間歇色譜分離、真實(shí)移動(dòng)床色譜分 離、模擬移動(dòng)床色譜分離、和一種或多種這類分離的變化或混合，其中將任選地以第一 (或稀釋)量的洗提溶劑稀釋的所述第一混合物和第二(洗提)量的洗提溶劑進(jìn)料到方法 中，所述洗提溶劑是至少一種有機(jī)溶劑，選自芳族烴、腈、脂族烴、脂族醇、有機(jī)酸酯 (例如，乙酸酯，如乙酸乙酯)、醚、和酮，所述方法使用以至少一種色譜介質(zhì)填裝的至 少一個(gè)柱或至少一個(gè)柱片段，所述色譜介質(zhì)選自離子交換樹脂、硅膠(更通常簡(jiǎn)單稱作
“硅石”)、氧化鋁、聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(其中任選地使如甲基丙烯酸酯等另 外的可共聚單體聚合)、和交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯，所述洗提溶劑和色譜介質(zhì)組合來從第 一混合物中有效移除第一化合物的實(shí)質(zhì)部分(substantialportion)。圖(Fig.) 1是單柱、多部分SMB設(shè)備的示意圖。圖2是12-部分SMB設(shè)備(那些部分歸合成四個(gè)相等的區(qū)域)的概念圖表。圖3是SMB圓盤式儀器的示意圖。圖4是用來確定初始SMB運(yùn)行參數(shù)的脈沖測(cè)試數(shù)據(jù)的圖解描述，所述初始SMB 運(yùn)行參數(shù)用于從至少一種包括羥基部分的第二化合物(例如，一元醇)中分離至少一種缺 乏羥基部分的第一化合物(例如，棕櫚酸酯、硬脂酸酯)。圖5是使用457秒的階躍時(shí)間的SMB內(nèi)部濃度分布曲線的圖解描述。圖6是使用八分鐘(480秒)的階躍時(shí)間的SMB內(nèi)部濃度分布曲線的圖解描述。SMB分離(特別)和流程色譜分離(通常)自然組成了基于(例如)極性差異 或大小差異(例如，分子及其二聚體)的分離。本發(fā)明披露的SMB分離依賴于第一組分 子和第二組分子之間的極性差異，即一種或一組分子在SMB中的移動(dòng)速度比另一種或另 一組分子快。基于信息和信念，SMB分離復(fù)制間歇分離性能(如在“脈沖測(cè)試”或“間歇流程色譜儀”操作中所示例的)，但是是在減少以下至少一種量的情況下復(fù)制分離介質(zhì)的 量、洗提溶劑的量、時(shí)間量以及用來實(shí)現(xiàn)所給容量的分離的量。SMB分離技術(shù)使用吸附劑或填裝介質(zhì)以及洗提溶劑來實(shí)現(xiàn)將化合物的混合物分 離成餾分或級(jí)分(cuts)，所述餾分或級(jí)分各在不同的化合物中富含。例如，當(dāng)混合物包括 第一化合物和第二化合物的混合物時(shí)，一種餾分(稱為“第一餾分”)比另一種餾分(稱 為“第二餾分”)的第一化合物濃度高，并且第二餾分比第一餾分的第二化合物濃度高。為了本發(fā)明的目的，“SMB”、“SMB分離”和“SMB流程分離”全部指色 譜流程分離技術(shù)的SMB變化。SMB變化本身包括包括全部已知的其變化、亞類和子集。 部分而非全部這類變化的清單包括時(shí)間變化SMB(例如，披露于USP 5,102,553中的)、 ISMB(改進(jìn)的 SMB) (USP 4,923,616)、原料分流 SMB(例如，披露于 USP 5,122,275 中 的)、順序SMB (SSMB) (USP 5,795,398)、SMB方法(其使用較少的柱并且可以從環(huán)路中 的多個(gè)柱中取出產(chǎn)物，但是僅將進(jìn)料注射進(jìn)環(huán)路的一個(gè)柱中)(USP 5,556,546)、Yoritomi 方法(USP4,267,054)、入口和出口位置非同時(shí)轉(zhuǎn)換的方法(USP 6,712,973)、和具有周期 內(nèi)分布注射的恒穩(wěn)態(tài)循環(huán)(SSR)或閉環(huán)循環(huán)(CLRPIPI方法)(USP5,630,943)。適宜的洗提溶劑或溶劑的混合物包括符合以下條件的溶劑a)沸點(diǎn)低于生產(chǎn)化 合物的混合物的脂肪、植物油或種子油，和b)選自芳族烴(例如，甲苯)、腈(例如， 乙腈)、脂族烴(例如，庚烷)、脂族醇(例如，乙醇、甲醇)、有機(jī)酸酯(例如，乙酸 乙酯)、醚(例如，甲基叔丁基醚)、酮(例如，甲基異丁基酮、丙酮)、和/或其混合 物。優(yōu)選的洗提溶劑包括乙酸乙酯、乙腈、甲基異丁基酮、乙醇和庚烷的混合物以及甲 苯和甲醇的混合物。適宜的吸附介質(zhì)，有時(shí)稱作“色譜介質(zhì)”，包括選自下述物質(zhì)的那些離子交 換樹脂、硅石、硅膠、氧化鋁、聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(例如，得自Mitsubishi Chemical的DIAION HP20樹脂)、和交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的吸附介質(zhì)包括硅 膠、氧化鋁、和聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。本發(fā)明的SMB方法使用不同分子之間的極性差異來將包括至少一種第一化合物 (缺乏羥基部分或醛部分)和至少一種第二化合物(包含羥基部分和醛部分至少其一)的 第一混合物成功轉(zhuǎn)化為第二混合物(其第一化合物含量小于第一混合物的第一化合物含量)。在正相色譜法(NPC)中，以色譜介質(zhì)(典型地為多孔的極性基體，如硅膠，以 因其物理和化學(xué)穩(wěn)定性和惰性而選擇的粒子形式存在)填裝色譜柱，并且以工藝用溶劑 (通常本身極性小于所填裝的色譜介質(zhì)(也稱作“色譜填充物”)的極性)平衡或填充介 質(zhì)粒。在反相色譜法(RPC)中，以色譜介質(zhì)(典型地為多孔的非極性基體，如苯乙 烯-二乙烯基苯共聚物球，以因其物理和化學(xué)穩(wěn)定性和惰性而選擇的粒子形式存在)填裝 色譜柱，并且以工藝用溶劑(通常本身極性大于所填裝的色譜介質(zhì)(也稱作“色譜填充 物”)的極性)平衡或填充介質(zhì)粒子。在正相色譜(NPC)中，固定相(例如，硅石)的極性大于移動(dòng)相(例如，己 烷)，這導(dǎo)致非極性化合物先被洗提下來而極性化合物更易保留。RPC使用非極性固定 相(例如，聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物)和極性較大的溶劑(例如，甲醇)。這導(dǎo)致極性化合物先被洗提下來同時(shí)非極性化合物保留。無論在NPC或在RPC中，溶劑填充的粒子組成了固定相。選擇基于其極性度的 溶劑以便影響由方法所要求的洗提時(shí)間。固定相與粒子外部的液體(稱為“移動(dòng)相”) 處于平衡。熟練技術(shù)人員容易理解對(duì)正相色譜參數(shù)或反相色譜參數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)以便實(shí)現(xiàn)相關(guān) 分離的變型。例如，在正相色譜法中，在對(duì)柱子進(jìn)行填裝和平衡之后，向柱子加入進(jìn) 料流。進(jìn)料流中的極性分子與極性固定相結(jié)合，并且相對(duì)于進(jìn)料流中極性小的化合物來 說，其在固定相上停留的時(shí)間更長(zhǎng)。隨著具體組分極性的增加，該具體組分在固定相上 的吸附增加。例如，硅膠保留具有一個(gè)羥基基團(tuán)(一元醇)的脂肪酸甲酯的時(shí)間將長(zhǎng)于 其保留缺乏羥基基團(tuán)的類似化合物的時(shí)間。待分離的各種分子的停留時(shí)間可以通過增加 將在分離方法中使用的移動(dòng)相的極性(以得到更短的停留時(shí)間)或降低其極性(以得到更 長(zhǎng)的停留時(shí)間)來調(diào)節(jié)。間歇(或脈沖)流程色譜儀是用來經(jīng)色譜法分離組分的常規(guī)方法。在間歇流程 色譜儀中，將進(jìn)料混合物泵送到填裝的柱子上，并使用洗提液(色譜分離中的溶劑)在柱 子中壓送進(jìn)料混合物。進(jìn)料混合物的不同組分隨著其在柱子中的移動(dòng)而分離開來。最先由Universal Oil Products(UOP)在二十世紀(jì)五十年代開發(fā)的SMB技術(shù)，具 有橫跨幾十年的石化產(chǎn)品(特別是二甲苯、和果糖/葡萄糖混合物)的分離的工業(yè)應(yīng)用歷 史。在SMB體系的一種實(shí)施方式中，將體系劃分成四個(gè)區(qū)域，其邊界由進(jìn)入或離開體系 的四種流所勾畫。在SMB體系的其它變化中，可以使用更大或更小數(shù)目的區(qū)域。SMB 方法可以由兩個(gè)基本儀器來描述。這兩個(gè)儀器是如

圖1所示的分成幾個(gè)部分的單柱、或 如圖2所示的其中一組柱子或部分分成區(qū)域的多柱。也可以使用這兩種儀器的組合?？梢允褂萌魏渭庸ち鞒虘?yīng)用本發(fā)明，在所述加工流程中，使用色譜介質(zhì)和溶 劑來完成分離。例如，熟知的加工流程包括間歇洗提色譜法和由PhilipC.Wankat在 Separation Process Engineering, 2nd Ed. (Prentice Hall, UpperSaddle River, NJ)，2007, 17 章"Introduction to Adsorption, Chromatography, andlon Exchange” 中所描述的 4-區(qū)域 SMB加工流程。典型的2-區(qū)域SMB、3-區(qū)域SMB、和4-區(qū)域SMB加工流程的其它 描述由 Chim Yong Chin 禾口 Nien—HwaLinda Wang 在 Separation and Purification Reviews, 33 卷，2 期，pp.77-155 頁，2004， “Simulated Moving Bed Equipment Designs” 中給出。在單柱SMB中，將大的色譜柱分成有限個(gè)小部分。在這些有限的部分之間內(nèi)， 使用流體分配器來經(jīng)入口加入液相或經(jīng)出口抽出液相。通過切換入口和出口相對(duì)于柱子 內(nèi)部填裝的固定固體的位置來模擬SMB逆向流；通過這種機(jī)理，模擬逆向流。在下面的 描述中，組分指單一組分或一組或一類單獨(dú)的組分。如本申請(qǐng)所使用，下文定義四種液體流“進(jìn)料”流、“洗提劑”或“解吸 劑”流、“提取物”流、和“殘余物”流。“進(jìn)料”表示進(jìn)入SMB體系并包含待分離組分的流?！跋刺釀?或“解吸劑”)表示進(jìn)入SMB體系的溶劑流。該溶劑流包含低量 或不含進(jìn)料或任何其組分。“提取物”指離開SMB體系并且主要包含進(jìn)料的移動(dòng)較慢(在NPC中極性較 大)組分的流。
“殘余物”涉及離開SMB體系并且主要包含進(jìn)料的移動(dòng)較快(在NPC中極性較 小)組分的流。如本申請(qǐng)所使用的較快和較慢是用來區(qū)別兩組分的相對(duì)術(shù)語。如本申請(qǐng)所使用，SMB區(qū)域I-IV具有如下文所示的意義?！皡^(qū)域I”指區(qū)域，其包括置于洗提劑流的入口和提取物流的出口之間的色譜柱 部分或色譜柱組?！皡^(qū)域II”指區(qū)域，其包括置于提取物流的出口和進(jìn)料流的入口之間的色譜柱部 分或色譜柱組。“區(qū)域III”指區(qū)域，其包括置于進(jìn)料流的入口和殘余物流的出口之間的色譜柱 部分或色譜柱組。“區(qū)域IV”指區(qū)域，其包括置于殘余物流的出口和洗提劑流的入口之間的色譜 柱部分或色譜柱組。SMB操作典型地包括提到的兩個(gè)時(shí)間，“階躍時(shí)間”和“循環(huán)時(shí)間”。階躍時(shí) 間指切換SMB環(huán)路中入口和出口位置之間的時(shí)間間隔。也將階躍時(shí)間指代增加的步驟或 循環(huán)之間的時(shí)間間隔或時(shí)間間隔。循環(huán)時(shí)間指一整套增加步驟所需的時(shí)間間隔，或SMB 設(shè)備回到其在循環(huán)起始時(shí)所占的位置所需的時(shí)間。循環(huán)時(shí)間等于SMB設(shè)備中的部分或柱 子數(shù)乘以階躍時(shí)間。在圖2所示的多柱儀器中，在環(huán)路中經(jīng)管路將所有的SMB柱與環(huán)路中各柱子之 間進(jìn)入或離開的進(jìn)料、洗提劑、殘余物、和提取物連在一起。圖2顯示了 12個(gè)柱子均等 地分布在三個(gè)柱子一組的四個(gè)組中(各較大的框代表柱子)。柱子的等量分布僅為了說 明的目的，因?yàn)槭炀毤夹g(shù)人員知道SMB設(shè)備的最佳性能可能需要柱子的不均等分布，例 如，區(qū)域II和III中的柱子數(shù)目多于區(qū)域I和IV中的柱子數(shù)目。多柱SMB以幾種方式或儀器之一模擬逆向流。在一種稱為“圓盤式儀器”的 儀器中，填裝的柱子移動(dòng)，而入口流和出口流的位置是固定的。多端口旋轉(zhuǎn)閥(例如， Knauer設(shè)計(jì)之一)使得能夠在此儀器中模擬逆向流。不考慮儀器選擇，得自一種儀器的 操作參數(shù)和結(jié)果可由熟練技術(shù)人員容易地轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N儀器的操作參數(shù)和結(jié)果，而無需 過度試驗(yàn)。在圖2中，進(jìn)料物質(zhì)(進(jìn)料)(包括慢組分和快組分的混合物)進(jìn)入SMB環(huán)路的 右下角。在圖2中，用淡陰影代表慢組分，用濃陰影代表快組分，并且顯示液體以順時(shí) 針方向移動(dòng)。進(jìn)料進(jìn)入連續(xù)環(huán)路的第一個(gè)色譜柱，那么新加入的進(jìn)料的分離開始了。在 柱子中，快組分以快于慢組分的速度“向前”移動(dòng)，這樣在快組分和慢組分之間，比起 慢組分有更多的快組分進(jìn)入下一個(gè)柱子(從一個(gè)柱子順時(shí)針移動(dòng)到下一個(gè)柱子)。在僅最 小量的慢組分離開第一個(gè)柱子之后，旋轉(zhuǎn)SMB環(huán)路中的入口和出口位置(SMB環(huán)路中的 下游位置)。在圖2中，流在旋轉(zhuǎn)之前的位置帶有黑色標(biāo)記，而在旋轉(zhuǎn)之后的位置帶有灰 色標(biāo)記。通過適當(dāng)平衡進(jìn)料入口周圍的液體流動(dòng)速度、以及切換入口和出口流的位置， 快組分相對(duì)于進(jìn)料流的位置凈“向前”(順時(shí)針)移動(dòng)，而慢組分相對(duì)于進(jìn)料流的位置凈
“向后”移動(dòng)。對(duì)于適當(dāng)?shù)腟MB操作，關(guān)鍵特征或參數(shù)包括a)建立如圖2所示的四個(gè)SMB區(qū) 域中適當(dāng)?shù)膬?nèi)部組分分布。為了建立適當(dāng)?shù)腟MB內(nèi)部分布，必需確定以下兩點(diǎn)入口流 和出口流位置切換的適當(dāng)時(shí)間，和在四個(gè)SMB區(qū)域(多個(gè)柱可以存在于各區(qū)域中)的每一個(gè)中確切的流動(dòng)速度。熟練技術(shù)人員了解在各區(qū)域中必須存在不同的流動(dòng)速度以防止 SMB單元起稀釋劑的作用。如果在所有區(qū)域中的液體流動(dòng)速度不適當(dāng)，則SMB成為稀 釋劑。例如，如果區(qū)域I中的流動(dòng)速度過低并且區(qū)域IV中的流動(dòng)速度過高，那么快移動(dòng) 組分繼續(xù)凈“向前”(在圖2中順時(shí)針)移動(dòng)，而慢組分繼續(xù)凈“向后”(在圖2中逆 時(shí)針)移動(dòng)。最終，快移動(dòng)組分與慢移動(dòng)組分重疊，這兩種組分以低于進(jìn)料流濃度的濃 度混合在一起。為防止組分互相重疊，以及為產(chǎn)生內(nèi)部分布(其中快組分存在于殘余物 中，而慢組分存在于提取物中)，在各區(qū)域中的流動(dòng)速度必須不同。通過使用SMB介質(zhì)和待分離組分進(jìn)行脈沖測(cè)試，可以確定適當(dāng)?shù)某跏糞MB分布 前進(jìn)因子(區(qū)域流動(dòng)速度)。圖表脈沖測(cè)試結(jié)果表示為濃度與床體積的關(guān)系，其中床體積 等于用來進(jìn)行脈沖測(cè)試的空色譜柱的體積。從脈沖測(cè)試可以確定稱為慢組分和快組分的 貫穿床體積(bed volumes tobreakthrough，BVTB)的值。下面的表1描述了相對(duì)于BVTB 的分布前進(jìn)因子的選擇。熟練技術(shù)人員理解典型地從脈沖輸入實(shí)驗(yàn)或濃度階躍增加實(shí)驗(yàn)中的貫穿曲線確 定BVTB。在任一這些實(shí)驗(yàn)中，將組分分布的前沿(作為組分的濃度)與實(shí)驗(yàn)中組分濃度 達(dá)到的最大值相比較。BVTB等于柱體積(穿過流體的初始流入物至階躍或脈沖的起點(diǎn) 和當(dāng)達(dá)到最大值的特定分?jǐn)?shù)時(shí)的終點(diǎn)之間的柱子)數(shù)。該指定分?jǐn)?shù)必須在0和1之間， 典型的最大值的分?jǐn)?shù)為 0.05、0.10、0.25、0.50、0.75、0.90、或 0.95。表1.從脈沖測(cè)試BVTB數(shù)據(jù)確定SMB分布前進(jìn)因子
權(quán)利要求
1.一種方法，用于將包括至少一種第一化合物和至少一種第二化合物的第一混合物 轉(zhuǎn)化為第二混合物，所述第一化合物既不包含羥基部分也不包含醛部分，所述第二化合 物包含羥基部分或醛部分中的至少一種，所述第二混合物的第一化合物含量小于第一混 合物的第一化合物含量，所述第一混合物通過使脂肪、種子油或植物油經(jīng)受鏈烷醇解、 加氫甲?；腿芜x的氫化的順序操作來制備，所述方法包括色譜分離工藝，其選自間歇 色譜分離、真實(shí)移動(dòng)床色譜分離、模擬移動(dòng)床色譜分離以及一種或多種這類分離的變化 或組合，其中將任選地以第一量的洗提溶劑稀釋的所述第一混合物和第二量的洗提溶劑 進(jìn)料到所述方法中，所述洗提溶劑是至少一種選自下列溶劑的有機(jī)溶劑芳族烴、腈、 脂族烴、脂族醇、有機(jī)酸酯、醚、和酮，所述方法使用以至少一種色譜介質(zhì)填裝的至少 一個(gè)柱或至少一個(gè)柱片段，所述色譜介質(zhì)選自離子交換樹脂、硅膠、氧化鋁、聚苯乙 烯-二乙烯基苯共聚物(其中任選地使另外的可共聚單體聚合)，交聯(lián)的聚甲基丙烯酸 酯，所述洗提溶劑和色譜介質(zhì)組合以便從所述第一混合物中有效移除所述第一化合物的 實(shí)質(zhì)部分。
2.權(quán)利要求1中所述的方法，其中所述洗提溶劑具有以下參數(shù)MOSCED極性參 數(shù)τ，其范圍是4 12焦耳每毫升(j/mL)a5; MOSCED酸度參數(shù)α，其范圍是0(J/ mL)0'5 6(J/mL)°·5 ；和堿度參數(shù) β，其范圍是 1 (J/mL)°·5 12(J/mL)°·5。
3.權(quán)利要求1中所述的方法，其中所述洗提溶劑是選自以下溶劑的至少一種溶劑 乙酸乙酯、乙腈、甲基異丁基酮、甲醇、乙醇、庚烷、和甲苯。
4.權(quán)利要求3中所述的方法，其中所述洗提溶劑進(jìn)一步包括硅石表面水合量的水。
5.權(quán)利要求4中所述的方法，其中所述量大于0，而小于足以形成包括水的第二液相 的量。
6.權(quán)利要求1中所述的方法，其中所述色譜介質(zhì)包括硅膠、氧化鋁、或聚苯乙烯-二 乙烯基苯共聚物。
7.權(quán)利要求1中所述的方法，其中所述方法包括氫化，所述第二化合物包含羥基部分。
8.權(quán)利要求1中所述的方法，其中所述方法不包括氫化，所述第二化合物包含醛部分。
9.權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述色譜分離方法是模擬移動(dòng)床色譜分離方法。
全文摘要
使用流程色譜設(shè)備和方法(例如，SMB色譜分離)來完成從包括下述這樣的組分以及包含羥基部分和醛部分中的一種或多種的組分的進(jìn)料流中移除至少一部分既不包含羥基部分也不包含醛部分的組分。
文檔編號(hào)B01D15/32GK102015051SQ200980114002
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月21日
發(fā)明者布魯斯·派諾南, 戴維·阿伯斯, 肖恩·費(fèi)斯特, 蒂莫西·弗蘭克 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司