專利名稱：一種活性載體的制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑廢渣的利用方法，更進(jìn)一步說(shuō)涉及一種由催化劑廢渣制備活性載體及催化裂化催化劑的方法。
背景技術(shù)：
在石油煉制催化劑例如裂化催化劑的生產(chǎn)過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)固體廢渣， 這些固體廢渣的主要成分包括Si02、Al203，RE2O3^Na2O和!^e2O3等，并含有少量C1_、S042_、F_、 Ca2\Mg2\Pas,Pb等，這些成分可能以催化劑顆粒、分子篩例如各種ZSM-5和Y分子篩、硅 (鋁)膠、粘土等多種形式存在。目前，催化劑生產(chǎn)廠大多采用填埋的方法處理這些廢渣，這不但對(duì)環(huán)境造成污染，而且也是對(duì)資源的嚴(yán)重浪費(fèi)。CN1299778A公開(kāi)了一種A型分子篩的制備方法，將含硅和/或鋁的催化劑廠廢渣加水打漿，加入或不加入其它的硅源，然后向其中加入鋁酸鹽并混合均勻，再用酸性鋁鹽、酸或堿來(lái)調(diào)整投料的堿度使最后所得反應(yīng)混合物的摩爾組成符合(2. 0 4. 0) Na2O Al2O3 (1.8 3. 5) SW2 (80 200) H2O的配比，其中廢渣中的Al2O3占混合物料總Al2O3量的0 45重％，廢渣中的SW2占混合物料總SW2量的5 100重％ ；然后將所得反應(yīng)混合物按常規(guī)方法水熱晶化得到A型分子篩。CN1406868A公開(kāi)了一種晶胞常數(shù)大于等于2. 50納米的低硅鋁比X分子篩的制備方法。包括根據(jù)廢渣和/或母液的化學(xué)組成，在催化劑廠廢渣和/或母液中，根據(jù)所需投料配比加入氫氧化鈉和氫氧化鉀混合堿以及水玻璃和/或鋁源，并混合均勻，使所得反應(yīng)混合物的總摩爾組成符合G 6· 0)Νει20 (1.0 2·5)Κ20 Al2O3 (1. 0 3. 0) SiO2 (50 250)H2O的配比，其中廢渣和母液中的Al2O3占混合物料總Al2O3量的0 50 重％，廢渣和母液中的S^2占混合物料總S^2量的15 100重％，廢渣和母液中的堿占總堿量的0 45%，將所得混合物在20 50°C下陳化1 4天。CN1245140A公開(kāi)了一種制備Y型分子篩的方法，該方法由下列步驟組成(1)按照常規(guī)NaY分子篩制備方法中所采用的制備導(dǎo)向劑的方法制備出導(dǎo)向劑；( 將該導(dǎo)向劑與水玻璃、含SiO2和Al2O3的廢渣、鋁鹽和/或偏鋁酸鈉混合均勻，并調(diào)整混合物的堿度，使所得反應(yīng)混合物的摩爾組成符合(1. 5 4. 5)Νει20 Al2O3 (5. 5 12)Si& (100 300) H2O的配比，其中導(dǎo)向劑中的Al2O3占所說(shuō)混合物總Al2O3量的2 8%，優(yōu)選的是3. 5 6.0% ；廢渣中的Al2O3占所說(shuō)混合物總Al2O3量的0 60%，優(yōu)選的是0 55% ；廢渣中的 Si02占所說(shuō)混合物總SW2量的15 50%，優(yōu)選的是20 40% ；其中的Na2O代表混合物的堿度，它不包括被酸中和掉的部分；C3)將( 所得混合物按常規(guī)方法水熱晶化并回收產(chǎn)物。CN1362366A也公開(kāi)了一種小晶胞Y型分子篩的制備方法，其特征在于該方法用催化劑廠廢渣為原料制備出母體NaY分子篩；將該NaY分子篩按照常規(guī)方法進(jìn)行脫鈉處理使分子篩的Na2O含量小于6重量％ ；將所得脫鈉后的分子篩按照常規(guī)方法使分子篩的晶胞收縮至晶胞常數(shù)為2. 440 2. 463nm。
CN1299857A公開(kāi)了一種石油烴類裂化催化劑的制備方法，該方法包括將固含量為10 70重量％的含硅和/或鋁的催化劑廠廢渣，加入到按照現(xiàn)有技術(shù)的方法制備的含有分子篩和載體的催化劑制備漿液中，以代替其中的一部分載體；充分混合均勻后，將所得漿液混合物按常規(guī)方法噴霧干燥；在最后所得漿液混合物中，所說(shuō)廢渣的加入量按干基重量計(jì)為整個(gè)催化劑干基總重量的5 25重量％。以上現(xiàn)有技術(shù)中使用催化劑制備的廢渣制備分子篩或作為催化劑載體，但未涉及處理催化劑廢渣中含有的雜質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是提供一種利用催化劑廢渣制備活性載體的方法， 本發(fā)明要解決的另外技術(shù)問(wèn)題是提供一種由該活性載體制備裂化催化劑的方法。本發(fā)明提供一種活性載體的制備方法，包括(1)使催化劑廢渣與鋁源和/或硅源混合進(jìn)行組分調(diào)節(jié)，然后將所得混合物焙燒或者干燥后進(jìn)行焙燒；(2)使步驟(1)得到的物料與鈉鹽接觸進(jìn)行離子交換，然后洗滌；(3)使步驟(2)得到的物料于晶化合成體系中進(jìn)行反應(yīng)，并且將反應(yīng)后產(chǎn)物回收得到活性載體材料。本發(fā)明還提供一種由上述方法得到的活性載體材料。本發(fā)明還提供一種裂化催化劑的制備方法，包括(1)按照本發(fā)明提供的活性載體制備方法制備活性載體材料；(2)將步驟(1)得到的活性載體材料與分子篩和/或基質(zhì)打漿，然后噴霧干燥得到催化劑粉體顆粒；本發(fā)明還提供一種由本發(fā)明所提供的裂化催化劑制備方法得到的裂化催化劑。本發(fā)明提供的活性材料制備方法，利用催化劑廢渣作為合成原料，與現(xiàn)有催化劑廢渣利用方法相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)預(yù)先在催化劑廢渣中補(bǔ)充鋁源和/或者硅源，對(duì)廢渣進(jìn)行組分調(diào)節(jié)，有利于穩(wěn)定廢渣的硅鋁組成，克服催化劑廢渣組成波動(dòng)大的問(wèn)題；(2)對(duì)組分調(diào)節(jié)后的廢渣焙燒后進(jìn)行離子交換處理，可減少或消除由于催化劑廢渣中含有的雜質(zhì)(例如F_、Ca2+、Mg2+、P、Asjb等)對(duì)所合成材料性能的不良影響；(3)將處理后的催化劑廢渣進(jìn)行晶化合成反應(yīng)，制成具有一定分子篩含量的活性載體材料，該材料可作為載體或活性組分用于催化劑制備，意外的是，作為催化裂化催化劑載體，能夠提高催化劑的裂化活性，改善焦碳選擇性。本發(fā)明提供的裂化催化劑適用于烴油催化裂化，尤其適用于重油催化裂化。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的活性載體的制備方法中，先用鋁源和/或硅源對(duì)催化劑廢渣的組成進(jìn)行調(diào)節(jié)，以減少催化劑廢渣組成波動(dòng)造成的影響。其中催化劑廢渣、鋁源和/或硅源的用量使得到的混合物中氧化硅與氧化鋁的重量比為0.5 2 1，優(yōu)選0.7 1.5 1更優(yōu)選為0.8 1.2 1。硅源和/或鋁源的用量使催化劑廢渣經(jīng)過(guò)組分調(diào)節(jié)、焙燒后得到的催化劑廢渣混合物中氧化鋁和氧化硅的總含量不低于70重量％ (以混合物的干基重量為基準(zhǔn))，優(yōu)選為75 95重量％。當(dāng)催化劑廢渣中氧化鋁的含量較高時(shí)，可以加入硅源，使調(diào)整后的催化劑廢渣混合物中氧化硅與氧化鋁的重量比為0.5 2 1，反之則可以加入鋁源，使調(diào)整后得到的混合物中氧化硅與氧化鋁的重量比為0.5 2 1。所述的鋁源選自鋁鹽、氧化鋁、水合氧化鋁、鋁凝膠、以及鋁溶膠中的一種或幾種；所述的鋁鹽例如氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、偏鋁酸鈉；所述的氧化鋁例如Y-氧化鋁、η-氧化鋁、θ -氧化鋁、χ-氧化鋁；所述的水合氧化鋁例如擬薄水鋁石、具有一水鋁石結(jié)構(gòu)水合氧化鋁、具有三水鋁石結(jié)構(gòu)水合氧化鋁、具有拜耳石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁；優(yōu)選的鋁源為硫酸鋁；所述的硅源選自硅酸鹽、多孔氧化硅、硅溶膠以及硅凝膠中的一種或幾種；所述的硅酸鹽例如鈉水玻璃、鉀水玻璃，所述的多孔氧化硅粗孔硅膠、細(xì)孔硅膠、層析硅膠，所述的硅溶膠可以是堿性硅溶膠也可以是酸性硅溶膠。也可以在催化劑廢渣中同時(shí)引入鋁源和硅源進(jìn)行組分調(diào)節(jié)，例如引入硅鋁膠或同時(shí)引入水玻璃和硫酸鋁進(jìn)行調(diào)節(jié)。組分調(diào)整后的混合物可以直接進(jìn)行焙燒，也可以先干燥然后進(jìn)行焙燒，焙燒溫度為600 800°C，焙燒時(shí)間為1 3小時(shí)。包括干燥步驟時(shí)，所述干燥可以是烘干、氣流干燥、或者閃蒸干燥，這些干燥方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，例如所述烘干可以是在100 150°C下干燥足夠長(zhǎng)的時(shí)間，優(yōu)選0. 5 M小時(shí)，所述閃蒸干燥可以是在出風(fēng)溫度為100 150°C的條件下進(jìn)行干燥。本發(fā)明提供的活性載體的制備方法中，催化劑廢渣用鋁源和/或硅源調(diào)節(jié)組成、 焙燒(或干燥后焙燒)后用鈉鹽進(jìn)行交換。步驟O)中所述的鈉鹽用量(以氧化鈉計(jì)) 與步驟(1)得到的物料的重量比為不低于0.2 10，優(yōu)選0.2 2 10，更優(yōu)選為1 1.5 10，過(guò)高的鈉鹽用量能夠適用于本發(fā)明，但會(huì)增加處理成本，造成鈉鹽的浪費(fèi)。優(yōu)選所述交換包括將步驟(1)得到的物料與氧化鈉濃度為0. 1 10重量％、優(yōu)選為1 5重重量％的鈉鹽溶液接觸，接觸的時(shí)間優(yōu)選為0. 5 3小時(shí)，接觸的溫度為50 90°C。交換完畢后進(jìn)行洗滌，以洗去物料中的游離金屬離子例如鈉離子以及交換出來(lái)的金屬離子例如稀土離子，所述洗滌可采用脫陽(yáng)離子水、蒸餾水或去離子水。交換、洗滌后的催化劑廢渣中氧化硅和氧化鋁的總含量?jī)?yōu)選不低于80重量％ (以交換、洗滌后的催化劑廢渣干基重量為基準(zhǔn))，以氧化物計(jì)金屬雜質(zhì)(鋁以外的金屬)的含量?jī)?yōu)選不超過(guò)8重量％，更優(yōu)選不超過(guò) 5重量％。本發(fā)明提供的活性載體的制備方法中，步驟(3)中使步驟( 得到的物料于晶化合成體系中進(jìn)行晶化反應(yīng)。所述的晶化合成體系優(yōu)選為NaY分子篩的合成體系，該體系具有適于NaY分子篩合成的氧化鈉、氧化鋁、氧化硅以及水的配比，其中部分組分源自NaY 分子篩合成導(dǎo)向劑，本發(fā)明所述的NaY分子篩合成體系中具有的摩爾配比優(yōu)選為0.3 INa2O Al2O3 8 190 ^OH2O,其中氧化硅和氧化鋁組成中包括步驟(2) 得到的物料引入的氧化硅和氧化鋁。當(dāng)所述的合成體系為NaY分子篩的合成體系時(shí)，所述的使步驟(2)得到的物料于晶化合成體系中進(jìn)行晶化反應(yīng)，包括將步驟(2)得到的物料、 NaY分子篩導(dǎo)向劑、硅源優(yōu)選水玻璃、水混合，然后在溫度為80-120°C反應(yīng)10-5 ；其中步驟( 得到的物料、NaY分子篩導(dǎo)向劑、硅源和水的用量使得到的混合物的摩爾組成為 0. 3 INa2O Al2O3 8 190 280H20 ；所述NaY分子篩導(dǎo)向劑為NaY分子篩合成常用的導(dǎo)向劑，可按照現(xiàn)有方法制備，通常其摩爾組成為15 17N&0 Al2O3 14 16Si02 200 350，合成體系中源自導(dǎo)向劑的氧化鋁占體系中氧化鋁總量的0. 1-10重量％，更優(yōu)選為1-8重量％。晶化反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物回收得到活性載體材料。所述回收包括將晶化反應(yīng)后的產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌、干燥的步驟，或者還包括改性(例如用稀土和/或銨離子進(jìn)行離子交換、焙燒)的步驟。所述過(guò)濾、洗滌、干燥、改性、焙燒可采用現(xiàn)有技術(shù)，這些技術(shù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。例如，所述干燥可以是烘干或氣流干燥，干燥的溫度可以為100 200°C; 所述洗滌可以采用去離子水進(jìn)行洗滌，洗去其中的游離鈉離子；所述改性可以采用離子交換的方式進(jìn)行，例如按照NaY分子篩的合成體系進(jìn)行合成時(shí)，可以按照NaY分子篩的改性方法改性；所述焙燒可以于450 650°C下進(jìn)行1 10小時(shí)。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑的制備方法中，將按照本發(fā)明活性載體制備方法制備的活性載體材料與分子篩和/或基質(zhì)打漿，然后噴霧干燥得到催化劑粉體。其中，所述的分子篩為裂化催化劑制備常用的分子篩，例如Y型分子篩、五元環(huán)結(jié)構(gòu)分子篩，所述的Y型分子篩例如USY分子篩、REY分子篩、HY分子篩、REHY分子篩和REUSY分子篩中的一種或幾種，所述的五元環(huán)結(jié)構(gòu)分子篩例如HZSM-5分子篩、元素改性的ZSM-5分子篩例如磷改性的 ZSM-5分子篩、過(guò)渡金屬改性的ZSM-5分子篩中的一種或多種。所述的基質(zhì)例如高嶺土、擬薄水鋁石、硅溶膠、鋁溶膠、高嶺土、氧化鋁、累托土、水玻璃等中的一種或多種。還可以包括將噴霧干燥得到的催化劑粉體顆粒洗滌、干燥的步驟或還進(jìn)一步包括焙燒的步驟。所述的洗滌、干燥和焙燒可按照現(xiàn)有方法，例如用硫酸銨溶液洗滌，用去離子水洗滌，所述的干燥可以采用氣流干燥，所述的焙燒的溫度為450 650°C，時(shí)間為1 5小時(shí)。本發(fā)明提供的催化裂化催化劑中，優(yōu)選，包括5 50重量％所述的活性載體，15 45重量％分子篩，20 55重量％基質(zhì)；所述的活性載體中SiO2與Al2O3摩爾比為8 15 1，Nei2O與Al2O3摩爾比為不超過(guò)1 1，一般為0.3 1 1。實(shí)施例1催化劑廢渣，取自中石化催化劑齊魯分公司，固含量為21. 25重量％，干基重量百分組成為 Na2O % 4. 9%, MgO % 1. 6%, SiO2 為 29. 1%，Al2O3 為 44. 1%，Re2O3 % 2. 8%, S042_為14. ,Fe2O3為0.62%，Cl—為0.95%。取所述催化劑廢渣60kg、去離子水^g、水玻璃(S^2濃度28. 5重量％，模數(shù)3. 0，北京紅星泡花堿廠產(chǎn)品)3kg混合打漿，并將上述漿液閃蒸干燥(閃蒸干燥的進(jìn)風(fēng)溫度260 280°C，出風(fēng)溫度110 130°C )，然后在800°C下焙燒2小時(shí)，得到焙燒后的催化劑廢渣。將IOkg焙燒后的催化劑廢渣和Ikg氯化鈉加入到 IOOkg去離子水中，在70°C下攪拌0. 5小時(shí)，然后過(guò)濾、用去離子水洗滌洗去游離金屬離子， 最后干燥得到處理后的催化劑廢渣，其干基重量組成為妝20為4.6%，1%0為1. l%，Si02* 43. 6%, Al2O3 為 39. 3%, Re2O3 為 1. 5%，SO廣為 8. 5%, Fe2O3 為 0. 3%，CF 為 0. 4%。將低堿偏鋁酸鈉溶液(含有Al2O3 11.3重量％，Nei2O 15. 8重量％ ) 0. ^ig、氫氧化鈉溶液(Na2O含量23. 3重量％ )2. 5kg和水玻璃溶液(含有SW2 :28. 4重量％，Na2O 8. 9 重量％ )2kg混合，攪拌均勻，并在40°C下老化4小時(shí)制得導(dǎo)向劑。在反應(yīng)釜中加入去離子水12. 8kg,于攪拌下加入上述導(dǎo)向劑2. 7kg,然后加入水玻璃溶液(含有SW2 :28. 4重量％， Na2O 8. 9重量％ ) 7kg,然后加入本實(shí)施例得到的處理后的催化劑廢渣3. 9kg,攪拌10分鐘， 將反應(yīng)釜密封，于100°C下晶化M小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物。將晶化產(chǎn)物過(guò)濾、用去離子水洗滌、 干燥，得到活性載體材料Si，測(cè)得Sl中的Y型分子篩含量為27% ；(所述分子篩含量(結(jié)晶度)采用《石油化工分析方法(RIPP試驗(yàn)方法)》(楊翠定、顧侃英編，1990，科學(xué)出版社)的方法分析得到)將3. 8kg DASY2. 0分子篩(分子篩固含量78重量％，稀土含量2重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)、4. Ikg活性載體S (固含量98重量％ )、4. 2kg擬薄水鋁石漿液 (氧化鋁含量12重量％ )、1. 2kg蘇州高嶺土(固含量84重量％，蘇州中國(guó)高嶺土公司出品)、7. Okg鋁溶膠(氧化鋁含量21. 5重量％ )和20kg去離子水混合打漿，制備成催化劑膠體，將催化劑膠體進(jìn)行噴霧干燥，用濃度3重量％的氯化銨溶液洗滌，然后用去離子水洗掉催化劑中的游離鈉離子、過(guò)濾、干燥，在500°C下焙燒2小時(shí)，最終得到裂化催化劑產(chǎn)品， 記為A0實(shí)施例2將3. 8kg DASY2. O分子篩(分子篩固含量78重量％，稀土含量2重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，重量3. 2kg活性載體Sl (98重量％ )、8. 4kg擬薄水鋁石(12重量％)、2. 4kg蘇州高嶺土 (84重量％ )、4. 7kg鋁溶膠(21. 5重量％ )和18kg去離子水混合打漿，制備成催化劑膠體，將催化劑膠體進(jìn)行噴霧干燥得到催化劑粉體顆粒，將催化劑粉體顆粒用去離子水洗滌除去其中的游離鈉離子、過(guò)濾、干燥，在500°C下焙燒2小時(shí)，最終得到裂化催化劑產(chǎn)品B。實(shí)施例3將3Jkg DASY2.0分子篩(分子篩固含量78重量％，稀土含量2重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，2. Okg活性載體Sl (98重量％ )、16. 8kg擬薄水鋁石(12重量％ )、 2. 4kg蘇州高嶺土(84重量％ )、4. 7kg鋁溶膠5重量％ )和Ilkg去離子水混合打漿， 制備成催化劑膠體，將催化劑膠體進(jìn)行噴霧干燥，并且用3%的氯化銨溶液和去離子水洗滌掉催化劑中的鈉離子、過(guò)濾、干燥，在500°C下焙燒2小時(shí)，最終得到裂化催化劑產(chǎn)品C。實(shí)施例4催化劑廢渣(取自中石化催化劑齊魯分公司)的固含量為25. 6重量％，干基重量百分組成為Νει20 為 3. 6%，MgO 為 1. 1%, SiO2 為 48. 2%, Al2O3 為 40. 8%, Re2O3 為 1. 4%， SO/- ^ 3.5%, Fe2O3為0. 5%，Cl—為0. 6%。取所述催化劑廢渣50kg、去離子水7. 5kg、氧化鋁粉(Al2O3濃度62重量％ ) 3. Okg混合打漿，并將上述漿液閃蒸干燥(進(jìn)風(fēng)溫度260 2800C，塔內(nèi)溫度150 170°C，出風(fēng)溫度110 130°C )，然后在700°C下焙燒3小時(shí)，得到焙燒后的催化劑廢渣。將IOkg焙燒后的催化劑廢渣和1. 5kg氯化鈉加入到IOOkg去離子水中，在70°C下攪拌0.5小時(shí)，然后過(guò)濾、用去離子水淋洗濾餅(洗滌水溫度為70°C，用水量為廢渣干基重量的20倍)以洗去游離金屬離子，最后干燥得到處理后的催化劑廢渣，其干基重量組成為 Na2O 為 3. 9%,MgO 為 0. 7%, SiO2 為 43. 2%,Al2O3 為 46. 6%,Re2O3 % 0. 9%, SO廣為 2. 7%, Fe2O3 為 0. 4%, CF 為 0. 5%。將低堿偏鋁酸鈉溶液(含有Al2O3 11.3重量％，Nei2O 15. 8重量％ ) 0. ^ig、氫氧化鈉溶液(Nei2O含量23. 3重量％ ) 2. 5kg和水玻璃溶液(含有SiO2 28. 4重量％，Na2O :8. 9重量％ )2kg混合，攪拌均勻，并在40°C下老化4小時(shí)制得導(dǎo)向劑。在反應(yīng)釜中加入去離子水 13. 5kg，于攪拌下加入上述導(dǎo)向劑3. 0kg，然后加入水玻璃(含有SiO2 :28. 4重量％，Na2O = 8.9重量％ )6. mcg，然后加入本實(shí)施例得到的處理后的催化劑廢渣4. ^g，攪拌10分鐘，將反應(yīng)釜密封，于100°C下晶化M小時(shí)，得到晶化產(chǎn)物。將晶化產(chǎn)物過(guò)濾、用去離子水淋洗濾餅(水溫60°C，用量為濾餅干基重量的15倍)、干燥，得到活性載體材料，記為S2，測(cè)得S2中的Y型分子篩含量為33% ；(所述分子篩含量(結(jié)晶度)采用《石油化工分析方法(RIPP 試驗(yàn)方法)》(楊翠定、顧侃英編，1990，科學(xué)出版社)的方法分析得到)將3. 8kg DASY2. 0分子篩(分子篩固含量78重量％，稀土含量2重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)、4. Okg活性載體S2 (固含量99重量％ )、4. 2kg擬薄水鋁石漿液 (氧化鋁含量12重量％ )、1. 2kg蘇州高嶺土(固含量84重量％，蘇州中國(guó)高嶺土公司出品)、7. Okg鋁溶膠(氧化鋁含量21. 5重量％)和20kg去離子水混合打漿，制備成催化劑膠體，將催化劑膠體進(jìn)行噴霧干燥得到催化劑粉體顆粒，將催化劑粉體顆粒與濃度為3重量％的氯化銨溶液(氯化銨溶液用量為催化劑粉體顆粒干基重量的10倍)混合，于50°C下攪拌20分鐘，過(guò)濾，用50°C去離子水淋洗(去離子水用量為濾餅干基重量的15倍)、過(guò)濾、 干燥，在500°C下焙燒2小時(shí)，最終得到裂化催化劑產(chǎn)品D。對(duì)比例1將3Jkg DASY2.0分子篩(分子篩固含量78重量％，稀土含量2重量％，中石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品)，20. 8kg擬薄水鋁石(12重量％)、4. 8kg蘇州高嶺土(84重量％)、 2. 4kg鋁溶膠5重量％ )和8. 5kg去離子水混合打漿，制備成催化劑膠體，將催化劑膠體進(jìn)行噴霧干燥，并且用3%的氯化銨溶液和去離子水洗滌、過(guò)濾、干燥，在500°C下焙燒2 小時(shí)，最終得到裂化催化劑產(chǎn)品E。分別對(duì)上述5個(gè)催化劑樣品進(jìn)行微反活性評(píng)價(jià)和催化劑積碳分析，催化劑樣品的微反活性評(píng)價(jià)和積碳分析參見(jiàn)《石油化工分析方法(RIPP試驗(yàn)方法)》(楊翠定、顧侃英編， 1990，科學(xué)出版社)。結(jié)果見(jiàn)表1。表 權(quán)利要求
1.一種活性載體的制備方法，包括以下步驟(1)使催化劑廢渣與鋁源和/或硅源混合進(jìn)行組分調(diào)節(jié)，然后焙燒、或干燥后焙燒；(2)使步驟(1)得到的物料與鈉鹽接觸進(jìn)行離子交換、洗滌；(3)使步驟(2)得到的物料于分子篩晶化合成體系中進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)后產(chǎn)物回收。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中鋁源和/或硅源與催化劑廢渣形成的混合物中，氧化硅與氧化鋁的重量比為0.5 2 1。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化硅與氧化鋁的重量比為0.7 1. 5 1。
4.按照權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，鋁源和/或硅源與催化劑廢渣形成的混合物焙燒后，以焙燒后的混合物的干基重量為基準(zhǔn)，氧化硅和氧化鋁的總含量不低于70重量％。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中焙燒的溫度為600 800°C， 焙燒時(shí)間為1 3小時(shí)。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟O)中，以氧化鈉計(jì)的鈉鹽與步驟 (1)得到的物料的重量比為0.2 2 10。
7.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的接觸為將步驟(1)得到的物料與鈉鹽溶液于溫度50 90°C接觸0. 5 3小時(shí)，鈉鹽溶液中氧化鈉的濃度為1 10重量％。
8.按照權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的分子篩晶化合成體系為 NaY分子篩的合成體系。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的使步驟(2)得到的物料于晶化合成體系中進(jìn)行晶化反應(yīng)，包括使步驟( 得到的物料、NaY分子篩導(dǎo)向劑、水玻璃以及水混合， 然后在溫度為80-120°C反應(yīng)10-5 ；其中步驟⑵得到的物料、NaY分子篩導(dǎo)向劑、水玻璃和水的用量使得到的混合物的摩爾組成為 0. 3 INa2O Al2O3 8 15Si02 190 280H20。
10.一種活性載體材料，其特征在于，由權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的方法制備。
11.一種催化裂化催化劑的制備方法，包括以下步驟(1)按照權(quán)利要求1 9任一項(xiàng)所述的方法制備活性載體材料；(2)將步驟(1)得到的活性載體材料與分子篩和/或基質(zhì)混合打漿，然后噴霧干燥得到催化劑粉體顆粒。
12.一種催化裂化催化劑，其特征在于，所述催化裂化催化劑由權(quán)利要求11所述的方法制備。
13.按照權(quán)利要求12所述的催化裂化催化劑，其特征在于，所述催化裂化催化劑包括5 50重量％的活性載體，15 45重量％分子篩，20 55重量％基質(zhì)。
全文摘要
一種活性載體的制備方法，包括(1)使催化劑廢渣與鋁源和/或硅源混合，然后焙燒、或干燥后焙燒；(2)使步驟(1)得到的物料與鈉鹽接觸進(jìn)行離子交換、洗滌；(3)使步驟(2)得到的物料于分子篩晶化合成體系中進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)后產(chǎn)物回收得到活性載體。所述活性載體用于制備催化裂化催化劑，能夠提高催化劑的活性，降低積炭量。
文檔編號(hào)B01J29/16GK102233281SQ20101016049
公開(kāi)日2011年11月9日 申請(qǐng)日期2010年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月30日
發(fā)明者何金龍, 劉亞林, 呂廬峰, 周健, 李學(xué)鋒, 田志鴻, 黃麗娜 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院