專利名稱：一種α-烯烴齊聚固載催化劑及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于1-癸烯或1-辛烯齊聚的Y-氧化鋁固載催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
AlCl3催化劑是一種路易斯酸催化劑，在催化α -烯烴齊聚反應(yīng)中具有聚合物收率高、分子量分布窄、選擇性好等特點(diǎn)；但是AlClJI化劑具有強(qiáng)腐蝕性，容易將反應(yīng)釜等裝置損壞，影響裝置的使用壽命，從而降低了使用率，同時(shí)AlCl3催化劑會(huì)產(chǎn)生大量污水，如不及時(shí)處理會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，且反應(yīng)后的AlCl3催化劑很難回收，需要經(jīng)過后處理，否則會(huì)產(chǎn)生大量的腐蝕性廢料。為了達(dá)到綠色化學(xué)的要求，在開發(fā)負(fù)載型金屬氧化物等固體酸催化劑代替A1C13、 BF3等傳統(tǒng)催化劑的同時(shí)，也在努力研究AlCl3固載化催化劑。希望能在保持々1(13優(yōu)良特性的前提下，解決存在的腐蝕及環(huán)保等問題，使其轉(zhuǎn)變?yōu)閷Νh(huán)境友好的催化劑。負(fù)載型AlCl3 催化劑是一種高效、環(huán)境友好的新型固體酸催化劑，由于具有較高的催化活性和溫和的反應(yīng)條件，近年來備受關(guān)注，廣泛應(yīng)用于聚合及烷基化反應(yīng)的研究中。專利US 2，927，087最早提出，可通過AlCl3蒸汽與帶有表面羥基的氧化鋁、氧化硅等難熔氧化物反應(yīng)制得AlCl3固載化催化劑，強(qiáng)調(diào)反應(yīng)后在高于300°C的溫度下用載氣吹掃，除去未反應(yīng)AlCl3的必要性。USP 4，929，800以CC14、CH3C1或CH2Cl2等為溶劑，把三氯化鋁溶解其中，加入氧化
硅或氧化鋁等載體，在50 80°C和隊(duì)保護(hù)、避光條件下回流數(shù)小時(shí)至數(shù)日后，可制得烷烴異構(gòu)化或裂解活性很高的催化劑。專利USP 6，002, 060指出，以負(fù)載型三氯化鋁為催化劑，有機(jī)鋁化合物為助劑，可
使α-烯烴發(fā)生齊聚或共聚反應(yīng)。CNl 156338及CN1939590利用氣相固載方法在Ν2載帶下將新鮮的三氯化鋁帶入具有介孔和大孔雙孔結(jié)構(gòu)的粒度為20 200目氧化鋁的反應(yīng)管中反應(yīng)，制備出AlCl3固載化催化劑，其中含氯量為6. 0 9. 0 ω <%。該載體催化劑在異丁烯聚合中具有良好的催化活性和選擇性，表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。但在填充細(xì)顆粒催化劑的固定床反應(yīng)中存在明顯的壓力降問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是公開一種適用于1-癸烯或1-辛烯齊聚的Y -氧化鋁固載催化劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的負(fù)載催化劑催化1-癸烯或1-辛烯齊聚反應(yīng)活性高，產(chǎn)物分離容易，催化劑可回收重復(fù)利用，減少環(huán)境污染；避免了均相催化劑對反應(yīng)器的腐蝕，同時(shí)也避免了 1-癸烯齊聚產(chǎn)物中鹵化物的存在。按重量百分比催化劑成分如下鋁2.5 6.0%
氯6.0 12.0%第VDI族過渡金屬0. 5 5.0%扣除SO/-或/和NO3-外其余為Y -氧化鋁；第VDI族過渡金屬為鐵、鈷、鎳或銅。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備方法如下1)將Y-氧化鋁載體進(jìn)行酸化浸漬處理具體條件為室溫下，將Y-氧化鋁載體在0. 5 2. OM的鹽酸、硫酸、硝酸或它們的混合物溶液中浸漬4 12小時(shí)，然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)；2)將酸化的Y -氧化鋁載體進(jìn)行第VDI族過渡金屬鹽浸漬處理具體條件為室溫下，將酸化的Y-氧化鋁載體在0. 5-3. OM的第VDI族過渡金屬鐵、鈷、鎳或銅的硫酸鹽或硝酸鹽溶液中浸泡6 12小時(shí)，然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)；再在300 800°C下進(jìn)行高溫焙燒6 16小時(shí)；3)將三氯化鋁進(jìn)行溶液固載將5 IOg無水三氯化鋁加入IOOml四氯化碳、三氯甲烷或二氯甲烷溶劑中制成溶液，加入到10 20g活化后的γ-氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6 M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷洗滌，真空干燥后得到以Y -氧化鋁為載體， 負(fù)載有三氯化鋁和第VDI族過渡金屬鹽的催化劑。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備中，Y -氧化鋁載體為球形氧化鋁載體或條形氧化鋁載體；球形Y -氧化鋁載體直徑為1. 3 2. 3mm,優(yōu)選1. 5 2. Omm,比表面積100 180m2/ g，優(yōu)選120 160m2/g，總孔容彡1. 0ml/g,條狀載體直徑3_，長度為4 10_，優(yōu)選5 8mm，其比表面積為100 200m2/g，優(yōu)選140 180m2/g，總孔容彡0. 6ml/g。Y-氧化鋁載體酸處理時(shí)最適宜的酸為鹽酸，適宜的鹽酸濃度為0.5 1.5M，適宜的浸漬時(shí)間為4 8小時(shí)；酸化的Y -氧化鋁載體浸漬第VDI族過渡金屬時(shí)最適宜的過渡金屬鹽是硝酸鎳或硫酸鎳，適宜的硝酸鎳溶液濃度為0. 5-3. OM,或硫酸鎳溶液濃度為 0. 25-1. 5M，適宜的浸漬時(shí)間為6 12小時(shí)。然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)；再在300 800°C下進(jìn)行高溫焙燒6 16小時(shí)。最佳焙燒溫度400°C，焙燒時(shí)間12小時(shí)。本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備中，負(fù)載無水三氯化鋁時(shí)最適宜的溶劑為四氯化碳或四氯化碳與三氯甲烷體積比為1 1的混合溶劑，最佳回流時(shí)間12小時(shí)。利用本發(fā)明負(fù)載催化劑的制備方法，最終制得的負(fù)載三氯化鋁催化劑的氯含量為 6. O 12 ω %，鋁2· 5 6.0 ω %，第VDI族過渡金屬(鐵、鈷、鎳、銅)0· 5 5· O ω %，扣除 S042—、NO3-外其余為Y-氧化鋁。在該催化劑的制備中，所有反應(yīng)過程均是在惰性氣體保護(hù)條件下進(jìn)行，惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤?。本發(fā)明負(fù)載催化劑應(yīng)用于催化1-癸烯或1-辛烯齊聚反應(yīng)，制得1-癸烯或1-辛烯齊聚物。其原理是根據(jù)陽離子齊聚反應(yīng)原理，采用Lewis酸類催化劑及促進(jìn)劑形成絡(luò)合催化體系。本發(fā)明用做ι-癸烯或ι-辛烯齊聚反應(yīng)催化劑；ι-癸烯或ι-辛烯齊聚反應(yīng)以正己烷為溶劑，1-癸烯或1-辛烯與正己烷體積比(3 8) G 1)，在溫度80°C 120°C、 反應(yīng)壓力為0. 8 1. 4MPa條件下反應(yīng)5 6小時(shí)；然后停止反應(yīng)，過濾催化劑，常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體ι-癸烯或1-辛及部分二聚體，得到最終ι-癸烯或1-辛烯的齊聚物。
I-癸烯轉(zhuǎn)化率彡50ω %，100°C運(yùn)動(dòng)粘度彡3. 46mm2/s。本發(fā)明得到的1-癸烯齊聚物符合潤滑油基礎(chǔ)油粘度要求，油品的品質(zhì)高。本發(fā)明通過聚合體系的非均相化，能降低產(chǎn)品中的氯含量，使催化劑與產(chǎn)品能分離、回收重復(fù)利用，減少環(huán)境污染。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1球形Y -氧化鋁載體進(jìn)行酸化浸漬處理在室溫下，將球形Y -氧化鋁載體(載體直徑為1. 3 2. 3mm、比表面積100 180m2/g、總孔容彡1. 0ml/g)在1. OM的鹽酸溶液中浸漬6小時(shí)，再在80 100°C真空干燥12小時(shí)。第VDI族過渡金屬鹽溶液固載在室溫下，將酸化浸漬處理的球形Y-氧化鋁載體在0. 5M硝酸鎳溶液中浸漬6小時(shí)，然后在100°C真空干燥12小時(shí)。最后在400°C下進(jìn)行高溫焙燒6小時(shí)。三氯化鋁溶液固載在氬氣保護(hù)下，將5g無水三氯化鋁在IOOml四氯化碳中制成溶液，加入到IOg活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷
洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為6. 73ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為0. 67 ω <%，負(fù)載鋁含量為 3. 46ω %。催化1-癸烯齊聚在250ml高壓聚合釜中加入正己烷80ml，上述負(fù)載催化劑8g， 1-癸烯30ml，助催化劑水0. 0936mol (助催化劑/-AlCl2摩爾比=0. 90)，在反應(yīng)溫度80°C、 反應(yīng)壓力1. OMPa條件下進(jìn)行1-癸烯齊聚反應(yīng)5小時(shí)。停止反應(yīng)，過濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體1-癸烯及部分二聚體，得到最終齊聚物。ι-癸烯轉(zhuǎn)化率43. 6 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度3. 46mm2/s。實(shí)施例2負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體處理?xiàng)l件為將球形Y-氧化鋁載體在1.5M的鹽酸溶液中浸漬4小時(shí)，再在80 100°C 真空干燥12小時(shí)；第VDI族過渡金屬鹽溶液固載將酸化浸漬處理的球形Y-氧化鋁載體在 2. OM硝酸鎳溶液中浸漬6小時(shí)，然后在100°C真空干燥12小時(shí)。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8. 45ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為4. 27 ω <%，負(fù)載鋁含量為 3. 45ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率58. 3 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度6. 64mm2/
So實(shí)施例3負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例1，區(qū)別在于載體處理?xiàng)l件為將球形Y -氧化鋁載體在1. OM的鹽酸溶液中浸漬6小時(shí)，再在80 100°C 真空干燥12小時(shí)；第VDI族過渡金屬鹽溶液固載將酸化浸漬處理的球形Y-氧化鋁載體在 1. OM硝酸鎳溶液中浸漬6小時(shí)，然后在100°C真空干燥12小時(shí)。
通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為7. 95ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為1. 53 ω <%，負(fù)載鋁含量為 4· 57ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率52. 7 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度5. 29mm2/
So實(shí)施例4負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例3，區(qū)別在于第VDI 族過渡金屬鹽溶液固載以硫酸鎳代替硝酸鎳溶液。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8. ^ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為3. 21 ω <%，負(fù)載鋁含量為 4· 31ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率59. 1 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度6. 13mm2/
So實(shí)施例5負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例4，區(qū)別在于第VDI 族過渡金屬鹽溶液固載以硫酸銅代替硫酸鎳溶液。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為10. 68 ω <% ；用原子吸收光譜測金屬銅、鋁含量，銅含量為2. 57 ω <%，負(fù)載鋁含量為 4· 04ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率57. 7 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度9. 85mm2/
So實(shí)施例6負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例4，區(qū)別在于第VDI 族過渡金屬鹽溶液固載以硫酸鐵代替硫酸鎳溶液。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為6. 51ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鐵、鋁含量，鐵含量為0. 59 ω <%，負(fù)載鋁含量為 3. 13ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率58. 6 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度6. 99mm2/
So實(shí)施例7負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例3，區(qū)別在于第VDI 族過渡金屬鹽溶液固載在1. OM硝酸鎳溶液中浸漬12小時(shí)。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為9. 00ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為2. 25 ω <%，負(fù)載鋁含量為4. 38ω <%。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率55. 4 ω %，齊聚物10(TC運(yùn)動(dòng)粘度 5. 25mm2/s。實(shí)施例8負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例7，區(qū)別在于第VDI 族過渡金屬鹽溶液固載過渡金屬鹽溶液為體積比1 1的1. OM硝酸鎳溶液和1.0M硫酸銅溶液的混合物。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8. 30 ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、銅、鋁含量，鎳含量為1. 15 ω <%，銅含量為 1.08ω%,負(fù)載鋁含量為4. M ω <%。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率56. 0 ω <%，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度6. 45mm2/s。實(shí)施例9負(fù)載三氯化鋁催化劑制備步驟條件同實(shí)施例3，區(qū)別在于三氯化鋁溶液固載在氬氣保護(hù)下，將IOg無水三氯化鋁在IOOml四氯化碳中制成溶液，加入到IOg活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負(fù)載催化劑。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8. M ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為1.75 ω <%，負(fù)載鋁含量為 3· 84ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率58. 6 ω <%，齊聚物40°C運(yùn)動(dòng)粘度18. 94mm2/ s, 100°C運(yùn)動(dòng)粘度 5. 97mm2/s。實(shí)施例10負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例9，區(qū)別在于三氯化鋁溶液固載回流溫度下保持12小時(shí)。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8. 74ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為2. 02 ω <%，負(fù)載鋁含量為 4· 12ω %。催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率61. Μω <%，齊聚物10(TC運(yùn)動(dòng)粘度5. 23mm2/
So實(shí)施例11負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例9，區(qū)別在于三氯化鋁溶液固載回流溫度下保持6小時(shí)。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為8.20ω% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為1.85 ω <%，負(fù)載鋁含量為 3. 91ω %0催化1-癸烯齊聚，測得1-癸烯轉(zhuǎn)化率57. 14ω%,齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度460mm2/
So實(shí)施例12負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例3，區(qū)別在于催齊聚單體為1-辛烯。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為7. 95ω <% ；用原子吸收光譜測金屬鎳、鋁含量，鎳含量為1. 53 ω <%，負(fù)載鋁含量為 4· 57ω %。催化1-辛烯齊聚，測得1-辛烯轉(zhuǎn)化率67. 0 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度3. 12mm2/
比較例1球形Y -氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例 3，區(qū)別在于載體以0. 5Μ鹽酸進(jìn)行浸漬處理2小時(shí)，沒有第VDI族過渡金屬鹽溶液固載步驟。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為6. 88ω%。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率37. 8 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度2. 46mm2/s。比較例2球形Y -氧化鋁負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例 3，區(qū)別在于沒有進(jìn)行載體酸化浸漬處理和第VDI族過渡金屬鹽溶液固載步驟，載體經(jīng)400°C 焙燒6小時(shí)后直接進(jìn)行三氯化鋁溶液固載。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為6. 93ω%。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率為30. 30ω%,齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度2. 45mm2/s。比較例3負(fù)載三氯化鋁催化劑制備及催化1-癸烯齊聚步驟條件同實(shí)施例3，，區(qū)別在于負(fù)載催化劑焙燒溫度200°C。通過佛爾哈德滴定法對上述三氯化鋁負(fù)載催化劑進(jìn)行氯含量測定，得負(fù)載催化劑中氯含量為9.47ω%。所得產(chǎn)品1-癸烯轉(zhuǎn)化率43. 0 ω %，齊聚物100°C運(yùn)動(dòng)粘度4. 24mm2/s。
權(quán)利要求
1.一種α-烯烴齊聚固載催化劑，其特征在于該催化劑以Y-氧化鋁為載體，負(fù)載有三氯化鋁和第VDI族過渡金屬鹽，按重量百分比催化劑成分如下鋁2· 5 6. 0%,氯6. 0 12. 0%,第VDI族過渡金屬0. 5 5. 0%、扣除SO/—和/或NO3-外其余為Y -氧化鋁；第VDI族過渡金屬為鐵、鈷、鎳或銅。
2.—種權(quán)利要求1所述的α-烯烴齊聚固載催化劑的制備方法，其特征在于1)將Y-氧化鋁載體進(jìn)行酸化浸漬處理具體條件為室溫下，將Y-氧化鋁載體在 0. 5 2. OM的鹽酸、硫酸、硝酸或它們的混合物溶液中浸漬4 12小時(shí)，然后在80 100°C 真空干燥2 12小時(shí)；2)將酸化的Y-氧化鋁載體進(jìn)行第VDI族過渡金屬鹽浸漬處理具體條件為室溫下，將酸化的Y -氧化鋁載體在0. 5-3. OM的第VDI族過渡金屬鐵、鈷、鎳或銅的硫酸鹽或硝酸鹽溶液中浸泡6 12小時(shí)，然后在80 100°C真空干燥2 12小時(shí)；再在300 800°C下進(jìn)行高溫焙燒6 16小時(shí)；3)將三氯化鋁進(jìn)行溶液固載將5 IOg無水三氯化鋁加入IOOml四氯化碳、三氯甲烷或二氯甲烷溶劑中制成溶液，加入到10 20g活化后的Y-氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6 M小時(shí)，除去溶劑，以正己烷洗滌，真空干燥后得到以Y -氧化鋁為載體，負(fù)載有三氯化鋁和第VDI族過渡金屬鹽的催化劑。
3.—種權(quán)利要求1所述的α-烯烴齊聚固載催化劑的應(yīng)用，其特征在于用于1-癸烯或ι-辛烯齊聚反應(yīng)催化劑；I"癸烯或1-辛烯齊聚反應(yīng)以正己烷為溶劑，I"癸烯或ι-辛烯與正己烷體積比(3 8) G 1)，在溫度80°C 120°C、反應(yīng)壓力為0.8 1.4MPa條件下反應(yīng)5 6小時(shí)；然后停止反應(yīng)，過濾催化劑，常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應(yīng)單體1-癸烯或1-辛及部分二聚體，得到最終1-癸烯或1-辛烯的齊聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種α-烯烴齊聚固載催化劑及其制備和應(yīng)用；該催化劑以γ-氧化鋁為載體，負(fù)載有三氯化鋁和第Ⅷ族過渡金屬鹽，按重量百分比催化劑成分如下鋁2.5～6.0％、氯6.0～12.0％、第Ⅷ族過渡金屬0.5～5.0％、扣除SO42-和/或NO3-外其余為γ-氧化鋁；第Ⅷ族過渡金屬為鐵、鈷、鎳或銅；該固載催化劑催化1-癸烯或1-辛烯的齊聚反應(yīng)表現(xiàn)出高活性和高穩(wěn)定性，克服了三氯化鋁催化劑的強(qiáng)腐蝕性，易與產(chǎn)物分離，避免了三氯化鋁催化劑所產(chǎn)生的大量污水及環(huán)境污染問題。
文檔編號B01J27/128GK102240563SQ201010174749
公開日2011年11月16日 申請日期2010年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月12日
發(fā)明者于部偉, 刑士軒, 劉敏, 盧攀峰, 孫淑坤, 張寶軍, 張德順, 張祥良, 李建忠, 江玲, 王亞麗, 王力搏, 王斯晗, 王桂芝, 王秀繪, 米普科, 谷振生, 趙晶瑩, 郭桂悅, 錢錦華, 陳謙, 韓云艷, 韓雪梅, 高宇新, 高飛, 黃付玲 申請人:中國石油天然氣股份有限公司, 華東理工大學(xué)