專利名稱：一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬血液凈化用復(fù)合超濾膜及其制備領(lǐng)域，特別是涉及一種乙烯-醋酸乙烯 共聚物和聚砜的共混膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
血液透析發(fā)展至今已有90多年歷史，透析膜材料從銅仿膜、再生纖維素膜、改良 纖維素膜發(fā)展為人工合成膜。合成膜是高分子聚合物，生物相容性好，種類很多。目前，常 用的合成膜材料主要有聚砜(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯膜(PC)、聚醚砜 (PES)、聚甲基丙烯酸甲酯膜(PMMA)、醋酸纖維素(CA)等。這些膜材料應(yīng)用廣泛，目前應(yīng)用 較多的為聚砜，由于其具有優(yōu)良的機械性能、物化性質(zhì)穩(wěn)定、溶質(zhì)透過性高，對中分子毒素 清除率高且價廉易得。然而，聚砜同時也是一種強疏水性材料，故而單純用聚砜制成的膜血 液相容性較差，疏水溶質(zhì)易在膜表面產(chǎn)生吸附和沉積，使膜孔受阻，造成膜污染。為了提高 聚砜膜的親水性，國內(nèi)外一般選擇加入聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，但PVP的加入會增大膜對 血中補體的激活，影響透析效果(參見中國專利公開號CN1158273A)。乙烯-醋酸乙烯共聚 物(EVA)具有優(yōu)異的親水性(參見日本專利公開號Hei 5-42208)，尤其是EVA中空纖維膜 具有極好的生物相容性和化學(xué)穩(wěn)定性。雖然今天的人工腎無論結(jié)構(gòu)和功能都有了很大的提 高，但與人體腎臟的功能相比仍然相差甚遠(yuǎn)。尤其是因為很多透析膜的生物相容性較低，以 至對患者的不良影響較多；一些膜材料在進行血液透析后必須對患者使用肝素，而患者長 期使用肝素不但增加了經(jīng)濟負(fù)擔(dān)，而且會導(dǎo)致骨質(zhì)疏松、凝血性能低下等疾病。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜 及其制備方法，該膜具有良好的生物相容性、機械性能、物化性質(zhì)穩(wěn)定、毒素清除率高、殘血 量少等優(yōu)點，制備工藝簡單，加工過程可控，成本低廉，具有較高的應(yīng)用價值和廣泛的應(yīng)用 領(lǐng)域。本發(fā)明的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括5 10wt% 的聚砜，5 IOwt %的乙烯-醋酸乙烯共聚物，5 IOwt %的致孔劑，70 75襯％的有機溶 劑。所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的質(zhì)量百分含量為10% 40%，其數(shù)均 分子量為30000 80000。所述的聚砜粘均分子量為40000 120000。所述的致孔劑為水溶性的無機顆?；蚓酆衔铮渲兴苄缘臒o機顆粒為鈉鹽、鉀 鹽、鐵鹽、碘鹽、鎳鹽，水溶性的聚合物為淀粉、海藻酸鈉、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥 丙基纖維素、羧甲基殼聚糖、明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚氧化乙 烯、聚乙烯亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮。所述的有機溶劑為二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基酰胺、二甲基乙酰胺。所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯_醋酸乙烯共聚物5wt%，聚砜10wt%，二甲亞砜75wt%，聚乙烯基吡咯烷酮IOwt%。所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯-醋酸乙烯共聚 物Wtl0%，聚砜10wt%，二甲基乙酰胺75wt%，硝酸鉀5wt%。 所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯-醋酸乙烯共聚 物Wt7%，聚砜IOwt %，N-甲基-2-吡咯烷酮75wt%，聚乙烯醇8wt%。本發(fā)明的一種的乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜的制備方法，包括(1)取上述重量份數(shù)的原料于60 100°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜置；(2)將上述制備的紡絲原液經(jīng)3-5微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0. 6 -0. 9bar 下進行抽真空脫泡得到制膜液；(3)將制膜液于供料釜中加熱至70 90°C，并通過刮膜機將制膜液以20 100cm/min的速度涂覆到200 300目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入 45 60°C的凝固浴水中形成復(fù)合膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡1 3天后晾干，即 可制得所需共混膜。所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜厚度為30 60um。本發(fā)明所提供的EVA和聚砜共混中空纖維膜，一方面保持了聚砜膜的優(yōu)良性能， 同時也體現(xiàn)了 EVA膜良好的生物相容性。該膜能有效清除血液中的中分子及有毒物質(zhì)，同 時具有優(yōu)良的力學(xué)性能，膜內(nèi)表面更加光滑，不易損傷血液中的有形物質(zhì)，不易凝血，清洗 方便，透析器殘血量小，對補體激活程度低。本發(fā)明的EVA和聚砜共混中空纖維膜，血液相容性好，降低了血小板和蛋白質(zhì)在 膜表面產(chǎn)生的吸附和沉積，膜的抗污染能力得到提高，透析速率穩(wěn)定，透析壓不升高。用本 發(fā)明制成的人工腎進行血液透析，患者可以不用或少用肝素，從而避免了患者在進行血液 透析治療中由于長期使用肝素而導(dǎo)致的骨質(zhì)疏松、凝血性能低下等疾病，同時本發(fā)明也降 低了血液透析的成本，減輕了腎病患者的負(fù)擔(dān)。本發(fā)明的制備技術(shù)可以容易地控制膜的孔徑尺寸，保證膜的超濾系數(shù)，而且可以 通過改變條件，制備不同超濾系數(shù)的多規(guī)格多品種血液透析器，不但能制作低超濾系數(shù)的 透析器，還可以制作高通量透析器，以清除β 2-微球蛋白和其它中小分子毒素。本發(fā)明制備的復(fù)合膜，不僅可以制備平板膜，還可制備卷式膜及中空纖維膜。有益效果(1)本發(fā)明制備的血液凈化透析膜具有清除率高，對血液中蛋白質(zhì)、血小板吸附小 等優(yōu)點，可以不用或少用肝素；(2)該共混中空纖維膜物化穩(wěn)定性高，耐高溫、耐多種試劑、耐Y “射線和紫外線 輻射，膜的消毒工作方便易行；(2)制備工藝簡單，加工過程可控，成本低廉，具有較高的應(yīng)用價值和廣泛的應(yīng)用 領(lǐng)域。


圖1為膜對中小分子毒素(β 2"微球蛋白)的清除能力；
圖2為膜的生物相容性；圖3為膜外表面掃描電子顯微鏡(SEM)圖。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。實施例1按下例組分和質(zhì)量百分比配料EVA 5%，聚砜10%，二甲亞砜75%， PVP(K30)10%。將上述原料加入容器中于75°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜置。將制 備的紡絲原液經(jīng)3微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0. 6bar下進行抽真空脫泡得到紡絲液， 并將其轉(zhuǎn)移至供料斧中，備用。將制膜液加熱至70°C，并通過刮膜機將制膜液以20cm/min 的速度涂覆到200目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入45°C的凝固浴水中 形成復(fù)合膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡1天后晾干，即可制得血液凈化用復(fù)合超濾 膜。實施例2按下例組分和質(zhì)量百分比配料EVA 10%，聚砜5%，二甲基甲酰胺75%，聚乙二 醇(分子量10000) 10%。將上述原料加入容器中于80°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液， 靜置。將制備的紡絲原液經(jīng)5微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0. 9bar下進行抽真空脫泡 得到紡絲液，并將其轉(zhuǎn)移至供料斧中，備用。將制膜液加熱至75°C，并通過刮膜機將制膜液 以lOOcm/min的速度涂覆到300目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入60°C 的凝固浴水中形成復(fù)合膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡3天后晾干，即可制得血液凈 化用復(fù)合超濾膜。實施例3按下例組分和質(zhì)量百分比配料EVA 10%，聚砜10%，二甲基乙酰胺75%，硝酸鉀 5%。將上述原料加入容器中于75°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜置。將制備的紡絲 原液經(jīng)4微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0. Sbar下進行抽真空脫泡得到紡絲液，并將其轉(zhuǎn) 移至供料斧中，備用。將制膜液加熱至70°C，并通過刮膜機將制膜液以SOcm/min的速度涂 覆到300目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入50°C的凝固浴水中形成復(fù)合 膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡2天后晾干，即可制得血液凈化用復(fù)合超濾膜。實施例4按下例組分和質(zhì)量百分比配料EVA 7%，聚砜10%，N-甲基_2_吡咯烷酮75%， 聚乙烯醇(1790)8%。將上述原料加入容器中于80°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜 置。將制備的紡絲原液經(jīng)4微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0. 7bar下進行抽真空脫泡得 到紡絲液，并將其轉(zhuǎn)移至供料斧中，備用。將制膜液加熱至75°C，并通過刮膜機將制膜液以 40cm/min的速度涂覆到300目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入50°C的凝 固浴水中形成復(fù)合膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡2天后晾干，即可制得血液凈化用 復(fù)合超濾膜。
實施例5按下例組分和質(zhì)量百分比配料EVA 10%，聚砜10%，N-甲基-2-吡咯烷酮70%， PVP(K85)10%。將上述原料加入容器中于85°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜置。將制 備的紡絲原液經(jīng)4微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0.7bar下進行抽真空脫泡得到紡絲液， 并將其轉(zhuǎn)移至供料斧中，備用。將制膜液加熱至85°C，并通過刮膜機將制膜液以eOcm/min 的速度涂覆到300目的無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入53°C的凝固浴水中 形成復(fù)合膜片，將復(fù)合膜片在去離子水中浸泡2天后晾干，即可制得血液凈化用復(fù)合超濾 膜。
權(quán)利要求
一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括5～10wt％的聚砜，5～10wt％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，5～10wt％的致孔劑，70～75wt％的有機溶劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征在于 所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的質(zhì)量百分含量為10% 40%，其數(shù)均分子量為 30000 80000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征在于 所述的聚砜粘均分子量為40000 120000。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征在于 所述的致孔劑為水溶性的無機顆粒或聚合物，其中水溶性的無機顆粒為鈉鹽、鉀鹽、鐵鹽、 碘鹽或鎳鹽，水溶性的聚合物為淀粉、海藻酸鈉、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維 素、羧甲基殼聚糖、明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、聚乙烯 亞胺或聚乙烯基吡咯烷酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征在于 所述的有機溶劑為二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基酰胺或二甲基乙酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征 在于所述的乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯_醋酸乙烯共聚物 5wt%，聚砜10wt%，二甲亞砜75wt%，聚乙烯基吡咯烷酮IOwt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 5所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征 在于所述的乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯_醋酸乙烯共聚物 IOwt%，聚砜10wt%，二甲基乙酰胺75wt%，硝酸鉀5wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 5所述的一種乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其特征 在于所述的乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其組分包括乙烯_醋酸 乙烯共聚物 7wt%，聚砜IOwt %，N-甲基-2-吡咯烷酮75wt%，聚乙烯醇8wt%。
9.一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜的制備方法，包括(1)取上述重量份數(shù)的原料于60 100°C混合攪拌，制成均一的紡絲原液，靜置；(2)將上述制備的紡絲原液經(jīng)3-5微米濾芯孔徑過濾后，在真空度-0.6 -0. 9bar下 進行抽真空脫泡得到制膜液；(3)將制膜液加熱至70 90°C，并以20 lOOcm/min的速度涂覆到200 300目的 無紡布支撐層上，將涂覆有制膜液的支撐層浸入45 60°C的凝固浴水中形成復(fù)合膜片，將 復(fù)合膜片在去離子水中浸泡1 3天后晾干，即可制得所需共混膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜的制備方法，其 特征在于所述的乙烯_醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜厚度為30 60um。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乙烯-醋酸乙烯共聚物和聚砜的共混膜，其原料包括5～10wt％的聚砜，5～10wt％的乙烯-醋酸乙烯共聚物，5～10wt％的致孔劑，70～75wt％的有機溶劑。制備方法包括(1)取上述重量份數(shù)的原料混合，制成均一的紡絲原液，靜置；(2)將上述制備的紡絲原液經(jīng)3-5微米濾芯孔徑過濾后，進行抽真空脫泡得到制膜液；(3)將制膜液用刮膜機涂覆到支撐層上并凝固即可制得所需共混膜。本發(fā)明制備的共混膜具有清除率高，對血液中蛋白質(zhì)、血小板吸附小等優(yōu)點，可以不用或少用肝素；制備工藝簡單，加工過程可控，成本低廉，具有較高的應(yīng)用價值和廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。
文檔編號B01D69/12GK101844043SQ201010184389
公開日2010年9月29日 申請日期2010年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月25日
發(fā)明者唐勇紅, 沈新元, 高秋英 申請人:東華大學(xué)