專利名稱：一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
速滅威作為一類典型的氨基甲酸酯類農(nóng)藥，產(chǎn)量大，種類繁多，在我國(guó)已廣泛用于殺蟲(chóng)、殺螨、殺線蟲(chóng)等方面。在生物體和環(huán)境中易降解為相應(yīng)的代謝產(chǎn)物，這些代謝產(chǎn)物通常具有與母體化合物相同或更強(qiáng)的活性，毒作用表現(xiàn)為抑制乙酰膽堿酯酶，中毒癥狀類似于有機(jī)磷農(nóng)藥。自20世紀(jì)80年代以來(lái)，由于有機(jī)氯農(nóng)藥受到禁用或限用，以及抗有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的昆蟲(chóng)品種日益增多，因而氨基甲酸酯類農(nóng)藥的用量逐年增加。隨著近年來(lái)其用量的不斷增加，它對(duì)人和其他生物體的危害日益嚴(yán)重，對(duì)其的分析檢測(cè)也日益受到人們的重視。隨著WTO的加入，餐桌問(wèn)題、綠色食品問(wèn)題已備受人們關(guān)注，有關(guān)農(nóng)殘的檢測(cè)亦越顯重要。歐盟已明令規(guī)定飲用水中單一種類農(nóng)藥最高殘留限量為0. 1 μ g/L。這給該類農(nóng)藥殘留的研究提出了新的挑戰(zhàn)。目前國(guó)內(nèi)外在檢測(cè)食品中速滅威含量大都采用免疫法、液相色譜法或者液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用的方法進(jìn)行定性、定量的檢測(cè)。但是當(dāng)速滅威痕量存在于食品中時(shí)，上述檢測(cè)方法很難檢出或者設(shè)備昂貴。采用固相萃取的方法比傳統(tǒng)的溶劑萃取更快速，更準(zhǔn)確，但是需要使用對(duì)速滅威有高選擇性的固相吸附材料。分子印跡技術(shù)(Molecular Imprinting Technique, MIT)是當(dāng)前制備高選擇性材料的主要方法之一，所制備的聚合物在固相萃取、臨床藥物分析、模擬酶催化、仿生傳感器等方面表現(xiàn)出了較好的應(yīng)用前景。分子印跡聚合物具有特效的選擇性和親和性，用作固相萃取劑可克服環(huán)境樣品體系復(fù)雜的預(yù)處理手續(xù)，為樣品的采集、富集和分析提供極大的方便。尤其是在食品領(lǐng)域的痕量分析中起重要作用。毫摩爾水平下的痕量物質(zhì)經(jīng)這一方法預(yù)富集處理后，在色譜中容易被檢出。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種采用本體聚合法、合成對(duì)速滅威有高選擇性的分子印跡吸附材料的方法，本發(fā)明的技術(shù)方案是(1)在四氫呋喃和甲苯混合溶劑中，加入速滅威模板充分?jǐn)嚢枋蛊渫耆芙猓缓蠹尤爰谆┧?，充分?jǐn)嚢?h ；加入交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯反應(yīng)Ih ；加入偶氮二異丁腈，超聲lOmin，通氮?dú)鈒Omin，然后55°C水浴熱聚合20h ；(2)將上述聚合物粉碎，放入IOOmL的帶塞圓底燒瓶中，加入80mL甲醇和20mL鹽酸(lmol L—1)，磁力攪拌4h，過(guò)濾，用甲醇、水洗滌，再用0. Imol L—1氫氧化鈉、水洗滌，在 60°C下真空干燥IOh ；(3)將聚合物置于索氏萃取器中，加入270mL甲醇和30mL冰乙酸作萃取溶劑，連續(xù)萃取48h，至萃取液中無(wú)速滅威檢測(cè)出來(lái)為止。60°C真空干燥10h，得速滅威分子印跡聚合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是
(1)本發(fā)明提供的速滅威分子印跡材料以速滅威為模板分子合成，專一識(shí)別速滅威，具有非常高的選擇性；該材料用化學(xué)合成方法制備，有較高的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命和較強(qiáng)的抗惡劣環(huán)境能力。(2)本發(fā)明成本低廉，實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件容易控制，制得的速滅威分子印跡聚合物作為吸附劑用于固相萃取與液相色譜聯(lián)用，適用于食品中痕量速滅威檢測(cè)和樣品凈化。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明；下述實(shí)施例是說(shuō)明性的，不是限定性的， 不能以下述實(shí)施例來(lái)限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明是利用分子印跡技術(shù)中的本體聚合法，合成對(duì)速滅威具有高選擇性吸附功能材料，其具體實(shí)施例為(1)在25mL帶塞的圓底燒瓶中加入2mL四氫呋喃和2mL甲苯，加入 0. 165g(l. Ommol)速滅威模板充分?jǐn)嚢枋蛊渫耆芙?，然后加?. 340mL(4. Ommol)甲基丙烯酸(MAA)，充分?jǐn)嚢?h ；加入1. 880mL (IOmmol)交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)反應(yīng)Ih ；加入0. 02g偶氮二異丁腈，超聲lOmin，通氮?dú)鈒Omin，然后55°C水浴熱聚合20h ；(2)將上述聚合物粉碎，放入IOOmL的帶塞圓底燒瓶中，加入80mL甲醇和20mL鹽酸(lmol L—1)，磁力攪拌4h，過(guò)濾，用甲醇、水洗滌，再用0. Imol L—1氫氧化鈉、水洗滌，在 60°C下真空干燥IOh ；(3)將聚合物置于索氏萃取器中，加入270mL甲醇和30mL冰乙酸作萃取溶劑，連續(xù)萃取48h，至萃取液中無(wú)速滅威檢測(cè)出來(lái)為止。60°C真空干燥10h，得速滅威分子印跡聚合物。
權(quán)利要求
1.一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于1)在四氫呋喃和甲苯混合溶劑中，加入速滅威模板充分?jǐn)嚢枋蛊渫耆芙?，然后加入甲基丙烯酸，充分?jǐn)嚢?h ；加入交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯反應(yīng)Ih ；加入偶氮二異丁腈， 超聲lOmin，通氮?dú)鈒Omin，然后55°C水浴熱聚合20h ；2)將上述聚合物粉碎，放入帶塞圓底燒瓶中，加入甲醇和lmolL—1鹽酸，磁力攪拌4h， 過(guò)濾，用甲醇、水洗滌，再用0. Imol L—1氫氧化鈉、水洗滌，在60°C下真空干燥IOh ；3)將聚合物置于索氏萃取器中，加入270mL甲醇和30mL冰乙酸作萃取溶劑，連續(xù)萃取 48h，至萃取液中無(wú)速滅威檢測(cè)出來(lái)為止。60°C真空干燥10h，得速滅威分子印跡聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述速滅威、甲基丙烯酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比例為1 4 10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的四氫呋喃與甲苯的體積比為1 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于所述的甲醇與冰乙酸的提取液甲醇與冰乙酸的體積比為9 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種富集痕量速滅威的分子印跡聚合物的制備方法，其主要的技術(shù)要點(diǎn)是以速滅威為模板分子，甲基丙烯酸為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，四氫呋喃和甲苯為溶劑，利用本體聚合法合成對(duì)速滅威具有高選擇性的吸附功能材料。本發(fā)明成本低廉，合成過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件容易控制，所制成的速滅威分子印跡聚合物可用于固相萃取富集與高效液相色譜聯(lián)用，適用于食品中痕量速滅威的檢測(cè)和各種樣品的凈化處理。
文檔編號(hào)B01J20/26GK102336868SQ20101023248
公開(kāi)日2012年2月1日 申請(qǐng)日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月21日
發(fā)明者方國(guó)臻, 王俊平, 王碩, 錢(qián)坤 申請(qǐng)人:天津科技大學(xué)