專(zhuān)利名稱(chēng)：一種直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種直鏈烷基苯的合成方法，尤其是采用固體酸作為催化劑的直鏈烷基苯的合成方法。
背景技術(shù)：
直鏈烷基苯是直鏈烯烴和苯在催化劑作用下的烷基化產(chǎn)物。工業(yè)上普遍采用氫氟酸催化的烷基化工藝來(lái)合成直鏈烷基苯。由于氫氟酸腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境，使用無(wú)腐蝕性、 無(wú)毒的固體酸催化劑替代氫氟酸催化劑，采用環(huán)境友好的烷基化工藝合成直鏈烷基苯已經(jīng)成為必然的發(fā)展趨勢(shì)。CN 1072353A公開(kāi)了使用經(jīng)堿土金屬鈣、鍶、鋇等及稀土金屬鑭、鈰或混合稀土改性的Y型分子篩為固體酸催化劑，通過(guò)液固相烷基化反應(yīng)合成直鏈烷基苯。這種烷基化方法存在催化劑活性持續(xù)時(shí)間短的問(wèn)題，最多只有六十幾個(gè)小時(shí)。USP598692和CN 1210509A 公開(kāi)的烷基化方法中，使用一種用氟化氫水溶液處理的絲光沸石催化劑，該催化劑活性的持續(xù)時(shí)間不足500小時(shí)。美國(guó)UOP公司和西班牙Petresa公司開(kāi)發(fā)了固體酸烷基化Detal工藝，已經(jīng)建立了工業(yè)裝置。該Detal工藝采用硅鋁催化劑，在固定床中進(jìn)行液相苯與烯烴烷基化反應(yīng)，進(jìn)料苯烯摩爾比為30 1 1 1，反應(yīng)溫度為150 300°C，壓力為1 5MPa，空速為0. 5 IOh-I，烯烴轉(zhuǎn)化率為90 100%，直鏈烷基苯的選擇性為80 95%，2-苯基烷烴含量小于 30%。烷基化反應(yīng)持續(xù)M小時(shí)后，催化劑用苯洗滌再生。固體酸烷基化工藝盡管克服了傳統(tǒng)氫氟酸工藝的不足，但目前的固體酸催化劑容易失活、單程壽命短、需要頻繁再生操作。介孔分子篩KIT-I具有比MCM-41更好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，其一維孔道彼此交叉形成三維無(wú)序結(jié)構(gòu)，有利于大分子在孔內(nèi)傳遞，合成含取代元素的KIT-I介孔分子篩固體酸催化劑或?qū)ζ湄?fù)載制備固體酸催化劑，對(duì)直鏈烯烴與苯烷基化反應(yīng)具有良好的催化性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種采用固體酸作為催化劑的直鏈烷基苯的合成方法；采用固體酸作為催化劑環(huán)境友好、催化劑活性穩(wěn)定性好、轉(zhuǎn)化率高、穩(wěn)定操作時(shí)間長(zhǎng)。本發(fā)明所述的一種直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法包括以含10 14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料輸入反應(yīng)器，在溫度10 450°C、壓力0. 1 15MPa的條件下，在苯與直鏈烯烴物質(zhì)的量比為2 100 1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1 201Γ1、固體酸催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯；所述固體酸催化劑為含取代元素M的KIT-I 型即M-KIT-I型介孔分子篩催化劑，或M-KIT-I型介孔分子篩催化劑負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑；所述取代元素M為下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物鎂、鈹、鋁、硼、鍺、鎵、錳、鈦、鐵、鋅、鈷、鍶、鋯、鈮、釩、銅、鈣、鎳、鉬、錫、鎢、鉻；M與Si的摩爾比為0. 0001 0. 5。所述改性化合物為下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物磷酸、氫氟酸、氟化銨、磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、磷鎢雜多酸銫鹽、硅鎢雜多酸銫鹽、磷鉬雜多酸銫鹽、硼酸、氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵、氯化銅、氯化鉻；改性化合物的負(fù)載量為0.01 70Wt%。所述M-KIT-I分子篩催化劑可由如下方法制得，將硅酸鈉(Na2SiO;3)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA 二鈉)、水(H20)、氫氧化鈉(NaOH)、M的前身物以 1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0. 1 0. 5 0. 0001 0. 5 (物質(zhì)的量比)的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)PH= 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C 下恒溫5 48h ；取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥、空氣中焙燒得到Na-M-KIT-I粉體；將 Na-M-KIT-I粉體用HN03水溶液進(jìn)行酸洗，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，得到M-KIT-I分子篩催化劑?；蛘?，用硝酸銨水溶液對(duì)Na-M-KIT-I粉體進(jìn)行銨交換，經(jīng)過(guò)焙燒得到M-KIT-I分子篩催化劑。所述M-KIT-I分子篩催化劑可由如下方法制得，將硅酸鈉(Na2SiO;3)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA 二鈉)、水(H20)、氫氧化鈉(NaOH)以 1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0. 1 0. 5 (物質(zhì)的量比)的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)pH = 10 11， 70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥，空氣中焙燒，得到Na-KIT-I粉體；將Na-KIT-I粉體用HN03水溶液進(jìn)行酸洗，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，得到基體KIT-I分子篩催化劑?；蛘撸孟跛徜@水溶液對(duì)Na-KIT-I粉體進(jìn)行銨交換，經(jīng)過(guò)焙燒得到基體KIT-I分子篩。將基體KIT-I分子篩、M的前身物和溶劑以1. 0Si02 0. 0001 0. 5M0n/2 5. 0 80. 0溶劑(物質(zhì)的量比)攪拌混合2 IOh后，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，空氣中焙燒，得到M-KIT-I分子篩催化劑。所述溶劑為三氯甲烷、乙醇、丙酮、水中的一種或其中兩種或兩種以上的混合物。M為取代元素，η為取代元素M的價(jià)電子數(shù)。所述M的前身物為M的氧化物、M的酸、M的氫氧化物、M的鹽(包括無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)
^Tt. ) ο所述負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑由浸漬方法制得，將M-KIT-I型介孔分子篩、改性化合物、浸漬溶劑攪拌混合，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，得到復(fù)合型固體酸催化齊U。所述浸漬溶劑為四氯化碳、三氯甲烷、乙醇、丙酮、水中的一種或其中兩種或兩種以上的混合物。催化劑的成型采用適宜的成型技術(shù)(如添加粘結(jié)劑)將其成型、制成一定粒度的顆粒催化劑。所述的烷基化反應(yīng)在如下條件下進(jìn)行以含10 14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，苯與烯烴物質(zhì)的量比為2 100，優(yōu)選5 30 ；反應(yīng)溫度為10 450°C，優(yōu)選50 350 0C ；反應(yīng)壓力為0. 1 15MPa，優(yōu)選1. 0 IOMpa ；空速為0. 1 20h_l，優(yōu)選0. 5 5. Oh-I。
所述的反應(yīng)器可選固定床、膨脹床、流化床、攪拌釜式反應(yīng)器，以及催化蒸餾反應(yīng)器。反應(yīng)器可以有一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料口，苯與烯烴或烷烴烯烴混合烴可以采取混合后輸入反應(yīng)器的進(jìn)料方式，也可以采取單獨(dú)輸入反應(yīng)器的進(jìn)料方式。反應(yīng)裝置可以擁有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應(yīng)器串聯(lián)或/和并聯(lián)操作。烷基化反應(yīng)器的流出物料可以先經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾或平衡汽化分離出部分苯，返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；其余部分進(jìn)入分餾系統(tǒng)，由脫苯塔塔頂分離出的苯返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；由脫苯塔塔底流出的物料進(jìn)一步經(jīng)過(guò)分餾，分別得到輕組分、目的產(chǎn)物烷基苯和重組分。也可將烷基化反應(yīng)后的部分流出物料作為反應(yīng)原料返回反應(yīng)器，其余部分進(jìn)入分餾系統(tǒng)；返回到反應(yīng)器的物料與進(jìn)入分餾系統(tǒng)的物料重量比為O 50。所述的分餾系統(tǒng)包括反應(yīng)流出物料由脫苯塔塔頂分離出的苯返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；由脫苯塔塔底流出的物料進(jìn)一步經(jīng)過(guò)分餾，分別得到輕組分、目的產(chǎn)物烷基苯和重組分。如果烯烴轉(zhuǎn)化率小于98%時(shí)，對(duì)催化劑進(jìn)行再生。該再生方法是停止進(jìn)反應(yīng)原料中的烯烴，繼續(xù)進(jìn)苯或苯與烷烴混合料，在上述烷基化反應(yīng)的操作條件下或適當(dāng)提高操作溫度的條件下對(duì)催化劑進(jìn)行洗滌再生，再生時(shí)間8 72小時(shí)。可以進(jìn)一步采取燒焦再生方式對(duì)催化劑進(jìn)行補(bǔ)充再生，即催化劑經(jīng)過(guò)苯洗滌或苯與烷烴混合料洗滌再生后，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，接著用氧氣含量為0. 2 24. 0%的氮?dú)馀c空氣混合氣，在300 600°C的溫度范圍內(nèi)對(duì)催化劑進(jìn)行燒焦再生。本發(fā)明所述的一種直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法的有益效果主要體現(xiàn)在(1)采用的催化劑為無(wú)腐蝕性、環(huán)境友好的固體酸催化劑；(2)無(wú)催化劑的分離和中和過(guò)程，工藝流程短；(3)催化劑活性穩(wěn)定性好，烯烴轉(zhuǎn)化率高，裝置穩(wěn)定操作時(shí)間長(zhǎng)，可避免裝置反應(yīng)和再生頻繁切換操作，可節(jié)省投資和降低能耗。
具體實(shí)施例方式如下實(shí)施例所采用的催化劑成型方法是，將50克M-KIT-I分子篩與15克一水鋁石(來(lái)源于山東鋁業(yè)集團(tuán)公司)、1.25g田箐粉(來(lái)源于灌南縣宏圖植物膠廠)混合均勻， 加入60g蒸餾水和70g質(zhì)量含量為5%的硝酸水溶液，捏合成泥團(tuán)，擠條成型，晾干后程序升溫到550°C焙燒4h ；粉碎后，篩取20 40目顆粒。實(shí)施例所采用的原料除特殊說(shuō)明外均為化學(xué)試劑。實(shí)施例1 :A1-KIT-1型分子篩催化劑的合成將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、乙二胺四乙酸二鈉、蒸餾水、氫氧化鈉、一水合氧化鋁以1 0.25 1 60 0. 15 0.2(物質(zhì)的量比)的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，于100°C下恒溫Mh ；用2mol/L的H2S04溶液調(diào)節(jié)pH = 10. 5，再在100°C加熱Mh 后，調(diào)節(jié)PH= 10. 5，然后再加熱24h后取出產(chǎn)物，用蒸餾水反復(fù)洗滌至pH= 7，自然晾干，在 540°C氮?dú)鈿夥罩斜簾齦h，然后在空氣中焙燒他，得到Na-Al-KIT-I粉體。將Na-Al-KIT-I 粉體用0. lmol/L的HN03進(jìn)行酸洗，控制固液質(zhì)量比為1 10，室溫?cái)嚢?.證，過(guò)濾，用蒸餾水反復(fù)洗滌至PH = 7，然后在10(TC烘干，經(jīng)過(guò)擠條成型，得到Al-KIT-I分子篩催化劑。
實(shí)施例2 =Ti-KIT-I型分子篩催化劑的合成將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、乙二胺四乙酸二鈉、蒸餾水、氫氧化鈉以4 1 4 240 0.6(物質(zhì)的量比)的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中， 于100°C下恒溫Mh;用2mol/L的H2S04溶液調(diào)節(jié)pH = 10. 5，100°C下恒溫Mh ；再次調(diào)節(jié)pH = 10. 5，100°C下恒溫Mh ；取出產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗至pH = 7，經(jīng)過(guò)干燥、于 550 °C空氣中焙燒Mi得到Na-KIT-I粉體。將Na-KIT-I粉體用0. lmol/L的HN03進(jìn)行酸洗，控制固液質(zhì)量比為1 10，室溫?cái)嚢?.5h，過(guò)濾，用蒸餾水反復(fù)洗滌至PH = 7， 然后在100°C烘干得到基體KIT-I分子篩。將基體KIT-I分子篩、鈦酸丁酯和乙醇以 1.0Si02 0. 2Ti(0C4H9)4 6. (ffitOH(物質(zhì)的量比)攪拌混合5h后，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌， 烘干，于550°C空氣中焙燒6h，經(jīng)過(guò)擠條成型，得到Ti-KIT-I分子篩催化劑。實(shí)施例3 =Mg-Ti-KIT-I型分子篩催化劑的合成將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、乙二胺四乙酸二鈉、蒸餾水、氫氧化鈉以 4 1 4 240 0.6(物質(zhì)的量比)的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，于100°C下恒溫24h ；用2mol/L的H2S04溶液調(diào)節(jié)pH = 10. 5，100°C下恒溫24h ；再次調(diào)節(jié)pH = 10. 5， 100°C下恒溫Mh ；取出產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗至pH = 7，經(jīng)過(guò)干燥、于550°C空氣中焙燒Mi得到Na-KIT-I粉體。將Na-KIT-I粉體用1. Omol/L的硝酸銨水溶液進(jìn)行銨交換，控制固液質(zhì)量比為1 10，90°C攪拌交換5.0h，過(guò)濾，用蒸餾水反復(fù)洗滌至？!1 = 7，然后在1001烘干， 400°C焙燒池，得到基體KIT-I分子篩。將基體KIT-I分子篩、鈦酸丁酯、乙酸鎂和乙醇以 1. 0Si02 0. 2Ti(0C4H9)4 0. IMg (CH3C00) 2 6. OEtOH(物質(zhì)的量比)攪拌混合 5h 后， 過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，于550°C空氣中焙燒6h，經(jīng)過(guò)擠條成型，得到Mg-Ti-KIT-I分子篩催化劑。實(shí)施例4 22 利用實(shí)施例2合成的基體KIT-I分子篩，分別用硝酸鈷、硝酸鋅、硝酸鎵、硝酸錳、 硝酸鍶、硝酸氧鋯、硝酸鈣、硝酸鈹、硝酸鐵、硝酸鎳、硝酸釩、硝酸鉻、硝酸鍺、硝酸錫、硝酸鉬、鈮酸、硝酸銅、鎢酸、硼酸作為取代元素M的前身物，將基體KIT-I分子篩、M的前身物、 三氯甲烷以1.0Si02 0. 2M0n/2 5. 0CHC13 (物質(zhì)的量比)攪拌混合5h后，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，于^TC空氣中焙燒6h，經(jīng)過(guò)擠條成型，得到M-KIT-I分子篩催化劑，列于表 1 ；M為取代元素，η為取代元素M的價(jià)電子數(shù)。表 權(quán)利要求
1.一種直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于以含10 14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器，在溫度10 450°C、壓力0. 1 15MPa的條件下，在苯與直鏈烯烴物質(zhì)的量比為2 100 1，進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1 20小時(shí)-1，固體酸催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯；所述固體酸催化劑為含取代元素M的M-KIT-I 型介孔分子篩催化劑或M-KIT-I型介孔分子篩催化劑負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑；所述取代元素M為下列之一或其中兩種以上的混合物鎂、鈹、鋁、硼、鍺、鎵、錳、鐵、 鋅、鈷、鍶、鋯、鈮、釩、銅、鈣、鎳、鉬、錫、鎢、鉻；M與Si的摩爾比為0. 0001 0.5 ；所述改性化合物為下列之一或其中兩種以上的混合物磷酸、氫氟酸、氟化銨、磷鎢雜多酸、硅鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、磷鎢雜多酸銫鹽、硅鎢雜多酸銫鹽、磷鉬雜多酸銫鹽、硼酸、 氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵、氯化銅、氯化鉻；改性化合物的負(fù)載量為0. 01 70Wt%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述 M-KIT-I分子篩催化劑由如下方法制得按物質(zhì)的量比將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、 乙二胺四乙酸二鈉、水、氫氧化鈉、M的前身物以1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0.1 0.5 0.0001 0.5的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C 下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié) pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥、空氣中焙燒得到Na-M-KIT-I粉體；將Na-M-KIT-I粉體用HN03水溶液進(jìn)行酸洗，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌， 烘干，得到所述M-KIT-I分子篩催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述 M-KIT-I分子篩催化劑由如下方法制得按物質(zhì)的量比將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、 乙二胺四乙酸二鈉、水、氫氧化鈉、M的前身物以1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0.1 0.5 0.0001 0.5的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C 下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié) pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h;取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥、空氣中焙燒得到Na-M-KIT-I粉體；用硝酸銨水溶液對(duì)Na-M-KIT-I粉體進(jìn)行銨交換，經(jīng)過(guò)焙燒得到 M-KIT-I分子篩催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述 M-KIT-I分子篩催化劑由如下方法制得按物質(zhì)的量比將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、 乙二胺四乙酸二鈉、水、氫氧化鈉以1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0. 1 0. 5的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)PH= 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C 下恒溫5 48h ；取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥，空氣中焙燒，得到Na-KIT-I粉體；將 Na-KIT-I粉體用HN03水溶液進(jìn)行酸洗，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，得到基體KIT-I分子篩催化劑；按物質(zhì)的量比將基體KIT-I分子篩、M的前身物和溶劑以1.0Si02 0.0001 0. 5M0n/2 5.0 80.0溶劑攪拌混合2 IOh后，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，空氣中焙燒， 得到M-KIT-I分子篩催化劑；M為取代元素，η為取代元素M的價(jià)電子數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述 M-KIT-I分子篩催化劑由如下方法制得按物質(zhì)的量比將硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、乙二胺四乙酸二鈉、水、氫氧化鈉以1 0.1 0.5 0.2 2.0 30 100 0. 1 0. 5的比例混合，攪拌均勻后裝入反應(yīng)釜中，置于70 150°C下恒溫5 48h ；用硫酸水溶液調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C下恒溫5 48h ；再次調(diào)節(jié)pH = 10 11，70 150°C下恒溫 5 48h ；取出產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，經(jīng)過(guò)干燥，空氣中焙燒，得到Na-KIT-I粉體；用硝酸銨水溶液對(duì)Na-KIT-I粉體進(jìn)行銨交換，經(jīng)過(guò)焙燒得到基體KIT-I分子篩催化劑；按物質(zhì)的量比將基體KIT-I分子篩、M的前身物和溶劑以1. 0Si02 0. 0001 0. 5M0n/2 5. 0 80. 0 溶劑攪拌混合2 IOh后，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌，烘干，空氣中焙燒，得到M-KIT-I分子篩催化劑；M為取代元素，η為取代元素M的價(jià)電子數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4和5所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述溶劑為三氯甲烷、乙醇、丙酮、水中的一種或其中兩種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑由如下方法制得將M-KIT-I型介孔分子篩、改性化合物、浸漬溶劑攪拌混合，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥，得到復(fù)合型固體酸催化劑；所述浸漬溶劑為四氯化碳、三氯甲烷、乙醇、丙酮、水中的一種或其中兩種以上的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述方法如下以含10 14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器中，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為5 30 1、反應(yīng)溫度為50 350°C、反應(yīng)壓力為1.0 8.0MPa、進(jìn)料總質(zhì)量空速為 0. 5 5. Oh-U M-KIT-I型介孔分子篩催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1和8所述的直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)器為兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)操作。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種直鏈烷基苯的固體酸催化合成方法以含10～14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，在溫度10～450℃、壓力0.1～15MPa的反應(yīng)條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為2～100∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1～20小時(shí)-1、固體酸催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯；所述固體酸催化劑為M-KIT-1型介孔分子篩催化劑或M-KIT-1型介孔分子篩催化劑負(fù)載改性化合物得到的復(fù)合型固體酸催化劑；本發(fā)明采用的催化劑無(wú)腐蝕性、對(duì)環(huán)境友好、活性穩(wěn)定性好，裝置穩(wěn)定操作時(shí)間長(zhǎng)，可避免反應(yīng)器反應(yīng)和再生頻繁切換操作。
文檔編號(hào)B01J29/03GK102464539SQ20101055066
公開(kāi)日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月18日
發(fā)明者任杰, 何玉蓮, 佟華芳, 包靜嚴(yán), 崔錫紅, 張艷玲, 李建忠, 梁立偉, 王桂芝, 秦麗華, 董平, 袁海寬, 西曉麗, 賈云剛, 趙光輝, 邴淑秋, 邵偉, 邵榮蘭, 金輝, 齊泮侖 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司, 浙江工業(yè)大學(xué)