專利名稱：使用用胺浸漬的金屬有機(jī)骨架分離酸性氣體的方法
使用用胺浸漬的金屬有機(jī)骨架分離酸性氣體的方法本發(fā)明涉及一種在金屬有機(jī)骨架的存在下從氣體混合物中分離出至少一種酸性氣體的方法以及這種骨架本身。從氣體混合物中分離出酸性氣體是已知的任務(wù)。這可例如通過吸收進(jìn)行，其中使氣體混合物通過液體，所述液體吸收混合物中的不需要組分從而實(shí)現(xiàn)提純效果。該方法通常稱為氣體洗滌。合適的液體同樣由現(xiàn)有技術(shù)已知。在酸性氣體的情況下，胺特別適于結(jié)合這些。使用胺進(jìn)行的這一方法因此稱為胺洗滌。除在液體中吸收酸性氣體如二氧化碳、硫氧化物或氮氧化物外，在固體上吸附也是可能的。這里，例如已發(fā)現(xiàn)沸石、活性炭等是合適的。這里，一類新物質(zhì)，即金屬有機(jī)骨架特別引起注意。它們適于吸附氣體如二氧化碳同樣是已知的。尤其對(duì)于二氧化碳的除去，金屬有機(jī)骨架已描述于文獻(xiàn)中，且還可具有胺官能化的配體。WO-A 2008/061958和WO-A 2008/129051例如描述了從氣體混合物中分離C02。G. Ferey, Chem. Soc. Rev.，2008，37，191 ；B. Arstad, H. Fjellvag,K. 0. Kongshaug, 0. Swang, R. Blom, Adsorption, 2008,14, 755 禾口 P.L.Llewellyn, S. Bourrelly, C. Serre, Y. Filinchuk 和 G. Ferey, Angew. Chem.，2006，118，7915 也涉及金屬有機(jī)骨架。盡管所述方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，仍需要使用可供選擇的吸附劑從氣體混合物中分離出酸性氣體的可供選擇方法。因此，本發(fā)明的目的是提供這種方法和吸附劑。該目的通過一種從包含至少一種酸性氣體的氣體混合物中分離出至少一種酸性氣體的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法包括如下步驟(a)使氣體混合物與多孔金屬有機(jī)骨架接觸，其中所述骨架吸附至少一種酸性氣體且骨架含有至少一種與至少一種金屬離子配位的至少二齒有機(jī)化合物，其中將多孔金屬有機(jī)骨架用適于氣體洗滌的胺浸漬。該目的還通過一種含有至少一種與至少一種金屬離子配位的至少二齒有機(jī)化合物的本發(fā)明多孔金屬有機(jī)骨架實(shí)現(xiàn)，其中將所述多孔金屬有機(jī)骨架用適于氣體洗滌的胺浸漬。已發(fā)現(xiàn)特別是在相對(duì)低的壓力下從氣體混合物中分離酸性氣體可使用預(yù)先用適于氣體洗滌的胺浸漬的金屬有機(jī)骨架進(jìn)行。酸性氣體優(yōu)選為二氧化碳、硫氧化物、氮氧化物或硫化氫。氣體混合物中也可存在多種酸性氣體。特別地，可存在選自二氧化碳、硫氧化物、氮氧化物和硫化氫的多種氣體。特別優(yōu)選要分離出來的氣體為二氧化碳。作為氣體混合物，原則上可使用包含至少一種酸性氣體的任何氣體混合物。氣體混合物優(yōu)選為石油萃余液(raffinate)，即通常為包含烴作為主要組分的氣體混合物。氣體混合物也可以為煙道氣、天然氣、城市煤氣或生物氣。也可使用這類氣體混合物的混合物。特別優(yōu)選除至少一種酸性氣體外，還包含至少一種選自由甲烷、乙烷、正丁烷、異丁烷、 氫氣、乙烯、乙炔、丙烯、氮?dú)?、氧氣、氦氣、氖氣、氬氣和氪氣組成的氣體組的氣體的氣體混合物。從煙道氣中分離二氧化碳還通常描述于“Canadian Society of Chemical Engineers annual meeting ，，，1999 年 10 月 4-6 日，Saskatoon，Saskatchewan,力口拿大上展現(xiàn)的 Dan G. Chapel, Carl L. Mariz, John Ernest, "Recovery of CO2 from Flue Gases Commercial Trends，，中。在本發(fā)明方法以及本發(fā)明金屬有機(jī)骨架的方法中，可首先使用原則上由現(xiàn)有技術(shù)已知的金屬有機(jī)骨架，然后在進(jìn)行分離以前將其用適于氣體洗滌的胺浸漬。這類金屬有機(jī)骨架(MOF)例如描述于US-A 5，648，508，EP-A-O 790253， M.0' Keeffe 等，J. Sol. State Chem.，152 (2000)，第 3-20 頁，H. Li 等，Nature 402，(1999)， 第 276 頁，M. Eddaoudi 等，Topics in Catalysis9, (1999)，第 105-111 頁，B. Chen 等， Science 291，(2001)，第 1021-1023 頁，DE-A-101 11 230，DE-A 10 2005 053430, WO-A 2007/054581，W0-A2005/049892 和 W0-A 2007/023134 中。新近文獻(xiàn)中所述一組具體這些金屬有機(jī)骨架為“有限”骨架，其中骨架不能無限延伸，而是由于有機(jī)化合物的具體選擇而形成多面體。A. C. Sudik等，J. Am. Chem. Soc. 127 0005)，7110-7118描述了這類具體骨架。這些稱為金屬有機(jī)多面體(MOP)以區(qū)別它們。另一組具體多孔金屬有機(jī)骨架由其中作為配體的有機(jī)化合物為衍生自至少一種選自吡咯、α -吡啶酮和Y -吡啶酮的雜環(huán)且具有至少兩個(gè)環(huán)氮原子的單環(huán)、二環(huán)或多環(huán)體系的那些制成。這類骨架的電化學(xué)制備描述于W0-A2007/131955中。通常適于吸收氣體和液體的金屬有機(jī)骨架例如描述于W0-A2005/003622和EP-A 1 702 925 中。 這些具體組特別適于本發(fā)明的目的。本發(fā)明金屬有機(jī)骨架含有孔，特別是微孔和/或中孔。微孔定義為直徑為2nm或更小的孔，中孔定義為2-50nm的直徑，每種情況下根據(jù)Pure Mpplied Chem. 57(1983)， 603-619，特別是第606頁上給出的定義。微孔和/或中孔的存在可通過吸著測(cè)量檢查，其中這些測(cè)量根據(jù)DIN 66131和/或DIN 66134測(cè)定MOF在77K下對(duì)氮?dú)獾奈漳芰Α８鶕?jù)Langmuir模型(DIN 66131,66134)計(jì)算的粉末形式的MOF的比表面積(在浸漬以前)優(yōu)選大于100m2/g，更優(yōu)選300m2/g以上，更優(yōu)選大于700m2/g，甚至更優(yōu)選大于 800m2/g，甚至更優(yōu)選大于1000m2/g，特別優(yōu)選大于1200m2/g。含有金屬有機(jī)骨架的成型體可具有較低的活性表面積，但優(yōu)選(沒有浸漬)大于 150m2/g，更優(yōu)選大于300m2/g，甚至更優(yōu)選大于700m2/g。本發(fā)明骨架中的金屬組分優(yōu)選選自族Ia、IIa、IIIa、IVa-VIIIa和Ib_VIb。特別優(yōu)選 Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Ln、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ro、Os、Co、Rh、Ir、 Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb 和 Bi，其中 Ln 為鑭
系元素。鑭系元素為 La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、En、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb。關(guān)于這些元素的離子，可特別提到Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3\ Y3+、Ln3+、Ti4+、Zr4\ Hf4+、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、 Co3+、Co2\ Rh2+、Rh\ Ir2\ Ir\ Ni2+、Ni\ Pd2+、Pd\ Pt2+、Pt\ Cu2+、Cu\ Ag+、Au\ Zn2\ Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3\ In3\ Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4\ Ge2\ Sn4\ Sn2\ Pb4+、Pb2+、As5\ As3\ As\ Sb5+、Sb3+、Sb+、 Bi5+、Bi3+ 和 Bi+。還特別優(yōu)選Mg、Al、Y、Sc、Zr、Ti、V、Cr、Mo、Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Zn、Ln。更優(yōu)選 Al、 Mo、Y、&、Mg、Fe、Cu、Mn 和 Zn。非常特別優(yōu)選 Sc、Al、Cu、Mn 和 Zn。表述“至少二齒有機(jī)化合物”指含有至少一個(gè)能與給定金屬離子形成至少兩個(gè)配位鍵和/或與兩個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)金屬原子中的每一個(gè)形成一個(gè)配位鍵的官能團(tuán)的有機(jī)化合物。作為可經(jīng)由其形成所述配位鍵的官能團(tuán)，可特別提到例如以下官能團(tuán)-C02H、-CS2 H、-N02、-B (OH)2,-SO3H,-Si (OH) 3、_Ge (OH) 3、-Sn (OH) 3,-Si (SH) 4、_Ge (SH) 4、_Sn (SH) -PO3H,-AsO3 H、-AsO4H, -P (SH) 3、-As (SH) 3、-CH (RSH) 2、-C (RSH) 3、-CH (RNH2) 2、-C (RNH2) 3、-CH (ROH) 2、-C (R0 H)3、-CH (RCN) 2、-C (RCN)3，其中R例如優(yōu)選為具有1、2、3、4或5個(gè)碳原子的亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞異丁基、亞叔丁基或亞正戊基，或含有1或 2個(gè)芳環(huán)如2個(gè)C6環(huán)的芳基，如果合適，其可稠合且可各自相互獨(dú)立地被至少一個(gè)取代基適當(dāng)?shù)厝〈?或可各自相互獨(dú)立地含有至少一個(gè)雜原子如N、0和/或S。在同樣優(yōu)選的實(shí)施方案中，可提到其中不存在上述基團(tuán)R的官能團(tuán)。此時(shí)，可尤其提到-CH(SH)2、-C(SH)3、-CH (NH2)2, -C (NH2) 3、-CH (OH)2, -C (OH) 3、-CH (CN) 2 或-C (CN)3O然而，所述官能團(tuán)也可為雜環(huán)的雜原子。這里可特別提到氮原子。至少兩個(gè)官能團(tuán)原則上可鍵合在合適的有機(jī)化合物上，條件是它確保帶有這些官能團(tuán)的有機(jī)化合物能形成配位鍵且適于制備骨架。含有至少兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)化合物優(yōu)選衍生自飽和或不飽和脂族化合物或芳族化合物或脂族和芳族化合物。脂族化合物或脂族和芳族化合物的脂族部分可以為線性和/或支化和/或環(huán)狀的，其中每種化合物具有多個(gè)環(huán)也是可能的。脂族化合物或脂族和芳族化合物的脂族部分更優(yōu)選含有1-15個(gè)，更優(yōu)選1-14個(gè)，更優(yōu)選1-13個(gè)，更優(yōu)選1-12個(gè)，更優(yōu)選1_11個(gè)，非常特別優(yōu)選1-10個(gè)碳原子，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10個(gè)碳原子。這里尤其非常特別優(yōu)選甲烷、金剛烷、乙炔、乙烯或丁二烯。芳族化合物或芳族和脂族化合物的芳族部分可具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)，例如2、3、4或 5個(gè)環(huán)，其中環(huán)可相互獨(dú)立地存在和/或至少兩個(gè)環(huán)可以以稠合形式存在。芳族化合物或脂族和芳族化合物的芳族部分特別優(yōu)選具有1、2或3個(gè)環(huán)，其中具有1或2個(gè)環(huán)是特別優(yōu)選的。此外，所述化合物的各個(gè)環(huán)可獨(dú)立地含有至少一個(gè)雜原子如N、0、S、B、P、Si、Al，優(yōu)選N、0和/或S。芳族化合物或芳族和脂族化合物的芳族部分更優(yōu)選含有1或2個(gè)C6環(huán)， 其中兩個(gè)環(huán)相互獨(dú)立地或以稠合形式存在。非常特別優(yōu)選的芳族化合物為苯、萘和/或聯(lián)苯和/或聯(lián)吡啶和/或吡啶。至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為具有1-18個(gè)，優(yōu)選1-10個(gè)，特別是6個(gè)碳原子的脂族或芳族、無環(huán)或環(huán)狀烴，其還具有僅2、3或4個(gè)羧基作為官能團(tuán)。至少一種至少二齒有機(jī)化合物優(yōu)選衍生自二羧酸、三羧酸或四羧酸。就本發(fā)明而言，術(shù)語“衍生”指至少一種至少二齒有機(jī)化合物以部分或完全去質(zhì)子化的形式存在。此外，術(shù)語“衍生”指至少一種至少二齒有機(jī)化合物可具有其它取代基。因此，二羧酸、三羧酸或四羧酸可不僅具有羧酸官能，而且具有一個(gè)取代基或多個(gè)獨(dú)立的取代基如氨基、羥基、甲氧基、鹵素或甲基。優(yōu)選不存在其它取代基或僅存在氨基。就本發(fā)明而言，術(shù)語“衍生”還指羧酸官能可作為硫類似物存在。硫類似物為_C( = 0)SH或其互變體和-C(S) SHo例如，至少二齒有機(jī)化合物衍生自二羧酸如草酸、琥珀酸、酒石酸、1，4_ 丁烷二羧酸、1，4- 丁烯二羧酸、4-氧代吡喃-2，6- 二羧酸、1，6-己烷二羧酸、癸烷二羧酸、1，8-十七烷二羧酸、1，9-十七烷二羧酸、十七烷二羧酸、乙炔二羧酸、1，2-苯二羧酸、1，3-苯二羧酸、 2,3-吡啶二羧酸、吡啶-2，3- 二羧酸、1，3- 丁二烯-1，4- 二羧酸、1，4-苯二羧酸、對(duì)苯二羧酸、咪唑-2，4- 二羧酸、2-甲基喹啉-3，4- 二羧酸、喹啉-2，4- 二羧酸、喹巧悉啉_2，3- 二羧酸、6-氯喹巧 1啉-2，3-二羧酸、4，4' -二氨基苯基甲烷_3，3' - 二羧酸、喹啉_3，4-二羧酸、7-氯-4-羥基喹啉-2，8- 二羧酸、二酰亞胺二羧酸、吡啶_2，6- 二羧酸、2-甲基咪唑-4，5- 二羧酸、噻吩-3，4- 二羧酸、2-異丙基咪唑-4，5- 二羧酸、四氫吡喃_4，4- 二羧酸、 茈-3，9-二羧酸、茈二羧酸、Pluriol E 200-二羧酸、3，6-二氧雜辛烷二羧酸、3，5-環(huán)己二烯-1，2-二羧酸、辛烷二羧酸、戊烷-3，3-二羧酸、4，4' - 二氨基_1，1'-聯(lián)苯_3，3' -二羧酸、4，4' -二氨基聯(lián)苯_3，3' - 二羧酸、聯(lián)苯胺_3，3' -二羧酸、1，4_雙(苯基氨基) 苯-2，5- 二羧酸、1，1 ‘-聯(lián)萘二羧酸、7-氯-8-甲基喹啉-2，3- 二羧酸、1-苯胺基蒽醌_2， 4' - 二羧酸、聚四氫呋喃-250-二羧酸、1，4_雙(羧基甲基)哌嗪_2，3-二羧酸、7-氯喹啉-3,8- 二羧酸、1-(4-羧基苯基)-3- (4-氯苯基)吡唑啉-4，5- 二羧酸、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片烯_2，3-二羧酸、苯基茚滿二羧酸、1，3-二芐基-2-氧代咪唑啉-4，5-二羧酸、 1，4-環(huán)己烷二羧酸、萘-1，8- 二羧酸、2-苯甲?；?1，3- 二羧酸、1，3- 二芐基-2-氧代咪唑啉-4，5-順-二羧酸、2，2'-聯(lián)喹啉_4，4' - 二羧酸、吡啶-3，4-二羧酸、3，6，9_三氧雜i^一烷二羧酸、羥基二苯甲酮二羧酸、Pluriol E 300-二羧酸、Pluriol E 400-二羧酸、 Pluriol E 600- 二羧酸、吡唑-3,4- 二羧酸、2，3-吡嗪二羧酸、5，6- 二甲基_2，3-吡嗪二羧酸、4，4' - 二氨基(二苯基醚)二酰亞胺二羧酸、4，4' -二氨基二苯基甲烷二酰亞胺二羧酸、4，4' -二氨基二苯基砜二酰亞胺二羧酸、1，4_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、1，3_金剛烷二羧酸、1，8-萘二羧酸、2，3-萘二羧酸、8-甲氧基-2，3-萘二羧酸、8-硝基-2，3-萘二羧酸、 8-磺基-2，3-萘二羧酸、蒽-2，3-二羧酸、2'，3' -二苯基對(duì)三聯(lián)苯-4，4〃 - 二羧酸、(二苯基醚)_4，4 ‘ - 二羧酸、咪唑-4，5- 二羧酸、4 (IH)-氧代苯并硫吡喃_2，8- 二羧酸、5-叔丁基-1，3-苯二羧酸、7，8-喹啉二羧酸、4，5-咪唑二羧酸、4-環(huán)己烯-1，2- 二羧酸、三十六烷二羧酸、十四烷二羧酸、1，7-庚烷二羧酸、5-羥基-1，3-苯二羧酸、2，5- 二羥基-1，4- 丁烷二羧酸、吡嗪_2，3- 二羧酸、呋喃-2，5- 二羧酸、1-壬烯-6，9- 二羧酸、二十碳烯二羧酸、 4,4' -二羥基二苯基甲烷-3，3' -二羧酸、1-氨基-4-甲基-9，10-二氧代-9，10-二氫蒽-2，3- 二羧酸、2，5-吡啶二羧酸、環(huán)己烯_2，3- 二羧酸、2，9- 二氯熒紅環(huán)_4，11- 二羧酸、 7-氯-3-甲基喹啉-6，8-二羧酸、2，4_ 二氯二苯甲酮-2’，5’ - 二羧酸、1，3-苯二羧酸、2， 6-吡啶二羧酸、1-甲基吡咯_3，4- 二羧酸、1-芐基-IH-吡咯-3，4- 二羧酸、蒽醌-1，5- 二羧酸、3，5-吡唑二羧酸、2-硝基苯-1，4- 二羧酸、庚烷-1，7- 二羧酸、環(huán)丁烷-1，1- 二羧酸、 1，14-十四烷二羧酸、5，6-脫氫降冰片烷_2，3- 二羧酸、5-乙基-2，3-吡啶二羧酸或樟腦二羧酸。至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為以上舉例提到的一種二羧酸本身。至少二齒有機(jī)化合物可例如衍生自三羧酸，例如2-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸，
非常特別優(yōu)選具有1、2、3、4或更多個(gè)環(huán)的任選至少單取代的芳族二羧酸、三羧酸或四羧酸，其中各個(gè)環(huán)可含有至少一個(gè)雜原子且兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)可含有相同或不同的雜原
7-氯-2，3，8-喹啉三羧酸，1，2，3-、1，2，4-苯三羧酸，1，2，4-丁烷三羧酸，2-膦酰基-1， 2，4_ 丁烷三羧酸，1，3，5-苯三羧酸，1-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸，4，5-二氫-4，5-二氧代-IH-吡咯并[2，3-f]喹啉-2，7，9-三羧酸，5-乙?；鵢3_氨基-6-甲基苯-1，2，4-三羧酸，3-氨基-5-苯甲酰基-6-甲基苯-1，2，4-三羧酸，1,2,3-丙烷三羧酸或金精三羧酸。至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為以上舉例提到的一種三羧酸本身。衍生自四羧酸的至少二齒有機(jī)化合物的實(shí)例為1，1_ 二氧代茈并[1， 12-BCD]噻吩-3，4，9，10-四羧酸(1，I-Dioxidperylo[1，12-BCD]thiophen-3，4，9， ο- tetracarbonsaure )、茈四羧酸如茈-3，4，9， ο-四羧酸或茈-1，12-砜-3，4，9， 10-四羧酸、丁烷四羧酸如1，2，3，4_ 丁烷四羧酸或內(nèi)消旋-1，2，3，4-丁烷四羧酸、癸烷-2， 4,6,8-四羧酸、1，4，7，10，13，16-六氧環(huán)十八烷-2,3,11，12-四羧酸、1，2，4，5_苯四羧酸、 1，2，11，12-十二烷四羧酸、1，2，5，6_己烷四羧酸、1，2，7，8-辛烷四羧酸、1，4，5，8-萘四羧酸、1，2，9，10_癸烷四羧酸、二苯甲酮四羧酸、3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸、四氫呋喃四羧酸和環(huán)戊烷四羧酸如環(huán)戊烷-1，2，3，4-四羧酸。至少二齒有機(jī)化合物更優(yōu)選為以上舉例提到的一種四羧酸本身。在配位鍵經(jīng)由環(huán)雜原子形成的情況下，優(yōu)選作為至少二齒有機(jī)化合物的雜環(huán)為以下取代或未取代的環(huán)體系
權(quán)利要求
1.一種從包含至少一種酸性氣體的氣體混合物中分離出至少一種酸性氣體的方法，所述方法包括如下步驟(a)使氣體混合物與多孔金屬有機(jī)骨架接觸，其中所述骨架吸附至少一種酸性氣體且骨架含有至少一種與至少一種金屬離子配位的至少二齒有機(jī)化合物，其中將多孔金屬有機(jī)骨架用適于氣體洗滌的胺浸漬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中至少一種酸性氣體選自由二氧化碳、硫氧化物、氮氧化物和硫化氫組成的氣體組。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中氣體混合物為石油萃余液、天然氣、城市煤氣、生物氣、煙道氣或其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種金屬離子選自由Mg、Al、Y、k、Zr、 Ti、V、Cr、Mo、Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Zn和鑭系元素組成的金屬組。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種至少二齒有機(jī)化合物衍生自二羧酸、三羧酸或四羧酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中適于氣體洗滌的胺為式R1N(R2)R3的胺，其中R1、! 2、R3各自相互獨(dú)立地為氫或具有1-12個(gè)碳原子且其碳鏈可間隔有一個(gè)或多個(gè)-0-或N(R4)基團(tuán)的支化或未支化烷基，所述烷基可未被取代或被一個(gè)或多個(gè)OH或NH2 基團(tuán)取代，其中R4為氫或具有1-6個(gè)碳原子的支化或未支化烷基，條件是至少一個(gè)R1、! 2、! 3 不為氫；R\R2與它們結(jié)合的氮原子一起還可任選形成具有3-7個(gè)環(huán)原子，如果合適可具有一個(gè)或多個(gè)選自-0-和N(R4)的其它雜原子且未被取代或被一個(gè)或多個(gè)OH或NH2基團(tuán)取代的飽和雜脂族環(huán)，其中R4為氫或具有1-6個(gè)碳原子的支化或未支化烷基；R\R2>R3與它們結(jié)合的氮原子一起還可任選形成具有7-11個(gè)環(huán)原子，如果合適可具有一個(gè)或多個(gè)選自-0-和N (R4)的其它雜原子且未被取代或被一個(gè)或多個(gè)OH或NH2基團(tuán)取代的飽和雜脂族雙環(huán)，其中R4為氫或具有1-6個(gè)碳原子的支化或未支化烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中適于氣體洗滌的胺選自二乙醇胺、單乙醇胺、甲基二乙醇胺、二異丙基胺、二異丙醇胺、二甘醇胺、3-二甲基氨基丙基胺和高哌嗪。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中所述接觸在0-50°C的溫度下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種酸性氣體的分壓不大于10巴。
10.一種如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的多孔金屬有機(jī)骨架，其含有至少一種與至少一種金屬離子配位的至少二齒有機(jī)化合物，其中將所述多孔金屬有機(jī)骨架用適于氣體洗滌的胺浸漬。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從氣體混合物中分離至少一種酸性氣體的方法，所述方法包括使氣體混合物與多孔金屬有機(jī)骨架接觸的步驟，其中所述骨架吸附至少一種酸性氣體，所述骨架含有至少一種與至少一種金屬離子配位結(jié)合的至少二齒有機(jī)化合物，特征在于將多孔金屬有機(jī)骨架用適于氣體洗滌的胺浸漬。本發(fā)明進(jìn)一步涉及這種浸漬過的金屬有機(jī)骨架。
文檔編號(hào)B01D53/02GK102361678SQ201080012743
公開日2012年2月22日 申請(qǐng)日期2010年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月20日
發(fā)明者J-P·梅爾德, N·特魯漢, S·布魯格曼斯, T·卡茨, U·米勒 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司