專利名稱：顏料用分散劑及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏料和各種無機(jī)顆粒用分散劑。提供一種(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的顏料用分散劑，其更優(yōu)選為碳酸鈣用分散劑，在為了制造固體成分超過70 %的高濃度顏料漿料、特別是粒徑小的顏料漿料而使用時(shí)，分散穩(wěn)定化效果高，能夠以微粒狀維持良好的流動(dòng)性并使其分散，能夠抑制漿料的經(jīng)時(shí)性的增稠、PH的降低，同時(shí)能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地分散。
背景技術(shù)：
以往，作為用于使碳酸鈣、高嶺土、緞光白、二氧化鈦、滑石等無機(jī)顏料在水中穩(wěn)定分散的分散劑，已知有丙烯酸(鹽)的均聚物以及丙烯酸(鹽)和其他共聚性單體的共聚物。專利文獻(xiàn)1(日本特開昭M-8M16)中，利用由聚羧酸(鹽)構(gòu)成的分散劑進(jìn)行顏料的分散。專利文獻(xiàn)2(日本特開昭49-130915)中，利用由包含羧酸(鹽)的單體、碳原子數(shù)為1 4的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物構(gòu)成的分散劑進(jìn)行顏料的分散。專利文獻(xiàn) 3(日本特開2005-307023)中，利用包含羧酸(鹽)的單體、其他單體的共聚物中的末端基團(tuán)的一部分為碳原子數(shù)1 3的醇衍生的官能團(tuán)的分散劑進(jìn)行顏料的分散。但是，近年來，與以往相比要求更高濃度的分散、微粒狀的分散，比以往進(jìn)一步要求抑制對(duì)于無機(jī)顏料漿料的經(jīng)時(shí)增稠。特別是，粒徑小的無機(jī)顏料等的表面積增大，因而顆粒間的相互作用增強(qiáng)，容易產(chǎn)生顆粒之間的凝聚，從而具有漿料粘度增大的傾向。另外，在水系中得到的漿料在中性以下的區(qū)域因雜菌繁殖而發(fā)生腐敗，商品價(jià)值受損，因此必須維持高PH值。對(duì)于這種要求，上述所示的現(xiàn)有技術(shù)的分散劑無法得到令人滿意的性能。例如，專利文獻(xiàn)1中記載的由聚羧酸(鹽)構(gòu)成的分散劑、專利文獻(xiàn)2中記載的由包含羧酸(鹽) 的單體和碳原子數(shù)為1 4的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物構(gòu)成的分散劑很難說可以充分抑制經(jīng)時(shí)的分散液粘度的增大，另外，專利文獻(xiàn)3中記載的無機(jī)顏料分散劑中并未專門對(duì)樹脂構(gòu)成單元、中和劑進(jìn)行最優(yōu)化，作為無機(jī)顏料分散劑很難說充分適合于分散穩(wěn)定化， 而且關(guān)于PH也沒有任何說明?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開昭M-8M16號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭49-130915號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2005-307023號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的目的在于提供一種近年來分散劑所要求的、在高pH區(qū)域中粒徑小的高濃度無機(jī)顏料漿料的經(jīng)時(shí)分散穩(wěn)定效果以及漿料PH降低抑制效果優(yōu)異的分散劑。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有下述構(gòu)成的分散劑雖然其PH低，但在用于無機(jī)顏料、特別是碳酸鈣的分散時(shí)，令人震驚地是，不僅能夠在強(qiáng)堿性區(qū)域維持分散液漿料，而且經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、漿料的流動(dòng)性、過濾性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的第一方案為一種pH為6.0以下的無機(jī)顏料用分散劑，其特征在于，其為α，β-不飽和羧酸單體(a)的聚合物(A)或下述共聚物(B)的任一種的部分中和物， 20 80摩爾％的酸基用氨或有機(jī)胺進(jìn)行了部分中和，該共聚物(B)由80 99摩爾％的 α，β -不飽和羧酸單體(a)單元以及1 20摩爾％的(甲基)丙烯酸酯單體(b)和聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯的單體(c)的兩者或其中一者的單元構(gòu)成，其中，(a)+ (b)+ (c) =100摩爾％。另外，本發(fā)明的第二方案為第一方案所述的顏料用分散劑，其中，無機(jī)顏料為碳酸鈣。另外，本發(fā)明的第三方案為第二方案所述的碳酸鈣用分散劑，其中，構(gòu)成共聚物 (B)的單體(b)單元為碳原子數(shù)1 8的(甲基)丙烯酸酯，單體(c)單元為下述通式(I) 所示的聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。CH2 = C(R1)-COO-(CH2)m-(R2-O)n-R3 (1)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示亞乙基或亞丙基，R3表示氫原子或碳原子數(shù) 1 6的烷基，m為0 4的數(shù)，以及η為2 10的數(shù)。)另外，本發(fā)明的第四方案為第二方案或第三方案所述的碳酸鈣用分散劑，其特征在于，聚合物(A)或共聚物(B)的單體(a)單元中的酸基為有機(jī)胺鹽的形態(tài)。另外，本發(fā)明的第五方案為第二方案 第四方案的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散齊U，其中，利用以聚丙烯酸作為基準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法測(cè)得的聚合物(A)或共聚物(B) 的重均分子量(Mw)為4000 8000，Mw/Mn (重均分子量/數(shù)均分子量)為2. 7以下。另外，本發(fā)明的第六方案為第二方案 第五方案的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散齊U，其特征在于，其為共聚物(B)。另外，本發(fā)明的第七方案為第二方案 第六方案的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散齊U，其中，構(gòu)成共聚物(B)的單體(a)單元是丙烯酸，單體(b)單元是丙烯酸丁酯，單體(c) 單元是通式(1)中的R2為亞丙基的聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯。另外，本發(fā)明的第八方案為第二方案 第七方案的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散齊U，其中，有機(jī)胺為單乙醇胺。另外，本發(fā)明的第九方案為一種pH為9. 5以上的碳酸鈣分散液，其使用第二方案 第八方案的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑通過濕式粉碎來調(diào)制。另外，本發(fā)明的第十方案為第九方案所述的碳酸鈣分散液，其中，碳酸鈣為重質(zhì)碳酸鈣。發(fā)明的效果本發(fā)明的(甲基)丙烯酸(鹽)系(共)聚合物主要作為碳酸鈣、高嶺土、緞光白、二氧化鈦、滑石、磷酸鈣、水泥、石膏等無機(jī)顏料的分散劑使用，特別是在用于碳酸鈣時(shí)可以發(fā)揮效果。S卩，若使用本發(fā)明的由(甲基)丙烯酸(鹽)系(共)聚合物構(gòu)成的碳酸鈣用分散劑來調(diào)制碳酸鈣的分散液，則即使碳酸鈣的濃度高、另外碳酸鈣的粒徑極小，也能夠順利地得到粘度低、處理性優(yōu)異、以及分散液的粘度不發(fā)生經(jīng)時(shí)增稠、可以長(zhǎng)期維持低粘度、無凝聚的、經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異的碳酸鈣分散液。另外，若使用本發(fā)明的由(甲基)丙烯酸(鹽)系(共)聚合物構(gòu)成的碳酸鈣用分散劑來調(diào)制碳酸鈣的分散液，則除了得到上述那樣的低粘度分散液以外，還可以得到流動(dòng)性、過濾性等處理性優(yōu)異的碳酸鈣分散液，進(jìn)而對(duì)于碳酸鈣分散液的PH，能夠長(zhǎng)期保持可抑制細(xì)菌繁殖的強(qiáng)堿性區(qū)域，因此特別有用。本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑通過利用上述特性，可以有效地用作在造紙工業(yè)、塑料、 橡膠、涂料、油墨、粘接劑、密封劑等中使用的碳酸鈣的分散穩(wěn)定劑。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明中，作為α，β-不飽和羧酸(a)，可列舉出例如(甲基)丙烯酸、馬來酸、 富馬酸、衣康酸、巴豆酸、檸康酸等。也可以是將鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐用烷基醇進(jìn)行偏酯化而成的物質(zhì)。它們可以單獨(dú)使用，另外也可以并用2種以上。其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸。需要說明的是，本發(fā)明中(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。從漿料的穩(wěn)定性和聚合的容易性的方面出發(fā)，更優(yōu)選丙烯酸。作為本發(fā)明的(甲基)丙烯酸酯單體(b)，可列舉出烷基為碳原子數(shù)1 20的直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的(甲基)丙烯酸烷基酯類例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。另外，可列舉出(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸ω-羥基聚亞烷基二醇酯(n = 2 30)等。此外，還可列舉出(甲基)丙烯酸3-磺酸丙酯、單(丙烯酸2-羥乙酯)酸式磷酸鹽、單(甲基丙烯酸2-羥乙酯)酸式磷酸鹽、單(丙烯酸2-羥丙酯)酸式磷酸鹽、單(丙烯酸3-羥乙酯)酸式磷酸鹽、單(甲基丙烯酸3-羥乙酯)酸式磷酸鹽等含有磺酸或磷酸基的(甲基)丙烯酸酯。從碳酸鈣的分散性和漿料的穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)1 8的(甲基) 丙烯酸烷基酯類，更優(yōu)選丙烯酸丁酯。作為聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯的單體(C)，優(yōu)選下述通式(1)所示的物質(zhì)。CH2 = C(R1)-COO-(CH2)m-(R2-O)n-R3 (1)(式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示亞乙基或亞丙基，R3表示氫原子或碳原子數(shù) 1 6的烷基，m為0 4的數(shù)，以及η為2 10的數(shù)。)聚亞烷基二醇鏈的分子量?jī)?yōu)選為100 2000。更優(yōu)選通式(1)中的R2為亞丙基的聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯。本發(fā)明中，在不損害共聚物的物性的范圍內(nèi)，還可以共聚其他單體。作為這種單體，沒有特別限定，例如，可列舉出含酰胺的乙烯性不飽和單體(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等；芳香族乙烯性不飽和單體苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、 羥基苯乙烯等苯乙烯類、乙烯基萘類等；含磺酸基的單體(甲代)烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、α -甲基苯乙烯磺酸、異戊二烯磺酸、乙烯基甲苯磺酸、(甲代)烯丙氧基苯磺酸、(甲代)烯丙氧基2-羥丙基磺酸、二(3-磺丙基)衣康酸等。本發(fā)明的分散劑中可以使用由單體(a)構(gòu)成的聚合物㈧或者由單體(a)和單體 (b)和/或單體(c)構(gòu)成的共聚物⑶。共聚物⑶的構(gòu)成是(a)為80 99摩爾％，(b) 和/或(c)為1 20摩爾％ ((a)+ (b)+ (c) =100摩爾％)。從碳酸鈣的分散性、漿料的穩(wěn)定性、流動(dòng)性或過濾性的平衡的方面出發(fā)，優(yōu)選共聚物(B)。共聚物(B)中，(b)和/或(c) 低于1摩爾％時(shí)，上述的平衡不充分，若超過80摩爾％，則高pH區(qū)域中的穩(wěn)定性不充分。本發(fā)明的聚合物(A)或共聚物(B)的制造方法沒有特別限定，可以使用溶液聚合、 乳液聚合、懸浮聚合等的任一種。其中優(yōu)選溶液聚合。作為溶液聚合的溶劑，可列舉出水、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇等)、酮類(丙酮、甲乙酮等)、醚類(四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷、庚烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等) 和它們的混合物等，其中優(yōu)選醇和水的混合溶劑，更優(yōu)選異丙醇和水的混合溶劑。作為醇和水的混合溶劑的混合比例，以質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為醇/水=90/10 10/90， 更優(yōu)選為70/30 30/70。若水的比例超過90質(zhì)量％，則屬于單體(b)和/或(c)中的若干種變得難以溶解，因而不優(yōu)選。另一方面，若水的比例低于10質(zhì)量％，作為分散劑使用時(shí)需要將醇置換成水，花費(fèi)成本和時(shí)間，因而不優(yōu)選。作為用于本發(fā)明的聚合物(A)或共聚物(B)的制造的自由基聚合引發(fā)劑，可以使用通常所用的過氧化物系的自由基聚合引發(fā)劑。作為具體例子，可列舉出過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽類，叔丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯、二異丙苯過氧化氫、對(duì)萜烷過氧化氫、2，5- 二甲基己烷-2，5- 二過氧化氫、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫等過氧化氫類， 過氧化氫等水溶性過氧化物；過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮等酮過氧化物類，二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、α，α ‘-雙(叔丁基過氧化)_對(duì)二異丙苯、 α, α'-雙(叔丁基過氧化)-正二異丙基己炔等二烷基過氧化物類，過氧化乙酸叔丁酯、 過氧化月桂酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化間苯二甲酸二叔丁酯、2，5_ 二甲基-2， 5-二(過氧化苯甲酰)己烷、叔丁基過氧異丙基甲酸酯等過氧化酯類，4，4_雙(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯、2，2_雙(叔丁基過氧化)丁烷等過氧化縮酮類，過氧化二苯甲酰等二酰基過氧化物等油溶性的過氧化物等。上述過氧化物系的自由基聚合引發(fā)劑可以僅使用1種，或者也可以并用2種以上。 另外，上述過氧化物系自由基聚合引發(fā)劑中，更優(yōu)選容易進(jìn)行分子量的控制、分解溫度低的過氧化氫或過硫酸鹽類系的過氧化物。自由基聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限制，基于聚合物㈧或共聚物⑶的制造中使用的全部單體的總質(zhì)量，優(yōu)選以0. 10 15質(zhì)量％、特別優(yōu)選以0. 1 5質(zhì)量％的比例使用。若自由基聚合引發(fā)劑的用量過少，則聚合率降低，另一方面若過多，則聚合后也殘留于聚合物(A)或共聚物(B)中，可能會(huì)損害穩(wěn)定性，或者對(duì)作為分散劑的性能造成不良影響。
在聚合物(A)或共聚物(B)的制造時(shí)，為了調(diào)整分子量，可以在聚合體系中適量添加鏈轉(zhuǎn)移劑。作為能夠使用的鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，可列舉出亞磷酸鈉、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉、 巰基乙酸、巰基丙酸、2-丙硫醇、2-巰基乙醇、苯硫酚、十二烷基硫醇、硫代甘油、硫代蘋果酸等。制造聚合物(A)或共聚物(B)時(shí)的聚合溫度優(yōu)選為50 150°C，更優(yōu)選為70 100°C。若聚合溫度低于50°C，則共聚率容易降低，另一方面，若高于150°C，則單體(a)發(fā)生二聚物化反應(yīng)，或者單體(b)、(c)進(jìn)行熱分解。另外，可能會(huì)發(fā)生所生成的聚合物(A)或共聚物(B)自身的熱分解等。聚合時(shí)間優(yōu)選為3 20小時(shí)，特別優(yōu)選為3 10小時(shí)左右。關(guān)于用于制造聚合物(A)或共聚物(B)的上述聚合反應(yīng)，從聚合反應(yīng)均勻進(jìn)行的方面出發(fā)，優(yōu)選以聚合前和聚合階段中單體(a)的酸基的至少40摩爾％以上、進(jìn)一步優(yōu)選 70 100摩爾％、特別優(yōu)選90 100摩爾％處于未中和的狀態(tài)的方式進(jìn)行聚合。聚合物(A)或共聚物⑶的重均分子量(Mw)(利用以聚丙烯酸作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法得到的測(cè)定值)通常為2，000 10，000，優(yōu)選為4，000 8，000。若重均分子量(Mw)低于2000，則在碳酸鈣中的經(jīng)時(shí)吸附力降低，另一方面，若Mw超過10000，則會(huì)引起碳酸鈣顆粒間的結(jié)合(橋接)，引起碳酸鈣漿料的經(jīng)時(shí)性的增稠，因而不優(yōu)選。另外，以重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為2. 7以下，更優(yōu)選為2. 5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 4以下。若咖/^11超過2.7，則在碳酸鈣中的經(jīng)時(shí)吸附性低的低分子量成分的量增加，而且同時(shí)導(dǎo)致引起碳酸鈣顆粒之間的結(jié)合 (橋接)的高分子量成分的量也增加，因此其結(jié)果容易引起碳酸鈣漿料的經(jīng)時(shí)性的增稠，因而不優(yōu)選。作為得到本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物鹽的方法，可以通過以下方式獲得從上述得到的包含聚合物(A)或共聚物(B)的溶液中根據(jù)需要利用蒸餾、真空蒸餾、 干燥等操作除去有機(jī)溶劑后，利用堿性化合物將構(gòu)成聚合物(A)或共聚物(B)的單體單元 (a)所具有的羧基中和，形成鹽的形態(tài)，從而水溶化，由此獲得。用于該中和的堿性化合物為氨或有機(jī)胺。關(guān)于中和的程度，利用選自氨或有機(jī)胺中的至少1種堿性化合物，以單體單元(a) 所具有的羧基的20 80摩爾％、優(yōu)選為30 50摩爾％為鹽的形態(tài)的方式進(jìn)行，此外通過以結(jié)構(gòu)單元(a)所具有的羧基的20 80摩爾％為游離的酸基的方式進(jìn)行中和，從而能夠調(diào)制對(duì)于碳酸鈣漿料具有良好的分散性以及PH降低抑制效果優(yōu)異的分散劑。根據(jù)需要，可以使用多種氨和有機(jī)胺，在不損害物性的范圍內(nèi)，還可以并用其他堿性化合物。另外，還能夠以形成上述中和比例的方式將聚合物(A)和/或共聚物(B)的水溶液、(A)和/或(B)的銨鹽水溶液或有機(jī)胺鹽水溶液、以及根據(jù)需要將(A)和/或(B)用其他堿性化合物中和而得到的水溶液配合而得到。若本發(fā)明的聚合物㈧和/或共聚物⑶(本發(fā)明中稱為(甲基)丙烯酸系(共) 聚合物)中的銨鹽和有機(jī)胺鹽的比例超過80%，則分散性變差，因而不優(yōu)選，另外從成本、 臭氣的方面出發(fā)在工業(yè)上也不優(yōu)選。另一方面，若它們的比例低于20%，則抑制碳酸鈣漿料的經(jīng)時(shí)pH降低的效果減弱，因而不優(yōu)選。
另外，若(甲基)丙烯酸系(共)聚合物中的酸基的中和率低于20%，則碳酸鈣漿料剛粉碎后的PH降低，而且如上所述抑制經(jīng)時(shí)的pH降低的效果也減弱，因而不優(yōu)選。除此之外，需要用堿性化合物進(jìn)行調(diào)整，以使得本發(fā)明的分散劑的pH為6. 0以下。 若PH超過6. 0，則分散液漿料的流動(dòng)性、過濾性等物性不充分。本發(fā)明中使用的堿性化合物為氨或有機(jī)胺，有機(jī)胺包含伯胺、仲胺、叔胺。作為伯胺和仲胺，例如脂肪族胺中作為具有碳原子數(shù)1 20的烷基的低級(jí)烷基胺，可列舉出甲胺、乙胺、正丁胺、辛胺、十二烷胺、二甲胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、雙十二烷胺等，除此之外可列舉出烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺等)、(聚)亞烷基多元胺(乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺)、或其衍生物(烷基化物、環(huán)氧烷加成物)寸。叔胺的情況下，包含叔胺或?qū)ζ溥M(jìn)行季銨化的季銨鹽。作為所述胺，可列舉出脂肪族胺(三甲胺、三乙胺、異丙基乙胺、辛基二甲胺、十二烷基二甲胺等)、脂環(huán)族胺(N-甲基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-乙基哌啶等)、芳香族胺(N，N- 二甲基苯胺，N, N- 二乙基苯胺等)等叔胺，可列舉出利用碳酸二烷基酯等對(duì)其進(jìn)行季銨化的季銨鹽。作為堿性化合物，氨的刺激氣味強(qiáng)，因此優(yōu)選為有機(jī)胺，更優(yōu)選為烷醇胺或低級(jí)烷基胺。從臭氣低、利于環(huán)境的方面出發(fā)，特別優(yōu)選為單乙醇胺。作為為了中和(甲基)丙烯酸(系)共聚物中的酸基而可以并用的其他堿性化合物，可列舉出堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物等。作為堿金屬，優(yōu)選鋰、鈉、鉀等，作為堿土金屬，優(yōu)選鈣、鎂、鋇等。它們可以單獨(dú)使用，也可以作為2種以上的混合物使用。其中特別優(yōu)選氫氧化鈉。其中，僅使用堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物會(huì)降低分散液漿料的pH，因此應(yīng)當(dāng)避免。本發(fā)明的分散劑對(duì)于無機(jī)顏料、特別是碳酸鈣可發(fā)揮特別優(yōu)異的效果。本發(fā)明的分散劑的用量相對(duì)于碳酸鈣通常為0. 01 10質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 05 5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0. 1 3質(zhì)量％。若低于0. 01質(zhì)量％，則分散效果不充分，另外，若超過10質(zhì)量％，則分散液具有增稠傾向，因而不優(yōu)選。另外，本發(fā)明的碳酸鈣分散液的pH優(yōu)選為8.0以上。低于8.0時(shí)，漿料中雜菌容易繁殖，導(dǎo)致腐敗臭，或者性能降低。更優(yōu)選PH為9. 5以上。作為本發(fā)明中使用的碳酸鈣，可例示出輕質(zhì)碳酸鈣、膠體碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣等， 從成本等方面出發(fā)，優(yōu)選重質(zhì)碳酸鈣。若使用400 40目左右(約0. 04mm 0. 4mm)的粗粉重質(zhì)碳酸鈣，可以最大限度地發(fā)揮本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑的性能。本發(fā)明的分散劑除了作為上述無機(jī)顏料用分散劑以外，作為二氧化硅顆粒、二氧化鈰(氧化鈰)顆粒和氧化鋁顆粒等各種無機(jī)顆粒用分散劑也可以發(fā)揮優(yōu)異的效果。通常，二氧化硅分散液被用于造紙用途、金屬加工用途、纖維用途、涂料用途、光學(xué)材料用途和化學(xué)機(jī)械拋光(以下，稱為“CMP”)用途中。CMP是在半導(dǎo)體器件的制造工序中用于晶圓表面的平坦化加工等的技術(shù)，在研磨平板上粘貼拋光墊，用研磨劑浸漬拋光墊表面，以按壓被研磨面的狀態(tài)旋轉(zhuǎn)研磨平板，通過研磨劑與被研磨體的凸部的機(jī)械摩擦來除去凸部，從而平滑化。作為該CMP中的研磨劑，已知使用分散劑使二氧化硅顆?；蚨趸嬵w粒分散而成的物質(zhì)。制造二氧化硅顆粒的分散液時(shí)，相對(duì)于二氧化硅顆粒100重量份，優(yōu)選使用以固體成分計(jì)為0. 01 2. 0重量份的分散劑。二氧化硅顆粒的平均粒徑根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定即可，作為CMP研磨劑使用時(shí)，優(yōu)選為 0. 005 0. 5μ 。通過使平均粒徑為0. 005 μ m以上，在將分散液用于CMP工序時(shí)，研磨速度變快，另一方面通過為0. 5 μ m以下，能夠抑制顆粒的沉降。二氧化硅顆粒的配合量相對(duì)于分散液優(yōu)選為0. 1 50重量％。通過為0. 1重量％ 以上，在將分散液用于CMP工序時(shí)，研磨速度變快，另一方面通過為50重量％以下，能夠抑制顆粒的凝聚。另一方面，二氧化鈰分散液被用于廢氣凈化催化劑用途、氣敏元件用途、光學(xué)材料用途和CMP用途中。制造二氧化鈰顆粒的分散液時(shí)，相對(duì)于二氧化鈰顆粒100重量份，優(yōu)選使用以固體成分計(jì)為0. 01 2. 0重量份的分散劑。二氧化鈰顆粒的平均粒徑根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定即可，作為CMP研磨劑使用時(shí)，優(yōu)選為 0. 01 1. 0 μ m。通過使平均粒徑為0. 01 μ m以上，在將分散液用于CMP工序時(shí)，研磨速度變快，另一方面通過為1. O μ m以下，能夠抑制顆粒的沉降。二氧化鈰顆粒的配合量相對(duì)于分散液優(yōu)選為0. 1 50重量％。通過為0. 1重量％ 以上，在將分散液用于CMP工序時(shí)，研磨速度變快，另一方面通過為50重量％以下，能夠抑制顆粒的凝聚。氧化鋁分散液被用于造紙用途、金屬加工用途、纖維用途、涂料用途、光學(xué)材料用途和陶瓷用途中。制造氧化鋁顆粒的分散液時(shí)，相對(duì)于氧化鋁顆粒100重量份，優(yōu)選使用以固體成分計(jì)為0. 01 5. 0重量份的分散劑。氧化鋁顆粒的平均粒徑根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定即可，優(yōu)選為0. 01 5. 0 μ m。通過使平均粒徑為0. 01 μ m以上，在成本上有利，另一方面，通過為5. 0 μ m以下， 在由氧化鋁顆粒制造陶瓷時(shí)，陶瓷的強(qiáng)韌性優(yōu)異。氧化鋁顆粒的配合量相對(duì)于分散液優(yōu)選為40 85重量％。通過為40重量％以上，在由氧化鋁顆粒制造陶瓷時(shí)，可以使陶瓷的尺寸精度優(yōu)異。另一方面，通過為85重量％ 以下，分散液的粘度低，處理容易。使用本發(fā)明的分散劑得到的包含氧化鋁顆粒的分散液可以用于各種用途，特別是可以優(yōu)選用作陶瓷制造用分散液。該情況下，可以與除氧化鋁以外的陶瓷原料粉末并用。作為陶瓷原料粉末，可以使用無機(jī)粉末，可列舉出二氧化鈦、氧化鎂和氧化鋯等金屬氧化物、碳化硅等金屬碳化物、氮化鋁和氮化硅等氮化物、碳酸鈣和碳酸鋇等碳酸鹽、以及鈦酸鋇等。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。以下的例子中，“ %，，和“份”分別表示“質(zhì)量％ ”和“質(zhì)量份”。另外，以下的例子中，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定、以及對(duì)于碳酸鈣的分散特性的測(cè)定或評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。[1](甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)采用下述的水系的凝膠滲透色法(GPC)法測(cè)定(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，所述水系的凝膠滲透色譜法如下將從制造例中得到的中和后的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的水溶液中取得、并將濃度調(diào)整為 0Jwt/vol%的試樣100 μ L注入柱[將東曹(株)制造的柱“TSKgelG3000PWXL-TSKgel G4000PWXL-TSKgel G6000PWXL”(各自的長(zhǎng)度為300mm、內(nèi)徑為7. 8mm) 3根串聯(lián)而成]中，以柱溫度35°C、流速0. 8mL/分鐘使洗脫液
通過柱，將吸附于柱上的成分洗脫。此時(shí)，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)由預(yù)先制作的校準(zhǔn)曲線計(jì)算，該校準(zhǔn)曲線是將重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和峰值分子量(Mp)已知的聚丙烯酸鈉(AMERICAN POLYMER STANDARDS CORP.制造的分子量為900萬、 555萬、114萬、44萬、13萬1200、7萬900J400的聚丙烯酸鈉)作為基準(zhǔn)物質(zhì)而制作的。[2]對(duì)于碳酸鈣的分散特性[2-a]重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理向分散機(jī)[砂磨機(jī)(五十嵐機(jī)械制造)]中填充粗粉的重質(zhì)碳酸鈣[丸尾鈣社制造“No. A重碳，乂42目殘?jiān)韵隆?00目殘?jiān)?0%以上)]900g和氧化鋁珠(平均直徑 LOmm;粉碎介質(zhì))2970g，進(jìn)而相對(duì)于重質(zhì)碳酸鈣900g，填充以(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的固體成分計(jì)為0. 75質(zhì)量％的量的下述制造例中制造的中和后的(甲基)丙烯酸系 (共)聚合物的水溶液，向其中加入蒸餾水，在分散機(jī)內(nèi)調(diào)制重質(zhì)碳酸鈣的濃度為75質(zhì)量％ 的重質(zhì)碳酸鈣漿料，然后以IOOOrpm的旋轉(zhuǎn)速度使分散機(jī)內(nèi)的攪拌槳旋轉(zhuǎn)，進(jìn)行50分鐘濕式粉碎處理。[2-b]濕式粉碎處理中的重質(zhì)碳酸鈣漿料的流動(dòng)性的評(píng)價(jià)上述[2_a]的濕式粉碎處理時(shí)，根據(jù)以下評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)重質(zhì)碳酸鈣漿料的流動(dòng)性。〇在粉碎初期 后期，分散機(jī)的攪拌槳上無附著物，流動(dòng)性極其優(yōu)異。Δ 在粉碎初期 后期，分散機(jī)的攪拌槳上附著物少，流動(dòng)性優(yōu)異。X 在粉碎初期 后期(特別是粉碎初期)，分散機(jī)的攪拌槳上有很多附著物，流動(dòng)性(特別是粉碎初期的流動(dòng)性)低。[2-C]重質(zhì)碳酸鈣漿料中的重質(zhì)碳酸鈣顆粒的平均粒徑將通過上述[2_a]的濕式粉碎處理得到的濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣漿料分散于大量的去離子水中，使光散射強(qiáng)度適當(dāng)，將其作為試樣，使用激光散射型粒度分布計(jì)(堀場(chǎng)制作所制造“LA-920型”)測(cè)定重質(zhì)碳酸鈣漿料中的重質(zhì)碳酸鈣顆粒的平均粒徑。[2-d]重質(zhì)碳酸鈣漿料的過濾性使用包含通過上述[2_a]的濕式粉碎處理得到的濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣漿料和氧化鋁珠的全部量作為試樣，將其平穩(wěn)地注入到安裝有200目濾布的圓筒形的過濾裝置(過濾部分為直徑25cm)中，測(cè)定從過濾開始至經(jīng)過5分鐘的時(shí)刻的漿料的過濾量(g)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)過濾性。〇40質(zhì)量％以上的試樣通過濾布，過濾性極其優(yōu)異。Δ :30質(zhì)量％以上且低于40質(zhì)量％的試樣通過濾布，過濾性優(yōu)異。X 僅有低于30質(zhì)量％的試樣通過濾布，過濾性差。[2-e]重質(zhì)碳酸鈣漿料的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性使用上述[2_d]中得到的通過了 200目濾布的過濾物作為試樣，該試樣中的重質(zhì)碳酸鈣的濃度高于75質(zhì)量％的情況下用蒸餾水稀釋，調(diào)制重質(zhì)碳酸鈣的濃度為75質(zhì)量％ 的試樣。將該試樣在溫度25°C下保持靜置的狀態(tài)，使用BM型粘度計(jì)(T0KIMEC社制)，在溫度25°C下利用#3轉(zhuǎn)子或M轉(zhuǎn)子(在試樣的粘度為IOOOmPa · s以下時(shí)使用#3轉(zhuǎn)子，在試樣的粘度為1000 IOOOmPa · s時(shí)使用M轉(zhuǎn)子)以旋轉(zhuǎn)速度60rpm測(cè)定最初(剛調(diào)制試樣后)和靜置7天后的重質(zhì)碳酸鈣漿料的粘度。[2-f]重質(zhì)碳酸鈣漿料的pH使用上述[2-e]中調(diào)制的重質(zhì)碳酸鈣的濃度為75質(zhì)量％的漿料作為試樣，以溫度調(diào)節(jié)為25°C的狀態(tài)使用pH計(jì)(堀場(chǎng)制作所制造“D-12型”)測(cè)定最初(剛調(diào)制試樣后)和靜置7天后的pH值，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇最初(剛調(diào)制試樣后)和靜置7天后的pH值均為9. 5以上。X 最初(剛調(diào)制試樣后)和靜置7天后的pH值均低于9. 5。〇制造例1[(甲基)丙烯酸系共聚物(B-I)的制造](1)向四口燒瓶中填充異丙醇114.8g和去離子水138.(^，以200印!11旋轉(zhuǎn)攪拌燒瓶的內(nèi)容物，同時(shí)將內(nèi)溫升高至78°C。內(nèi)溫恒定后，一次性添加過硫酸銨0. 87g和去離子水 4. 05g，一分鐘后分別用6小時(shí)連續(xù)地供給由丙烯酸232. 2g、丙烯酸丁酯37. Sg和去離子水 44. 6g構(gòu)成的單體混合水溶液(合計(jì)314. 6g)、以及由過硫酸銨7. 83g和去離子水56. 5g構(gòu)成的聚合引發(fā)劑水溶液(合計(jì)64.3g)。連續(xù)供給結(jié)束后，將內(nèi)溫保持在78°C，進(jìn)行1.5小時(shí)熟化后，冷卻至內(nèi)溫為50°C。采集500mg反應(yīng)液進(jìn)行了氣相色譜分析，結(jié)果未檢測(cè)到未反應(yīng)的丙烯酸和丙烯酸丁酯。(2)接下來，通過壓力控制裝置和真空泵將燒瓶?jī)?nèi)的壓力控制為80mmHg，連續(xù)地蒸餾除去異丙醇。向燒瓶中追加通過與異丙醇的共沸而失去的量的去離子水。(3)接著，以155°C將燒瓶的內(nèi)容物((甲基)丙烯酸系共聚物，以下稱為“B-1”) 加熱45分鐘并進(jìn)行秤量，然后測(cè)定加熱后的水溶液中的(甲基)丙烯酸系共聚物的量，根據(jù)測(cè)定值加入去離子水，調(diào)制固體成分濃度(B-1含量)為45%的水溶液。(4)使用上述(3)中得到的固體成分濃度(B-1含量)為45%的水溶液，通過上述 [1]的方法測(cè)定水溶液中所含的B-I的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，結(jié)果重均分子量(Mw) = 5200、數(shù)均分子量(Mn) = 2300、分子量分布(Mw/Mn) = 2. 26。〇制造例2[(甲基)丙烯酸系共聚物(B-2)的制造](1)制造例I(B-I)的(1)中，將單體混合水溶液變更為由丙烯酸220. 3g、聚丙二醇單丙烯酸酯[聚氧化丙烯的加成摩爾數(shù)η = 3、末端羥基(R3 = H)]49. 7g和去離子水 44. 6g構(gòu)成的單體混合水溶液(合計(jì)314. 6g)，除此之外進(jìn)行與制造例1的(1)同樣的聚合操作。反應(yīng)結(jié)束后，采集500mg反應(yīng)液進(jìn)行了氣相色譜分析，結(jié)果未檢測(cè)到未反應(yīng)的丙烯酸和聚丙二醇單丙烯酸酯。(2)接下來，進(jìn)行與B-I的⑵和(3)同樣的操作，調(diào)制固體成分濃度[(甲基) 丙烯酸系共聚物含量]為45%的水溶液(以下將所得到的(甲基)丙烯酸系共聚物稱為 “B-2”)。(3)使用上述(2)中得到的固體成分濃度(B-2含量)為45%的水溶液，通過上述 [1]的方法測(cè)定水溶液中所含的B-2的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，結(jié)果重均分子量(Mw) = 4800、數(shù)均分子量(Mn) = 2300、分子量分布(Mw/Mn) = 2.05。〇制造例3[(甲基)丙烯酸系聚合物(A-I)的制造](1)制造例I(B-I)的(1)中，將單體混合水溶液變更為由丙烯酸270. Og和去離子水44. 6g構(gòu)成的單體水溶液(合計(jì)314. 6g)，除此之外進(jìn)行與B-I的(1)同樣的聚合操作。 反應(yīng)結(jié)束后，采集500mg反應(yīng)液進(jìn)行了氣相色譜分析，結(jié)果未檢測(cè)到未反應(yīng)的丙烯酸。(2)接下來，進(jìn)行與制造例1的(2)和(3)同樣的操作，調(diào)制固體成分濃度[(甲基)丙烯酸系共聚物含量]為45%的水溶液(以下將所得到的(甲基)丙烯酸系聚合物稱為 “A-1，，)。(3)使用上述(2)中得到的固體成分濃度(A-1含量)為45%的水溶液，通過上述 [1]的方法測(cè)定水溶液中所含的A-I的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，結(jié)果重均分子量(Mw) = 5300、數(shù)均分子量(Mn) = 2400、分子量分布(Mw/Mn) = 2. 21。使用制造例1 3中得到的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物(B-I)、(B-2)和(A_l)， 根據(jù)下述各實(shí)施例中所示的中和方法將(B-I)、(B-2)和(A-I)的酸基的一部分或全部中和，調(diào)制分散劑，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理。另外，利用上述[2-b]的方法來評(píng)價(jià)濕式粉碎處理中的重質(zhì)碳酸鈣漿料的流動(dòng)性。另外，對(duì)于通過該濕式粉碎處理得到的重質(zhì)碳酸鈣漿料，利用上述[2-c]的方法測(cè)定該漿料中所含的重質(zhì)碳酸鈣顆粒的平均粒徑，利用上述[2-d]的方法評(píng)價(jià)該漿料的過濾性，進(jìn)而利用上述[2-e]的方法評(píng)價(jià)該漿料的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性，最后利用上述[2-f]的方法評(píng)價(jià)該漿料的PH值。以下，將各實(shí)施例的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1，將各比較例的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。〇實(shí)施例1使用(甲基)丙烯酸系共聚物B-I的水溶液，用冰水將燒瓶冷卻，一邊測(cè)定pH — 邊供給48%氫氧化鈉水溶液，中和來自丙烯酸的羧基的20%，進(jìn)而供給單乙醇胺，中和來自丙烯酸的羧基的30%，調(diào)制固體成分濃度為42. 0%,pH= 5.0的中和共聚物。使用該中和共聚物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，測(cè)定分散液漿料的粘度，結(jié)果濕式粉碎當(dāng)天的粘度為610mPa · s，7天后的粘度為 930mPa · s。若測(cè)定剛制造后的分散液的中值粒徑，則中值粒徑為0.604μπι，1. 32 μ m以下的顆粒為98%。測(cè)定了分散液漿料的pH，結(jié)果濕式粉碎當(dāng)天的pH為9. 8，7天后的pH也為 9. 8。〇實(shí)施例2實(shí)施例1中，除了將所使用的(甲基)丙烯酸系共聚物由B-I變更為B-2以外， 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為41. 2%, pH為5. 1的顏料用分散齊U。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例3實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用單乙醇胺中和20%和利用48%氫氧化鈉水溶液中和30%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為42. 1%, pH 為5.0的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例4實(shí)施例1中，除了將中和率變更為僅利用單乙醇胺中和30%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為42.9%、pH為4. 4的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例5實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用單乙醇胺中和30%和利用48%氫氧化鈉水溶液中和50%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為41.2%、pH 為5. 9的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例6實(shí)施例1中，除了將中和率變更為僅利用單乙醇胺中和50%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為43.0%、pH為5. 2的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例7實(shí)施例1中，除了將中和率變更為僅利用單乙醇胺中和80%以夕卜，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為43.4%、pH為5. 9的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例8實(shí)施例1中，除了將中和率變更為僅利用氨中和50%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為40%、pH為4. 9的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇實(shí)施例9實(shí)施例1中，除了將所使用的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物由B-I變更為A-I 以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為42. 3%、pH為5. 1的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2-a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇比較例1實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用48%氫氧化鈉水溶液中和97%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為40%、pH為8.0的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇比較例2實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用單乙醇胺中和30%、利用48%氫氧化鈉水溶液中和67%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為40. %、pH 為8. 1的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇比較例3實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用48%氫氧化鈉水溶液中和50%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為40. 5%、pH為5. 1的顏料用分散劑。 使用該中和聚合物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇比較例4實(shí)施例1中，除了將中和率變更為利用單乙醇胺中和97. 0%以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為43. 2%、pH為8. 2的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。〇比較例5實(shí)施例1中，將所使用的(甲基)丙烯酸系(共)聚合物由B-I變更為A-1，將中和率變更為利用單乙醇胺中和30%、利用48%氫氧化鈉水溶液中和67%，除此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行中和。這樣，得到固體成分濃度為39. 9%、pH為8. 0的顏料用分散劑。使用該中和聚合物，利用上述[2_a]中記載的方法進(jìn)行重質(zhì)碳酸鈣的濕式粉碎處理，評(píng)價(jià)分散液漿料的各分散特性。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種PH為6. 0以下的無機(jī)顏料用分散劑，其特征在于，其為α，β -不飽和羧酸單體(a)的聚合物(A)或下述共聚物(B)的任一種的部分中和物，20 80摩爾％的酸基用氨或有機(jī)胺進(jìn)行了部分中和，該共聚物(B)由80 99摩爾％的 α，β -不飽和羧酸單體(a)單元以及1 20摩爾％的(甲基)丙烯酸酯單體(b)和聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯的單體(c)的兩者或其中一者的單元構(gòu)成，其中(a) + (b) + (c) =100摩爾％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料用分散劑，其中，無機(jī)顏料為碳酸鈣。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的碳酸鈣用分散劑，其中，構(gòu)成共聚物(B)的單體(b)單元為碳原子數(shù)1 8的(甲基)丙烯酸酯，單體(c)單元為下述通式(I)所示的聚亞烷基二醇的 (甲基)丙烯酸酯，CH2 = C (R1) -COO- (CH2) m- (R2-O) n-R3 (1)式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示亞乙基或亞丙基，R3表示氫原子或碳原子數(shù) 1 6的烷基，m為0 4的數(shù)，以及η為2 10的數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的碳酸鈣用分散劑，其特征在于，聚合物(A)或共聚物(B) 的單體(a)單元中的酸基為有機(jī)胺鹽的形態(tài)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2 4的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑，其中，利用以聚丙烯酸作為基準(zhǔn)物質(zhì)的凝膠滲透色譜法測(cè)得的聚合物(A)或共聚物(B)的重均分子量Mw為4000 8000, Mw/Mn即重均分子量/數(shù)均分子量為2. 7以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2 5的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑，其特征在于，其為共聚物⑶。
7.根據(jù)權(quán)利要求2 6任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑，其中，構(gòu)成共聚物(B)的單體 (a)單元是丙烯酸，單體(b)單元是丙烯酸丁酯，單體(c)單元是通式(1)中的R2為亞丙基的聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求2 7的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑，其中，有機(jī)胺為單乙醇胺。
9.一種pH為9. 5以上的碳酸鈣分散液，其使用權(quán)利要求2 8的任一項(xiàng)所述的碳酸鈣用分散劑通過濕式粉碎來調(diào)制。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的碳酸鈣分散液，其中，碳酸鈣為重質(zhì)碳酸鈣。
全文摘要
本發(fā)明提供一種(甲基)丙烯酸系(共)聚合物的顏料和各種無機(jī)顆粒用分散劑，其分散穩(wěn)定化效果高，可以保持良好的流動(dòng)性，能夠抑制漿料的經(jīng)時(shí)性的增稠、pH的降低，同時(shí)能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地分散。關(guān)于粒徑小的無機(jī)顏料漿料，表面積的增大所產(chǎn)生的顆粒間的相互作用強(qiáng)，會(huì)發(fā)生顆粒之間的凝聚，存在漿料粘度增大的傾向。作為顏料用分散劑，其為α，β-不飽和羧酸單體(a)的聚合物(A)或下述共聚物(B)的部分中和物，該共聚物(B)由80～99摩爾％的α，β-不飽和羧酸單體(a)單元以及1～20摩爾％的(甲基)丙烯酸酯單體(b)和聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯的單體(c)的兩者或其中一者的單元(其中(a)+(b)+(c)＝100摩爾％)構(gòu)成，作為中和劑，使用氨或有機(jī)胺。
文檔編號(hào)B01F17/52GK102458633SQ201080024829
公開日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月11日
發(fā)明者桐戶洋一, 淺井洋輔, 竹本貴之 申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社