專利名稱：分解烴的多孔催化體及其制造方法、從烴中制造包含氫的混合重整氣體的方法和燃料電 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的在于提供一種催化劑，其作為分解烴的多孔催化體，更廉價(jià)，對烴的分解、去除顯示優(yōu)異的催化活性，抗硫中毒性優(yōu)異，即使在低蒸汽下也具有高的抗填隙性 (resistance to caulking)，具有對DSS運(yùn)轉(zhuǎn)最適合的抗壓強(qiáng)度及變形長度，具有優(yōu)異的耐久性。另外，本發(fā)明的目的在于通過使用上述催化劑，有效地將烴分解、去除，并制造氫氣。
背景技術(shù)：
近年來，因地球環(huán)境的問題，新能源的早期實(shí)用化技術(shù)引人注目。作為其方法之一，燃料電池備受注目。根據(jù)在該燃料電池中使用的電解質(zhì)的種類，一般已知有磷酸型 (PEFC)、熔融碳酸鹽型(MCFC)、固體氧化物型(SOFC)、固體高分子型(PEFC)等類型。作為在燃料電池中使用的氫的發(fā)生燃料源，研究了煤油、異辛烷、汽油等石油系、 LPG、城市煤氣等各種含烴原料。作為對含烴燃料重整得到以氫為主成分的重整氣體的方法，有SR(蒸汽重整)、 POX(部分氧化)、SR+P0X(自熱)等技術(shù)。在這樣的重整技術(shù)中，因?yàn)榭梢缘玫綒錆舛雀叩闹卣麣怏w，所以重點(diǎn)集中在對蒸汽重整(SR)的熱電聯(lián)產(chǎn)(cogeneration)的應(yīng)用研究中。蒸汽重整(SR)通過下面的反應(yīng)式進(jìn)行。CnH2n+2+nH20 — nCO+ (2n+l) H2C0+H20 — C02+H2通常，該反應(yīng)在600°C 800°C進(jìn)行，在S/C(水蒸汽/碳比Steam/Carbon比)為 2. 0 3. 5附近進(jìn)行。該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度越高，越能夠促進(jìn)反應(yīng)。通常，在燃料電池系統(tǒng)中經(jīng)過下述工序使用脫硫器將燃料中的硫成分大致完全去除，進(jìn)行烴的分解，得到以氫為主成分的重整氣體，將該重整氣體導(dǎo)入燃料電池堆。在這樣的現(xiàn)有方法中利用重整催化劑進(jìn)行烴類的重整，但在長時間運(yùn)轉(zhuǎn)的期間重整催化劑的性能降低。特別是因從脫硫器逃離的極微量的硫成分等，重整催化劑中毒而催化活性降低。而且，在使用C2以上的烴作為燃料的情況下，燃料中的烴可能會發(fā)生熱分解，碳析出或產(chǎn)生縮聚物，使重整催化劑的性能降低。另外，通常，燃料電池系統(tǒng)中PAFC、PEFC的重整催化劑一般作為珠狀等的成型物使用。該情況下，當(dāng)填隙(caulking)在珠子內(nèi)部發(fā)生在嚴(yán)重的情況下催化劑破裂、粉化而導(dǎo)致反應(yīng)管的封閉。在城市煤氣、LPG、煤油、汽油、石油腦等燃料中包含有C1以外的烴，即C2以上的烴。 例如，在城市煤氣13A中，甲烷88. 5%，乙烷4. 6%，丙烷5. 4%，丁烷1. 5%左右，除作為主成分的甲烷之外還包含碳原子數(shù)C2 C4的烴11. 5%。另夕卜，LPG中，乙烷0. 7%，丙烷97. 3%，丙烯0. 2%，丁烷1. 8%左右，含1.8% C4的烴。C2以上的烴容易發(fā)生熱分解， 發(fā)生碳析出。
目前，作為蒸汽重整催化劑的活性金屬種類，貴金屬系中可以使用Pt、I h、RU、Ir、 Pd等，非貴金屬系中可以使用Ni、Co、Fe等。其中，根據(jù)催化活性的大小，主要使用載持有 Ni、Ru金屬元素的催化劑。貴金屬系元素Ru等中，雖然即使在S/C(水蒸汽/碳比)低的條件下，也難以引起碳析出，但由原料中所包含的硫成分卻容易使催化劑硫化中毒，催化活性在短時間劣化。硫化中毒的催化劑上極易發(fā)生碳析出，具有硫中毒成為引起碳析出的誘因的缺點(diǎn)。另外，因?yàn)橘F金屬昂貴，所以使用其的燃料電池系統(tǒng)的價(jià)格非常高，會成為妨礙燃料電池系統(tǒng)更進(jìn)一步普及的主要因素。另外，因?yàn)榉琴F金屬系元素Ni較易引起碳析出，所以需要在比理論組成過量添加了水蒸汽的水蒸汽/碳比高的條件下使用，除運(yùn)轉(zhuǎn)操作復(fù)雜外，蒸汽耗氣率也增加而不經(jīng)濟(jì)。另外，系統(tǒng)可連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的條件變窄，為了連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)，不僅需要昂貴的控制系統(tǒng)，而且系統(tǒng)整體也變得非常復(fù)雜，因此在制造成本和維修方面不經(jīng)濟(jì)。燃料電池系統(tǒng)中由于進(jìn)行DSS運(yùn)轉(zhuǎn)(日常啟動和關(guān)閉Dai IyMart-UP and amtdown)，所以由外部加熱產(chǎn)生的反應(yīng)器的伸縮、膨脹，催化體被逐漸致密填滿，因這些反復(fù)進(jìn)行而導(dǎo)致催化體的破裂。因此，強(qiáng)烈希望有可以耐受反應(yīng)器的伸縮、膨脹的多孔催化體。另外，作為分解烴的催化劑，希望有更廉價(jià)，在功能方面顯示優(yōu)異的分解去除烴的催化活性，在低蒸汽下也具有高的抗填隙性，具有優(yōu)異的耐久性的催化劑。目前，報(bào)告有將在α-氧化鋁或氧化鎂、氧化鈦等載體上作為催化活性金屬載持有鉬、鈀、釕、鈷、銠、釕、鎳等的催化劑作為烴分解用催化劑(專利文獻(xiàn)1 3等)。另外，已知以含有Ni的水滑石化合物為前體制造烴分解用催化劑。(專利文獻(xiàn)4、5等)現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5
日本特開平9-173842號公報(bào)日本特表2000-5036 號公報(bào)日本特開2003-1；35967號公報(bào)日本特開2001-146406號公報(bào)日本特開2004-820 號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題上述專利文獻(xiàn)1記載的技術(shù)公開了以α -氧化鋁為載體，以Ru為活性金屬種類， 通過煤油等的包含烴的燃料的水蒸汽重整的氫的制造方法。但是，Ru系催化劑可以認(rèn)為由原料中所包含的硫成分而硫化，該硫化促使填隙進(jìn)行而失去催化活性。上述專利文獻(xiàn)2、3記載的技術(shù)雖然獲得了抗硫中毒性的提高，但很難說達(dá)到充分。另外，上述專利文獻(xiàn)4、5的技術(shù)是以含有M的水滑石化合物為前體得到的烴分解用催化劑，但沒有考慮多孔催化體的抗壓強(qiáng)度和變形。本發(fā)明的目的在于提供一種催化劑，其作為分解烴的多孔催化體，更廉價(jià)，對烴的分解、去除顯示優(yōu)異的催化活性，抗硫中毒性優(yōu)異，即使在低蒸汽下也具有高的抗填隙性， 具有對DSS運(yùn)轉(zhuǎn)最適合的抗壓強(qiáng)度和變形長度，具有優(yōu)異的耐久性。另外，本發(fā)明涉及分解烴的多孔催化體及其制造方法，本發(fā)明的目的在于提供分解烴的多孔催化體及其制造方法，該多孔催化體具有高抗壓強(qiáng)度，并且具有長的變形長度。另外，本發(fā)明的目的在于通過使用所述催化劑，有效地分解、去除烴，制造氫。用于解決課題的方法所述技術(shù)問題通過如下所述的本發(fā)明實(shí)現(xiàn)。S卩，本發(fā)明是一種分解烴的多孔催化體，其特征在于，至少包括包含鎂和/或鈣并且包含鋁的多孔性復(fù)合氧化物與粒徑為1 25nm的金屬鎳，該多孔催化體的平均抗壓強(qiáng)度為^gf以上，以^gf負(fù)荷壓縮時的變形長度為0. 05mm以上(本發(fā)明1)。另外，本發(fā)明是本發(fā)明1所述的分解烴的多孔催化體，其中，多孔性復(fù)合氧化物還包含鎳，多孔催化體的鎳含量以金屬換算計(jì)為5 30wt%，相對于鎳含量，作為金屬所含鎳的比例為40 75wt%，鋁含量以金屬換算計(jì)為15 45wt% (本發(fā)明2)。另外，本發(fā)明是本發(fā)明1或2所述的分解烴的多孔催化體，其中，還包含選自堿金屬元素、堿土金屬元素、稀土元素及貴金屬元素中的1種以上的元素(本發(fā)明3)。另外，本發(fā)明是一種多孔催化體的制造方法，其用于制造本發(fā)明1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體，該制造方法的特征在于，將至少包含鎂和/或鈣、鎳并且包含鋁的水滑石化合物粉末與氫氧化鋁混合并成型，進(jìn)行燒制和還原處理(本發(fā)明4)。另外，本發(fā)明是一種從烴中制造包含氫的混合重整氣體的方法，其特征在于，在反應(yīng)溫度為250°C 850°C、蒸汽和碳的摩爾比(S/C)為1.0 6.0及空間速度(GHSV)為 100 lOOOOOh—1的條件下，使用權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體，使烴和水蒸汽反應(yīng)(本發(fā)明5)。另外，本發(fā)明是一種燃料電池系統(tǒng)，其特征在于，使用本發(fā)明1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體(本發(fā)明6)。發(fā)明的效果本發(fā)明的分解烴的多孔催化體，因?yàn)榻饘冁囈苑浅Ｎ⒓?xì)的顆粒狀態(tài)存在，所以作為活性金屬種類的金屬鎳與水蒸汽接觸的面積增大，具有優(yōu)異的催化活性。另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體具有高抗壓強(qiáng)度，因此即使在催化劑反應(yīng)中發(fā)生填隙，多孔催化體也不會破裂、粉化，能夠維持優(yōu)異的催化活性。另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體具有大的變形長度，所以即使由DSS運(yùn)轉(zhuǎn)，反應(yīng)器的伸縮、膨脹重復(fù)，催化劑層被致密填滿，多孔催化體本身也將壓力緩和，不會破裂、粉化，能夠維持優(yōu)異的催化活性。另外，如上所述，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體具有高催化活性，因此，即使在低蒸汽下，抗填隙性也優(yōu)異，能夠顯示高的催化活性。另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體，因?yàn)榻饘冁囈晕⒓?xì)的顆粒的狀態(tài)存在，所以活性位點(diǎn)非常多，這提高了抗硫中毒性。因此，在耐久性的方面也具有優(yōu)異的催化活性。
具體實(shí)施例方式對本發(fā)明的分解烴的多孔催化體進(jìn)行說明。
本發(fā)明的分解烴的多孔催化體至少包括包含鎂和/或鈣并且包含鋁的多孔性復(fù)合氧化物與金屬鎳。另外，也可以含有包含鎳和鋁的多孔性復(fù)合氧化物。這些復(fù)合氧化物優(yōu)選為尖晶石型結(jié)晶結(jié)構(gòu)的化合物。另外，包含上述鎳和鋁的多孔性復(fù)合氧化物是作為至少含鎂和/或鈣并含有鋁，還含有鎳的多孔性復(fù)合氧化物的鎳氧化物部分的還原反應(yīng)(金屬鎳析出)未100%進(jìn)行時的殘留而產(chǎn)生的。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體包含粒徑為1 25nm的金屬鎳。上述金屬鎳通過將至少含有鎂和/或鈣并含有鋁和鎳的多孔性復(fù)合氧化物的鎳氧化物部分進(jìn)行還原而生成。難以得到含有粒徑小于Inm的金屬鎳的多孔催化體。當(dāng)金屬鎳的粒徑大于25nm時，催化劑的初始活性降低，并且抗填隙性變差。該金屬鎳的粒徑優(yōu)選為1 Mnm，更優(yōu)選為2 20nmo另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體的平均抗壓強(qiáng)度為^gf以上。當(dāng)平均抗壓強(qiáng)度小于^gf時，在高溫下使用時會產(chǎn)生破裂。而且在內(nèi)部發(fā)生填隙的情況下，多孔催化體會破壞、粉化。該平均抗壓強(qiáng)度優(yōu)選為6 50kgf，更優(yōu)選為7 40kgf。以^gf負(fù)荷壓縮本發(fā)明的分解烴的多孔催化體時的變形長度為0. 05mm以上。在變形長度小于0. 05mm的情況下，經(jīng)受不住DSS運(yùn)轉(zhuǎn)時引起的反應(yīng)器的伸縮、膨脹，多孔催化體破裂。該變形長度優(yōu)選為0. Ilmm以上。另外，上限為0. 4mm左右。另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體的鎳含量以金屬鎳換算(鎳元素?fù)Q算)計(jì)優(yōu)選為5 30wt%。當(dāng)小于5wt%時，催化劑的初始活性大大降低。另外，當(dāng)大于30wt%時，不能得到上述的金屬鎳粒徑范圍的催化劑。該鎳含量更優(yōu)選為7 27wt%，更加優(yōu)選為9 上述的情況中，粒徑為1 25nm的金屬鎳通過對至少含有鎂和/或鈣并且含有鋁和鎳的多孔性復(fù)合氧化物的鎳氧化物部分進(jìn)行還原產(chǎn)生。相對于鎳含量，作為金屬所含的鎳的比例(鎳氧化物的還原比例)優(yōu)選為40 75wt%。金屬鎳的比例小于40%時，催化劑的初始活性大大降低。另外，雖然大于75%時也可以還原，但往往難以得到上述的金屬鎳粒徑范圍的催化劑。金屬鎳的比例更優(yōu)選為42 75wt%，更加優(yōu)選為45 73wt%。另外，鋁含量以金屬鋁換算計(jì)，優(yōu)選為15 45wt%。鋁含量小于15wt%時，無法制作具有滿意的變形長度的多孔催化體。另外，當(dāng)大于45wt%時，則金屬鎳相對于鎳含量的比例小于40%，催化劑的初始活性大大降低。鋁含量更優(yōu)選為27 45wt%，更加優(yōu)選為 28 43wt%。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體中也可以包含選自堿金屬元素、堿土金屬元素、稀土元素和貴金屬元素中的1種以上的元素。堿金屬元素作為其例子可以列舉鈉、鉀，堿土金屬元素作為其例子可以列舉鎂、鈣、鍶、鋇，稀土元素可以列舉鈧、釔、鑭、鈰、譜、釹、釤、銪、 釓等3B族及鑭系，貴金屬元素作為其例子可以列舉鉬、金、銥、鈀、銀、銦、錸、釕、銠等。這些元素關(guān)于其組合及量沒有特別限定，重視與用途相應(yīng)的催化劑的性能選擇即可。例如，含量為20ppm 65wt%。對本發(fā)明的分解烴的多孔催化體的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體的制造方法，能夠在作為前體，至少包含鎂和/或鈣、鎳并包含鋁的水滑石化合物粉末中添加、混合氫氧化鋁制作成型體后，燒制形成多孔性氧化物成型體，然后進(jìn)行還原處理來制造。
另外，也可以通過使燒制水滑石化合物而得到的氧化物粉末含浸含鎳的溶液，在氧化物粉末上使含鎳的水滑石相再生并載持，添加、混合氫氧化鋁，進(jìn)行成型，燒制形成多孔性氧化物成型體，接著進(jìn)行加熱還原。另外，也可以使燒制含氫氧化鋁的水滑石化合物成型體而得到的多孔性氧化物成型體，再含浸含鎳的溶液，在多孔性氧化物成型體的表面附近使含鎳的水滑石相再生并載持后，進(jìn)行加熱還原。本發(fā)明的水滑石化合物粉末至少包含鎂和/或鈣、鎳并包含鋁。本發(fā)明的水滑石化合物粉末能夠如下操作獲得混合含有陰離子的堿性水溶液與鎂原料和/或鈣原料、鎳原料并混合鋁原料水溶液，形成PH值為7. 0 13. 0范圍的混合溶液，然后將該混合溶液在 50 300°C的溫度范圍熟化，之后過濾分離，進(jìn)行干燥。熟化時間沒有特別限定，為1 80小時，優(yōu)選為3 M小時，更優(yōu)選為5 18小時。超過80小時的生長反應(yīng)不適宜工業(yè)。作為鎂原料和/或鈣原料、鎳原料和鋁原料，只要是硝酸鹽等水溶性的，就沒有特別限定。作為鎂原料能夠使用氧化鎂、氫氧化鎂、草酸鎂、硫酸鎂、亞硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鎂、檸檬酸鎂、堿式碳酸鎂、苯甲酸鎂等。作為鈣原料能夠使用氧化鈣、氫氧化鈣、草酸鈣、硫酸鈣、亞硫酸鈣、硝酸鈣、氯化鈣、檸檬酸鈣、堿性碳酸鈣等。作為鎳原料能夠使用氧化鎳、氫氧化鎳、硫酸鎳、碳酸鎳、硝酸鎳、氯化鎳、苯甲酸鎳、堿性碳酸鎳、甲酸鎳、檸檬酸鎳、硫酸鎳二銨等。作為鋁原料能夠使用氧化鋁、氫氧化鋁、乙酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、草酸鋁、堿式銨
TT=I 寸 ο另外，制作本發(fā)明的水滑石化合物粉末時，也可以添加選自堿金屬元素、堿土金屬元素、稀土元素及貴金屬元素中的1種以上的元素進(jìn)行制作。堿金屬元素作為其例子可以列舉鈉、鉀，堿土金屬元素作為其例子可以列舉鎂、鈣、鍶、鋇，稀土元素作為其例子可以列舉鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓等:3B族及鑭系，貴金屬元素作為其例子可以列舉鉬、金、 銥、鈀、銀、銦、錸、釕、銠等。另外，也可以通過使燒制水滑石化合物得到的氧化物粉末含浸含上述添加元素的溶液，在氧化物粉末上使含添加元素的水滑石相再生并載持，添加、混合氫氧化鋁，進(jìn)行成型，燒制形成多孔性氧化物成型體，接著進(jìn)行加熱還原。另外，也可以通過使燒制含氫氧化鋁的水滑石化合物成型體得到的多孔性氧化物成型體含浸含上述添加元素的溶液，在多孔性氧化物成型體的表面附近使含添加元素的水滑石相再生并載持，之后進(jìn)行加熱還原。優(yōu)選本發(fā)明的水滑石化合物粉末的顆粒的平均板面徑為0. 05 0. 4 μ m，平均板面直徑小于0. 05 μ m的情況下，難過濾、清洗，工業(yè)性生產(chǎn)困難，大于0. 4 μ m的情況下，難以制作分解烴的多孔催化體。本發(fā)明的水滑石化合物粉末的微晶尺寸D006優(yōu)選為0. 001 0. 08 μ m。微晶尺寸 D006小于0. OOlym的情況下，水性懸濁液的粘度非常高，難以工業(yè)性產(chǎn)生，大于0. 08 μ m的情況下，難以制作分解烴的多孔催化體。更優(yōu)選為0. 002 0. 07 μ m。
本發(fā)明的水滑石化合物粉末的BET比表面積優(yōu)選為3. 0 300m2/g。比表面積小于3. 0m2/g的情況下，難以制作分解烴的多孔催化體，大于300m2/g的情況下，水性懸濁液的粘度非常高，另外，難以過濾、清洗，工業(yè)性生產(chǎn)困難。更優(yōu)選為5. 0 250m2/g。本發(fā)明的水滑石化合物粉末的二次凝集粒徑為0. 1 200 μ m。小于0. 1 μ m的情況下，難以粉碎處理，工業(yè)性生產(chǎn)困難。大于200μπι的情況下，難以制作成型體。優(yōu)選為 0. 2 100 μ m。上述粉碎處理能夠使用一般的粉碎裝置(霧化器、^ V ^式粉碎機(jī)、亨舍爾混合機(jī)等)進(jìn)行。在本發(fā)明中，作為多孔催化體的前體的水滑石化合物粉末中添加氫氧化鋁、成型助劑，另外，作為分散介質(zhì)添加水及醇，用混煉機(jī)(螺旋捏和機(jī)等)制成粘土狀混煉物后進(jìn)行成型。成型能夠通過壓縮成型、沖壓成型、壓片成型等進(jìn)行。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體的成型體的形狀沒有特別的制約，只要是通常的催化劑采用的形狀即可。例如，球狀、圓柱狀、中空圓柱狀、粒狀等。球狀的情況下，該催化體的尺寸通常為Φ 1 10mm，優(yōu)選為Φ 2 8mm。對于成型助劑能夠使用脂肪酸、纖維素、聚乙烯醇、淀粉、甲基纖維素、麥芽糖、羧甲基纖維素等，也可以并用其中的兩種以上。這些成型助劑通過燒制處理，燃燒消失，不會殘留在分解烴的多孔催化體中。添加量相對于水滑石化合物粉末100重量份，例如為1 50重量份。作為添加的氫氧化鋁，可以列舉結(jié)晶相為勃姆石、三水鋁礦、三羥鋁石等的氫氧化鋁，顆粒形狀能夠使用針狀、板狀、多面體等。另外，氫氧化鋁的一次顆粒，優(yōu)選粒徑為 0. 01 5 μ m，BET比表面積為0. 1 150m2/g。粒徑小于0. 01 μ m時，無法得到具有希望的變形長度的多孔催化體。另外，大于5 μ m的情況下，多孔催化體的抗壓強(qiáng)度大幅度降低。優(yōu)選為0. 05 2 μ m。添加量相對于水滑石化合物粉末100重量份，例如為1 100重量份。作為醇類，例如可以使用乙醇、丙醇等一元醇類，乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇等二醇類，丙三醇等多元醇類等，也可以并用其中兩種以上。添加量相對于水滑石化合物粉末100重量份，例如為50 150重量份。另外，作為燃燒性物質(zhì)也可以添加木屑、軟木粒、煤炭末、活性碳、結(jié)晶性纖維素粉末、淀粉、蔗糖、葡糖酸、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯、聚苯乙烯等及它們的混合物。上述燃燒物質(zhì)的添加量越多，細(xì)孔容積越大，添加過量時會產(chǎn)生強(qiáng)度降低，因此考慮強(qiáng)度進(jìn)行添加量的制備即可。另外，在制成蜂窩狀的情況下，根據(jù)需要自由地選擇方法即可。利用上述方法成型的水滑石化合物成型體的干燥能夠利用自然干燥、熱風(fēng)干燥、 真空干燥等方法進(jìn)行干燥。另外，將干燥的水滑石化合物成型體燒制，形成多孔性氧化物成型體。燒制溫度為 700°C 1500°C。燒制溫度低于700°C的情況下，為了保證抗壓強(qiáng)度需要長時間的燒制，工業(yè)上不適合。另外，超過1500°C的情況下，無法得到包含希望比例的金屬鎳的多孔催化體。 優(yōu)選為800°C 1400°C，更優(yōu)選為900°C 1300°C。燒制時間為1 72小時。小于1小時的情況下，抗壓強(qiáng)度降低，大于72小時的長時間的燒制工業(yè)上不適合。優(yōu)選為2 60小時，更優(yōu)選為3 50小時。
本發(fā)明的分解烴的多孔催化體可以通過在600°C 900°C的范圍還原處理多孔性氧化物成型體而得到。還原溫度小于600°C的情況下，鎳不會金屬化，所以得不到作為本發(fā)明的目的的催化活性。在大于900°C的情況下，鎳的熔結(jié)進(jìn)行，顆粒尺寸變大，因此低溫的烴的轉(zhuǎn)化率降低，另外，抗填隙性也降低。優(yōu)選為700 850°C。還原時的氣氛，只要是含有氫的氣體等，就沒有特別地限定。還原處理的時間沒有特別地限定，但優(yōu)選為0. 5 M小時。大于M小時則在工業(yè)上沒有益處。優(yōu)選為1 10 小時。下面，對本發(fā)明的從烴中制造包含氫的混合重整氣體的方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體通過與烴接觸，能夠得到包含氫的混合重整氣體。本發(fā)明的從烴中制造含氫的混合重整氣體的方法中，在反應(yīng)溫度為250°C 850°C，水蒸汽和烴的摩爾比(S/C)為1. 0 6. 0，空間速度(GHSV)為100 lOOOOOh—1的條件下，使包含烴的原料氣體及水蒸汽與本發(fā)明的分解烴的多孔催化體接觸。反應(yīng)溫度小于250°C的情況下，低級烴的轉(zhuǎn)化率低，持續(xù)長時間進(jìn)行反應(yīng)時，往往易產(chǎn)生填隙，最后失去催化活性。大于850°C的情況下，活性金屬易產(chǎn)生熔結(jié)，失去催化特性。優(yōu)選為300 700°C，更優(yōu)選為400 700°C。水蒸汽⑶和烴(C)的摩爾比S/C小于1. 0的情況下，抗填隙性降低。另外，S/C 大于6. 0的情況下，在氫制造時需要大量的水蒸汽，成本增大，不實(shí)際。優(yōu)選為1. 5 6. 0， 更優(yōu)選為1.8 5.0。另外，優(yōu)選空間速度(GHSV)為100 1000001Γ1，更優(yōu)選為1000 100001Γ1。本發(fā)明中使用的烴沒有特別地限制，能夠使用各種烴。例如，可以舉出甲烷、乙烷、 丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環(huán)己烷等飽和脂肪族烴，乙烯、丙烯、丁烯等不飽和烴，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴及它們的混合物。作為工業(yè)上能夠使用的優(yōu)選的原料為城市煤氣13A、天然氣、LPG、煤油、汽油、輕油、石油腦等。在本發(fā)明中使用的烴為煤油、汽油、輕油等在室溫為液態(tài)的烴時，能夠使用氣化器使其氣化而使用。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體，即使在利用自熱重整反應(yīng)起動后切換為蒸汽重整的情況下，進(jìn)而即使在進(jìn)行長時間蒸汽重整的情況下，也能夠發(fā)揮充分的催化活性、耐久性、抗填隙性、抗硫中毒性，是在導(dǎo)入了 DSS(Daily start-up shut-down)的燃料電池系統(tǒng)中最合適的催化劑。(作用)對于本發(fā)明的分解烴的多孔催化體具有高的抗壓強(qiáng)度、大的變形長度，且具有優(yōu)異的催化活性、抗硫中毒性、抗填隙性的理由，本發(fā)明的發(fā)明人推斷如下。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體因?yàn)樵谧鳛橹辽俸墟V和/或鈣、鎳并含有鋁的層狀復(fù)合氫氧化物的水滑石化合物粉末中添加氫氧化鋁，高溫?zé)浦谱鳎员景l(fā)明的發(fā)明人推測通過在水滑石顆粒間交聯(lián)氫氧化鋁，壓縮時的變形長度增大，結(jié)果成為了難以破裂的成型體。本發(fā)明的發(fā)明人推測出本發(fā)明的分解烴的多孔催化體通過高溫?zé)疲捎涉嚭弯X構(gòu)成的尖晶石相，從而能夠表現(xiàn)高抗壓強(qiáng)度。本發(fā)明的分解烴的多孔催化體因金屬鎳以非常微細(xì)的顆粒的狀態(tài)存在，所以作為活性金屬種類的金屬鎳與水蒸汽接觸的面積增大，具有優(yōu)異的催化活性。另外，如上所述，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體因具有高催化活性，所以即使在低蒸汽下，抗填隙性也優(yōu)異，也能顯示高催化活性。另外，本發(fā)明的分解烴的多孔催化體因金屬鎳以微細(xì)的顆粒狀態(tài)存在，所以活性位點(diǎn)非常多，這提高了抗硫中毒性。因此，在耐久性方面也具有優(yōu)異的催化活性。實(shí)施例接著，使用下面的實(shí)施例，更詳細(xì)地說明本發(fā)明，本發(fā)明不限定于下面的實(shí)施例。 表示下面的實(shí)施例的評價(jià)方法。BET比表面積通過利用氮的B. Ε. T.法測定。多孔催化體的抗壓強(qiáng)度及變形長度的評價(jià)以JIS Z 8841為基準(zhǔn)進(jìn)行，使用數(shù)字測力計(jì)，從100個的平均中求得值。另外，變形長度為以負(fù)荷^gf壓縮時的變形。金屬鎳顆粒的大小用根據(jù)電子顯微鏡照片測定的數(shù)值的平均值表示。另外，大于IOnm的金屬微顆粒的大小使用“X射線衍射裝置RINT-2500 (理學(xué)電機(jī)(株〉制)”(管球Cu，管電壓40kV，管電流300mA，測角計(jì)廣角測角計(jì)，采樣寬度0. 020°，掃描速度 2° /min，發(fā)散狹縫1°，散射狹縫1°，受光狹縫0. 50mm)，使用kherrer式通過計(jì)算求出微顆粒的大小。用該X射線衍射裝置求出的金屬鎳的顆粒尺寸與用電子顯微鏡照片求出的尺寸一樣。用酸溶解試樣，使用等離子發(fā)光分光分析裝置(精工電子工業(yè)(株)，SPS4000)分析求出鎳及鋁、或堿金屬元素、堿土金屬元素、稀土元素、貴金屬元素的含量。使用熱重量測定裝置，在氧氣流下加熱至800°C，從被氧化的鎳量求出金屬鎳的含量。本發(fā)明的代表性實(shí)施方式如下所述。實(shí)施例1 (水滑石化合物粉末的制備)用純水溶解MgSO4 ·7Η20 1113. 2g 和 Al2(SO4)3 ·8Η20 439. 3g、NiSO4 · 6Η20 308. 8g 制成20000ml溶液，再另外準(zhǔn)備將NaOH 3772ml (14mol/L濃度)和溶解有Na2C03134. Ig的溶液合在一起的5000ml堿混合溶液。在該堿混合溶液中添加上述鎂鹽、鋁鹽及鎳鹽的混合溶液，在95°C進(jìn)行8小時熟化得到水滑石化合物。將其過濾分離后，進(jìn)行干燥、粉碎得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET比表面積為33. 0m2/g。另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均粒徑為48. 2 μ m。(分解烴的多孔催化體的制備)在得到的水滑石化合物粉末567. 2g中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相勃姆石，BET比表面積:110. 6m2/g) 62. 39g和PVA 64. 94g，再混合水119. Ig和乙二醇368. Ig,利用螺旋捏和機(jī)進(jìn)行3小時混煉。利用壓縮成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C干燥，在120°C進(jìn)行4小時燒制得到多孔性氧化物成型體。然后，再在780°C，在100%氫氣氣流中進(jìn)行4小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為Φ3. 2mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為17. 308wt%，其中金屬鎳為72. 6%，鋁含量為19. 563wt%。另外， 金屬鎳的粒徑為8. 6nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為24. ^gf,變形長度為0. 16mm。(使用分解烴的多孔催化體的反應(yīng))分解烴的多孔催化體的性能評價(jià)，在直徑20mm的不銹鋼制反應(yīng)管中充填10 50g催化劑，制作催化劑管。使原料氣體及水蒸汽在該催化劑管(反應(yīng)器)流通，進(jìn)行催化劑性能評價(jià)。對DSS運(yùn)轉(zhuǎn)方法采用下述的啟動方法、穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)、停機(jī)方法。啟動方法從室溫開始升溫，在250°C開始使水蒸汽流通，在350°C使城市煤氣 (13A)流通穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)在700°C保持1小時(實(shí)施催化劑性能評價(jià))停機(jī)方法邊使水蒸汽及城市煤氣(13A)流通，邊降溫至300°C，停止水蒸汽及城市煤氣(13A)的流通。之后，從低于100°C之后，用城市煤氣(13A)去除反應(yīng)管內(nèi)部殘留的
重整氣體催化劑破裂發(fā)生率根據(jù)下述的計(jì)算式算出。催化劑破裂發(fā)生率100X (評價(jià)后的催化劑重量)/(評價(jià)前的催化劑重量)C2以上的烴被分解為甲烷、C0、C02、H2，所以使用Cn轉(zhuǎn)化率(總烴轉(zhuǎn)化率)。另外， 在使用城市煤氣(13A)的情況下，算出包含于原料氣體中的C2以上的烴(乙烷、丙烷、丁烷、 戊烷等)的轉(zhuǎn)化率作為13A轉(zhuǎn)化率。例)原料氣體中使用丙烷的情況丙烷轉(zhuǎn)化率= 100X (C0+C02+CH4+C2H6) / (C0+C02+CH4+C2H6+C3H8)Cn轉(zhuǎn)化率(總烴轉(zhuǎn)化率)= (C0+C02) / (C0+C02+CH4+C2H6+C3H8)表1表示使用城市煤氣(13A)作為原料氣體，在GHSV為βΟΟΟΙΓ1，溫度為700°C， 水蒸汽/碳(S/C)為1. 5的情況下的反應(yīng)時間和13A轉(zhuǎn)化率及催化活性測定前后的碳析出量，還有平均抗壓強(qiáng)度的關(guān)系。表2表示使用城市煤氣(13A)作為原料氣體，將評價(jià)條件設(shè)為GHSV為lOOOtT1，反應(yīng)溫度為700°C，水蒸汽/碳(S/C)為3.0，進(jìn)行DSS運(yùn)轉(zhuǎn)時的13A轉(zhuǎn)化率及碳析出量、平均抗壓強(qiáng)度，還有DSS運(yùn)轉(zhuǎn)時的多孔催化體的破裂發(fā)生率。實(shí)施例2:用純水溶解Mg (NO3)2 · 6H20 3355. 4g 和 Al (NO3)3 · 9H20 2134. 4g、Ni (NO3)2 · 6H20 2481. 7g制成20000ml溶液，再另外準(zhǔn)備將Na0H6241ml (14mol/L濃度)和溶解有 Na2C03844. 3g的溶液合在一起的15000ml堿混合溶液。在該堿混合溶液中添加上述鎂鹽、 鋁鹽及鎳鹽的混合溶液，在60°C進(jìn)行6小時熟化，得到水滑石化合物。將其過濾分離后，干燥、粉碎得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET比表面積為125.0m2/g。 另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均顆粒徑為15. 2μπι。(分解烴的多孔催化體的制備)在得到的水滑石化合物粉末2495. 6g中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相勃姆石，BET比表面積0. 7m2/g) 124. 8g和乙基纖維素235. 8g，再混合水748. 9g和乙二醇1M7. 8g，在螺旋捏和機(jī)中進(jìn)行5小時混煉。利用壓縮成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C 干燥，在1280°C進(jìn)行12小時的燒制，得到多孔性氧化物成型體。然后，再在880°C在氫/氬體積比為50/50的氣體氣流中，進(jìn)行6小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為Φ 3. 5mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為28. 897wt %，其中金屬鎳為42. 1%，鋁含量為21.520Wt%。另外，金屬鎳的粒徑為23. 6nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為38. 5kgf，變形長度為0. 11mm。實(shí)施例3:用純水溶解Ca (NO3)21827. 7g 禾口 Al(NO3)3 · 9H20 949. 5g, Ni (NO3)2 · 6H20 1177. 7g 制成^OOOml溶液。另外準(zhǔn)備將NaOH 385細(xì)1 (14mol/L濃度)和溶解有Na2C03375. 6g的溶液合在一起的12000ml的堿混合溶液。在該堿混合溶液添加上述鈣鹽、鋁鹽及鎳鹽的混合溶液，在80°C進(jìn)行12小時熟化，得到水滑石化合物。將其過濾分離后，干燥、粉碎得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET比表面積為88. 5m2/g。另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均顆粒徑為122. 8 μ m。(分解烴的多孔催化體制備)在得到的水滑石化合物粉末1531. 4g中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相勃姆石，BET比表面積22. 2m2/g)581. 9g和淀粉52. 83g，再混合水76. 57g丙二醇1255. 7g，在螺旋捏和機(jī)中進(jìn)行4小時混煉。利用壓片成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C 干燥，在1080°C進(jìn)行6小時燒制得到多孔性氧化物成型體。然后，再在820°C，在氫/氬體積比為40/60氣體氣流中進(jìn)行8小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為 Φ 5. 2mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為26. 107wt %，其中金屬鎳為55. 2%，鋁含量為21.520Wt%。另外，金屬鎳粒徑為15. 2nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為16. 5kgf，變形長度為 0. 09mmo實(shí)施例4 (水滑石化合物粉末的制備)用純水溶解MgSO4 ·7Η20 873.6g 和 A12(S04)3.8H20 861. 9g、NiSO4 · 6H20 186. 4g、 硝酸Ru溶液(51g/L) 436. 4g，制成5000ml的溶液。另外準(zhǔn)備將NaOH 3010ml (14mol/L濃度)和溶解有Na2C(y63. Ig的溶液合在一起的10000ml的堿混合溶液。在該堿混合溶液中添加上述鎂鹽、鋁鹽及鎳鹽、釕鹽的混合溶液，在125°C進(jìn)行8小時熟化得到水滑石化合物。 將其過濾分離后，干燥、粉碎得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET比表面積為16. 5m2/g。另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均粒徑為32. 5μπι。(分解烴的多孔催化體的制備)在得到的水滑石化合物粉末589. Sg中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相三水鋁礦，BET比表面積58. 2m2/g) 353. 9g和乙基纖維素38. 05g，再混合水58. 99g和二乙二醇421. 9g，在螺旋嚙和機(jī)中進(jìn)行3小時混煉。利用擠出成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為圓柱狀后， 在105°C干燥，在880°C進(jìn)行10小時燒制得到多孔性氧化物成型體。然后，再在750°C在氫 /氬體積比為95/5的氣體氣流中進(jìn)行3小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為Φ 4. Imm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為5. 942wt%，其中金屬鎳為62. 8%，鋁含量為37.283wt%。另外，金屬鎳的粒徑為5. 2nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為6. 8kgf，變形長度為 0. 06mm。實(shí)施例5:用純水溶解Mg (NO3) 2 · 6H20 1187. 9g 和 Al (NO3)3 · 9H20 482. 8g、Ni (NO3)2 · 6H20 516. 4g、ZrO (NO3) 2 · 2H20 68. 79，制成 7000ml 的溶液。另外準(zhǔn)備將 NaOH 2254ml (14mol/L 濃度)和溶解有Na2C03190 . 9g的溶液合在一起的15000ml的堿混合溶液。在該堿混合溶液中添加上述鎂鹽、鋁鹽及鎳鹽、鋯鹽的混合溶液，在165°C進(jìn)行6小時熟化，得到水滑石化合物。將其過濾分離后，干燥、粉碎得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET 比表面積為12. 2m2/g。另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均粒徑為84. 5μπι。(分解烴的多孔催化體的制備)在得到的水滑石化合物粉末698. Sg中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相三羥鋁石，BET比表面積86. 5m2/g) 124. 8g和PVA 25. 15g，再混合水167. 7g和乙二醇370. 4g，在螺旋捏和機(jī)內(nèi)進(jìn)行5小時混煉。利用壓縮成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C 干燥，在1150°C進(jìn)行2小時燒制得到多孔性氧化物成型體。然后，再在815°C在氫/氬體積比為30/70的氣體氣流中進(jìn)行6小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為 Φ 2. 2mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為22. 276wt %，其中金屬鎳為48. 5%，鋁含量為16.421wt%。另外，金屬鎳的粒徑為11. 5nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為18. 4kgf，變形長度為 0. 07mmo實(shí)施例6:在與實(shí)施例1同樣操作制造的直徑為Φ 3. 2mm的多孔性氧化物成型體上噴霧載持 Rh使其以金屬換算計(jì)達(dá)到3. 455wt%,干燥后，在250°C進(jìn)行3小時燒制。然后，再在805°C， 在100%氫氣氣流中進(jìn)行1. 5小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為16. 710wt%，其中金屬鎳為73.6%，鋁含量為18. 887wt%，銠含量為3.451wt%。另外，金屬鎳的粒徑為6. 7nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為Μ. 8kgf，變形長度為 0.16mm。比較例1 將在實(shí)施例1中得到的燒制后的成型體在945°C、氫/氬體積比為95/5的氣體氣流中進(jìn)行8小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為Φ 3. 4mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為17. 308wt%，其中金屬鎳為89. 5%，鋁含量為19. 413wt%。另外， 金屬鎳的粒徑為42. lnm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為23. ^gf,變形長度為0. 03nm。比較例2 (水滑石化合物粉末的制備)用純水溶解MgSO4 ·7Η20 956. 9g 和 Al2 (SO4) 3 · 8Η20 236. 0g、NiSO4 · 6Η20 38. 28g, 制成4000ml溶液。另外準(zhǔn)備將NaOH 2041ml (14mol/L濃度)和溶解有Na2C0372. 04g的溶液合在一起的16000ml的堿混合溶液。在該堿混合溶液中添加上述鎂鹽、鋁鹽及鎳鹽的混合溶液，在105°C進(jìn)行11小時熟化得到水滑石化合物。將其過濾分離后，干燥、粉碎，得到水滑石化合物粉末。得到的水滑石化合物粉末的BET比表面積21. 5m2/g。另外，粉碎處理后的二次凝集顆粒的平均顆粒徑為52. 2 μ m。(分解烴的多孔催化體的制備)在得到的水滑石化合物粉末378. Ig中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相勃姆石，BET比表面積:110. 6m2/g) 3. 781g和PVA 43. 29g,再混合水79. 41g和乙二醇245. 8g，用螺旋捏和機(jī)進(jìn)行5小時混煉。利用壓縮成型法將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C干燥，在1100°C進(jìn)行3小時燒制，得到多孔性氧化物成型體。然后，再在850°C在氫/氬體積比為95/5的氣體氣流中進(jìn)行7小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為 Φ 4. 5mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為3. 922wt%，其中金屬鎳為35. 2%，鋁含量為12.832wt%。另外，金屬鎳粒徑為4. lnm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為14. Ikgf，變形長度為 0. 02mmo
比較彳列3:(分解烴的多孔催化體的制備)在實(shí)施例1中得到的水滑石化合物粉末567. 2g中混合氧化鈦(結(jié)晶相銳鈦礦， BET比表面積85. 2m2/g) 5. 672g和PVA64. 94g，再混合水119. Ig和乙二醇368. 7g，在螺旋捏和機(jī)中進(jìn)行3小時混煉。利用壓縮成型法，將混煉后的粘土狀混煉物成型為球狀后，在 105°C干燥，在1150°C進(jìn)行4小時燒制得到多孔性氧化物成型體。然后再在790°C，在氫/ 氬體積比為75/25的氣流中進(jìn)行3小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。得到的直徑為Φ 3. 8mm的分解烴的多孔催化體中的鎳含量為19. 520wt %，其中金屬鎳為59. 2%，鋁含量為13.805wt%。另外，金屬鎳的粒徑為7. 8nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為4. 2kgf，變形長度為 0. Olmm0比較彳列4:(分解烴的多孔催化體的制備)在γ -氧化鋁623. 9g中混合氫氧化鋁(結(jié)晶相；勃姆石，BET比表面積110. 6m2/ g) 218. 4g和PVA 71. 44g，再混合水131. Og和乙二醇405. 6g，在螺旋捏和機(jī)中進(jìn)行5小時混煉?；鞜捄罄脡嚎s成型法將粘土狀混煉物成型為球狀后，在105°C下干燥，在1420°C進(jìn)行 1小時燒制，得到直徑為Φ3. 6mm的成型體。利用含浸法使得到的成型體吸附硝酸鎳，再在 550°C進(jìn)行3小時燒制。然后，再在810°C，在氫/氬體積比為42/58的氣流中，進(jìn)行3小時還原處理，得到分解烴的多孔催化體。分解烴的多孔催化體中的鎳含量為11.097wt%，其中金屬鎳為 92. 1%，鋁含量為47.006wt%。另外，金屬鎳的粒徑為46. 8nm。另外，平均抗壓強(qiáng)度為 8. 9kgf，變形長度為0. 03mm。[表1]
權(quán)利要求
1.一種分解烴的多孔催化體，其特征在于至少包括包含鎂和/或鈣并且包含鋁的多孔性復(fù)合氧化物與粒徑為1 25nm的金屬鎳，該多孔催化體的平均抗壓強(qiáng)度為^gf以上，以^gf負(fù)荷壓縮時的變形長度為0. 05mm 以上。
2.如權(quán)利要求1所述的分解烴的多孔催化體，其特征在于多孔性復(fù)合氧化物還包含鎳，多孔催化體的鎳含量以金屬換算計(jì)為5 30wt%，相對于鎳含量，作為金屬所含鎳的比例為40 75wt%，鋁含量以金屬換算計(jì)為15 45wt%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的分解烴的多孔催化體，其特征在于還包含選自堿金屬元素、堿土金屬元素、稀土元素及貴金屬元素中的1種以上的元素。
4.一種多孔催化體的制造方法，其用于制造權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體，該制造方法的特征在于將至少包含鎂和/或鈣、鎳并且包含鋁的水滑石化合物粉末與氫氧化鋁進(jìn)行混合并成型，進(jìn)行燒制及還原處理。
5.一種從烴中制造包含氫的混合重整氣體的方法，其特征在于在反應(yīng)溫度為250°C 850°C、蒸汽和碳的摩爾比(S/C)為1.0 6.0及空間速度 (GHSV)為100 lOOOOOh—1的條件下，使用權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體，使烴與水蒸汽反應(yīng)。
6.一種燃料電池系統(tǒng)，其特征在于使用權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的分解烴的多孔催化體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種分解烴的多孔催化體，其特征在于，至少包括包含鎂和/或鈣并且包含鋁的多孔性復(fù)合氧化物與粒徑為1～25nm的金屬鎳，該多孔催化體的平均抗壓強(qiáng)度為5kgf以上，以5kgf負(fù)荷壓縮時的變形長度為0.05mm以上。本發(fā)明的多孔催化體作為分解烴的多孔催化體，更廉價(jià)，對烴的分解、去除顯示優(yōu)異的催化活性，抗硫中毒性優(yōu)異，在低蒸汽下也具有高的抗填隙性，具有對DSS運(yùn)轉(zhuǎn)最適合的抗壓強(qiáng)度及變形長度，具有優(yōu)異的耐久性。
文檔編號B01J21/16GK102574103SQ20108003980
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月9日
發(fā)明者久行優(yōu)梨惠, 小林齊也, 高橋真司 申請人:戶田工業(yè)株式會社